KR100533087B1 - 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의제조방법 - Google Patents

광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법에 관한 것으로, 메틸메타크릴레이트의 단량체들의 혼합물 100중량부에 대하여 메틸메타크릴레이트 85 내지 99.9중량부, 알킬아크릴레이트, 개시제, 액체분산매, 현탁제, 완충염 및 사슬전이이동제를 혼합한 후 현탁중합하여 폴리메틸메타크릴레이트 비드를 생성하는 단계; 및 상기 생성된 폴리메틸메타크릴레이트 비드를 세척, 건조한 후 무기 포스포러스 화합물 및 유기 포스포러스 화합물과 단순 혼합하여 압출 가공하는 단계를 포함하여 이루어짐으로서 폴리메틸메타크릴레이트의 광투과성 및 내변색성을 향상시키는 효과가 있다.

Description

광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법 {Method for Preparing Polymethyl methacrylate Having Excellent Optical Permeability and Resistance for Discoloration}
본 발명은 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 폴리메틸메타크릴레이트를 제조하는 데 있어서, 상업적으로 생산하는데 효율적인 현탁중합법을 적용하되, 광투과도 및 내변색성을 저하시키는 현탁중합법의 단점을 극복하기 위하여 압출 가공단계에서 무기 포스포러스 화합물 및 유기 포스포러스 화합물을 병용하여 첨가함으로서 광투과성 및 내변색성을 향상시킨 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법에 관한 것이다.
폴리메틸메타크릴레이트(polymethyl methacrylate, PMMA)는 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate, MMA)의 중합체로서, 메틸메타크릴레이트의 단독중합체나 메틸메타크릴레이트 및 아크릴레이트의 공중합체를 말한다.
폴리메틸메타크릴레이트는 투명성 및 내후성이 탁월할 뿐만 아니라, 인장 강도, 탄성률 등의 기계적 강도, 표면 광택, 내약품성, 접착성 등의 물성이 우수하여 장식 용품, 간판, 조명재료, 각종 건축 재료, 접착제, 다른 플라스틱 소재의 개질제 등으로 많이 사용되며, 특히 탁월한 투명성으로 인하여 광학적 용도의 유리 대용품으로도 널리 사용된다.
이러한 폴리메틸메타크릴레이트는 괴상중합, 현탁중합, 또는 용액중합 등의 공정으로 제조되며, 고도의 광특성이 요구되는 디스플레이, 전자재료 및 광학 분야에서는 주로 괴상중합에 의한다. 이는 현탁 중합에 의해 제조된 폴리메틸메타크릴레이트는 괴상 중합에 의해 제조된 폴리메틸메타크릴레이트 비하여 투과도가 낮고 및 쉽게 변색되기 때문이다. 즉, 현탁중합은 불균질 중합으로 단량체, 라디칼 개시제, 현탁제 등이 분산되어 있는 액상에서 중합되는데, 중합 과정 중에 단량체들의 안정적인 분산을 위하여 투입된 현탁제, 현탁안정제 등에 의하여 단량체 이외의 불필요한 화합물이 괴상중합에 비해 더 많이 폴리메틸메타크릴레이트에 도입되기 때문이다.
그러나, 현탁중합은 괴상중합에 비하여 반응열을 흡수하는 액상층이 존재하여 반응열의 제어가 용이하고, 액상층에 분산된 단량체가 0.1 내지 1mm의 비드(bead) 형태로 중합된 후 폴리머 비드를 액상과 쉽게 분리해 낼 수 있기 때문에 대량 생산할 때 품종의 전환이 자유로운 장점이 있다.
따라서, 현탁중합의 장점을 이용하면서 광특성 및 기계적 물성을 향상시킨 폴리메틸메타크릴레이트가 요구된다.
폴리메틸메타크릴레이트의 광특성을 개선하기 위하여 유럽특허 제465,049호, 미합중국특허 제5,063,259호 및 제5,726,245호는 매질인 메타크릴 수지에 코어-셸 구조의 고무입자가 분산된 내충격용 메타크릴 수지의 제조에 있어, 무기 포스포러스 화합물을 첨가하는 방법에 관하여 게재하고 있다. 이러한 기술은 불균질계 중합공정인 유화중합에 의하여 제조되는 종래 메타크릴 수지가 고무입자에 잔류하는 유화제, 무기염, 개시제 등의 불순물에 의하여 저하되는 광특성을 개선하고 있으나, 현탁중합의 장점을 이용하고 있지는 않다.
현탁중합의 장점을 이용하면서 폴리메틸메타크릴레이트의 광특성 및 기타 물성을 개선하기 위하여 미합중국특허 제5,093,444호는 광학디스크용 메타크릴 수지 조성물에 있어서 현탁안정제로 쓰이는 소듐 설페이트(sodium sulfate) 또는 소듐 포스페이트(sodium phosphate)의 함량을 조절하여 디스크 성형물의 미세기포 생성을 감소시키는 기술에 관하여 게재한다. 그 외에 미합중국특허 제5,252,440호는 광학디스크를 사출성형할 때의 가공성 및 작업성을 향상시키기 위하여 지방산 에스테르 계열의 이형제(releasing agent)를 첨가하여 현탁 중합한 메타크릴 수지 조성물에 관하여 게재한다. 그러나, 이러한 종래의 기술은 현탁제나 현탁안정제의 구조, 이들의 조성, 단량체인 메틸메타크릴레이트나 알킬 아크릴레이트의 조성, 가공성의 개선 등에 국한된 것으로, 현탁중합의 장점을 충분히 활용하면서 폴리메틸메타크릴레이트의 광특성을 광학용도에 적용할 정도로 개선하고 있지 못하고 있다
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 메틸메타크릴레이트 현탁중합체의 가공단계에서 무기 포스포러스 화합물 및 유기 포스포러스 화합물을 병용하여 첨가하여 광투과도 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 폴리메틸메타크릴레이트의 단량체들의 혼합물 100중량부에 대하여 메틸메타크릴레이트 85 내지 99.9중량부, 알킬아크릴레이트, 개시제, 액체분산매, 현탁제, 완충염 및 사슬전이이동제를 혼합한 후 현탁중합하여 폴리메틸메타크릴레이트 비드를 생성하는 단계; 및 상기 생성된 폴리메틸메타크릴레이트 비드를 세척, 건조한 후 무기 포스포러스 화합물 및 유기 포스포러스 화합물과 단순 혼합하여 압출 가공하는 단계를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트를 제조하는 방법을 제공한다.
상기 무기 포스포러스 화합물을 고상 또는 물, 에틸 알코올 및 메틸 알코올로 이루어진 군으로부터 선택된 용제로 녹인 액상으로 사용할 수 있다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트의 단량체로는 메틸메타크릴레이트 단량체 단독 또는 메틸메타크릴레이트 단량체와 알킬기의 탄소개수가 1 내지 8개인 알킬 아크릴레이트 단량체들의 혼합물일 수 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 단량체들로는 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate ; MA), 에틸 아크릴레이트(ethyl acrylate ; EA), 부틸 아크릴레이트(butyl acrylate ; BA) 또는 2-에틸 헥실 아크릴레이트(2-ehtyl hexyl actylate ; 2-EHA)일 수 있다.
상기 알킬 아크릴레이트의 함량이 단량체들의 혼합물 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부일 수 있다.
상기 무기 포스포러스 화합물은 포스피닉산(phosphinic acid)과 알칼리금속의 염, 포스피닉산과 알칼리토금속의 염, 포스피닉산과 알루미늄의 염, 포스피닉산과 암모늄염, 포스포닉산(phosphonic acid)과 알칼리금속의 염, 포스포닉산과 알칼리토금속의 염, 포스포닉산과 알루미늄의 염 및 포스포닉산과 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택된 +1 또는 +3의 원자가를 갖는 환원제일 수 있다.
상기 무기 포스포러스 화합물은 리튬 포스피네이트(phosphinate), 소듐 포스피네이트, 포타슘 포스피네이트, 베릴륨 포스피네이트, 마그네슘 포스피네이트, 칼슘 포스피네이트, 알루미늄 포스피네이트, 암모늄 포스피네이트, 리튬 포스포네이트(phosphonate), 소듐 포스포네이트, 포타슘 포스포네이트, 베릴륨 포스포네이트, 마그네슘 포스포네이트, 칼슘 포스포네이트, 알루미늄 포스포네이트, 암모늄 포스포네이트, 리튬 하이드로젠포스피네이트(hydrogenphosphinate), 소듐 하이드로젠포스피네이트, 포타슘 하이드로젠포스피네이트, 베릴륨 하이드로젠포스피네이트, 마그네슘 하이드로젠포스피네이트, 칼슘 하이드로젠포스피네이트, 알루미늄 하이드로젠포스피네이트, 암모늄 하이드로젠포스피네이트, 리튬 하이드로젠포스포네이트(hydrogenphosphonate), 소듐 하이드로젠포스포네이트 포타슘 하이드로젠포스포네이트 베릴륨 하이드로젠포스포네이트, 마그네슘 하이드로젠포스포네이트, 칼슘 하이드로젠포스포네이트, 알루미늄 하이드로젠포스포네이트 하이드로젠포스포네이트, 암모늄 하이드로젠포스포네이트, 리튬 디하이드로젠포스피네이트(dihydrogenphosphinate), 소듐 디하이드로젠포스피네이트, 포타슘 디하이드로젠포스피네이트, 베릴륨 디하이드로젠포스피네이트, 마그네슘 디하이드로젠포스피네이트, 칼슘 디하이드로젠포스피네이트, 알루미늄 디하이드로젠포스피네이트, 암모늄 디하이드로젠포스피네이트, 리튬 다이하이드로젠포스포네이트(dihydrogenphosphonate), 소듐 다이하이드로젠포스포네이트, 포타슘 다이하이드로젠포스포네이트, 베릴륨 다이하이드로젠포스포네이트, 마그네슘 다이하이드로젠포스포네이트, 칼슘 다이하이드로젠포스포네이트, 알루미늄 다이하이드로젠포스포네이트 및 암모늄 다이하이드로젠포스포네이트으로 이루어진 군으로부터 선택하여 사용할 수 있다.
상기 무기 포스포러스 화합물의 함량은 폴리메틸메타크릴레이트 100중량부에 대하여 0.1 내지 1중량부일 수 있다.
상기 유기 포스포러스 화합물은 트리스-(노닐페닐)포스파이트{tris-(nonylphenyl)phosphite}, 트리스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)포스파이트 {tris(2,4-di-tertiary-butylphenyl)phosphite}, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트(distearyl pentaerythritol disphosphite),
트리스(2-터셔리알킬아릴)포스패이트{tris(2-tertiary alkylaryl)phosphates}, (1,1'비페닐-4,4-디일비스포스포너스산 테트라키스{2,4-비스(1,1-디메틸에틸)페닐}에스테르[(1,1'biphenyl)-4,4-diylbisphosphonous acid tetrakis{2,4-bis(1,1-dimethylethyl)phenyl}ester], 아릴 디(2-알킬아릴)포스포나이트{aryl di(2-alkylaryl)phosphonites}, 비스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트{Bis(2,4-di-tertiary-butylphenyl)pentaerythritol-diphosphite},
{비스(2,6-디-터셔리-부틸-4-메틸페닐)펜타에리티오}디포스파이트[{Bis(2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenyl)pentaerythio}di-phosphite] 및 테트라키스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)4,4'비페닐렌 디포스포나이트 {tetrakis(2,4-di-tertary butylphenyl) 4,4'-biphenylylene diphosphonite}로 이루어진 군으로부터 선택하여 사용할 수 있다.
상기 유기 포스포러스 화합물의 함량이 폴리메틸메타크릴레이트 100중량부에 대하여 0.01 내지 2중량부일 수 있다.
또한, 본 발명은 상기의 방법들로 제조됨을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트를 제공한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 폴리메틸메타크릴레이트의 단량체들의 혼합물 100중량부에 대하여 메틸메타크릴레이트 85 내지 99.9중량부, 알킬아크릴레이트, 개시제, 액체분산매, 현탁제, 완충염 및 사슬전이이동제를 혼합한 후 현탁중합하여 폴리메틸메타크릴레이트 비드를 생성하는 단계; 및 상기 생성된 폴리메틸메타크릴레이트 비드를 세척, 건조한 후 무기 포스포러스 화합물 및 유기 포스포러스 화합물과 단순 혼합하여 압출 가공하는 단계를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트를 제조하는 방법을 제공한다.
상기 무기 포스포러스 화합물을 고상 또는 물, 에틸 알코올 및 메틸 알코올로 이루어진 군으로부터 선택된 용제로 녹인 액상으로 사용할 수 있다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트의 단량체로는 메틸메타크릴레이트 단량체 단독 또는 메틸메타크릴레이트 단량체와 알킬기의 탄소개수가 1 내지 8개인 알킬 아크릴레이트 단량체들의 혼합물일 수 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 단량체들로는 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate ; MA), 에틸 아크릴레이트(ethyl acrylate ; EA), 부틸 아크릴레이트(butyl acrylate ; BA) 또는 2-에틸 헥실 아크릴레이트(2-ehtyl hexyl actylate ; 2-EHA)일 수 있다.
상기 알킬 아크릴레이트의 함량이 단량체들의 혼합물 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부일 수 있다.
상기 무기 포스포러스 화합물은 포스피닉산(phosphinic acid)과 알칼리금속의 염, 포스피닉산과 알칼리토금속의 염, 포스피닉산과 알루미늄의 염, 포스피닉산과 암모늄염, 포스포닉산(phosphonic acid)과 알칼리금속의 염, 포스포닉산과 알칼리토금속의 염, 포스포닉산과 알루미늄의 염 및 포스포닉산과 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택된 +1 또는 +3의 원자가를 갖는 환원제일 수 있다.
상기 무기 포스포러스 화합물은 리튬 포스피네이트(phosphinate), 소듐 포스피네이트, 포타슘 포스피네이트, 베릴륨 포스피네이트, 마그네슘 포스피네이트, 칼슘 포스피네이트, 알루미늄 포스피네이트, 암모늄 포스피네이트, 리튬 포스포네이트(phosphonate), 소듐 포스포네이트, 포타슘 포스포네이트, 베릴륨 포스포네이트, 마그네슘 포스포네이트, 칼슘 포스포네이트, 알루미늄 포스포네이트, 암모늄 포스포네이트, 리튬 하이드로젠포스피네이트(hydrogenphosphinate), 소듐 하이드로젠포스피네이트, 포타슘 하이드로젠포스피네이트, 베릴륨 하이드로젠포스피네이트, 마그네슘 하이드로젠포스피네이트, 칼슘 하이드로젠포스피네이트, 알루미늄 하이드로젠포스피네이트, 암모늄 하이드로젠포스피네이트, 리튬 하이드로젠포스포네이트(hydrogenphosphonate), 소듐 하이드로젠포스포네이트 포타슘 하이드로젠포스포네이트 베릴륨 하이드로젠포스포네이트, 마그네슘 하이드로젠포스포네이트, 칼슘 하이드로젠포스포네이트, 알루미늄 하이드로젠포스포네이트 하이드로젠포스포네이트, 암모늄 하이드로젠포스포네이트, 리튬 디하이드로젠포스피네이트(dihydrogenphosphinate), 소듐 디하이드로젠포스피네이트, 포타슘 디하이드로젠포스피네이트, 베릴륨 디하이드로젠포스피네이트, 마그네슘 디하이드로젠포스피네이트, 칼슘 디하이드로젠포스피네이트, 알루미늄 디하이드로젠포스피네이트, 암모늄 디하이드로젠포스피네이트, 리튬 다이하이드로젠포스포네이트(dihydrogenphosphonate), 소듐 다이하이드로젠포스포네이트, 포타슘 다이하이드로젠포스포네이트, 베릴륨 다이하이드로젠포스포네이트, 마그네슘 다이하이드로젠포스포네이트, 칼슘 다이하이드로젠포스포네이트, 알루미늄 다이하이드로젠포스포네이트 및 암모늄 다이하이드로젠포스포네이트으로 이루어진 군으로부터 선택하여 사용할 수 있다.
상기 무기 포스포러스 화합물의 함량은 폴리메틸메타크릴레이트 100중량부에 대하여 0.1 내지 1중량부일 수 있다.
상기 유기 포스포러스 화합물은 트리스-(노닐페닐)포스파이트{tris-(nonylphenyl)phosphite}, 트리스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)포스파이트 {tris(2,4-di-tertiary-butylphenyl)phosphite}, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트(distearyl pentaerythritol disphosphite),
트리스(2-터셔리알킬아릴)포스패이트{tris(2-tertiary alkylaryl)phosphates}, (1,1'비페닐-4,4-디일비스포스포너스산 테트라키스{2,4-비스(1,1-디메틸에틸)페닐}에스테르[(1,1'biphenyl)-4,4-diylbisphosphonous acid tetrakis{2,4-bis(1,1-dimethylethyl)phenyl}ester], 아릴 디(2-알킬아릴)포스포나이트{aryl di(2-alkylaryl)phosphonites}, 비스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트{Bis(2,4-di-tertiary-butylphenyl)pentaerythritol-diphosphite},
{비스(2,6-디-터셔리-부틸-4-메틸페닐)펜타에리티오}디포스파이트[{Bis(2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenyl)pentaerythio}di-phosphite] 및 테트라키스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)4,4'비페닐렌 디포스포나이트 {tetrakis(2,4-di-tertary butylphenyl) 4,4'-biphenylylene diphosphonite}로 이루어진 군으로부터 선택하여 사용할 수 있다.
상기 유기 포스포러스 화합물의 함량이 폴리메틸메타크릴레이트 100중량부에 대하여 0.01 내지 2중량부일 수 있다.
또한, 본 발명은 상기의 방법들로 제조됨을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트를 제공한다.
[비교예 1]
무기 및 유기 포스포러스 화합물을 전혀 첨가하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리메틸메타크릴레이트를 제조한 후 광특성을 평가하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 2 내지 4]
유기 포스포러스 화합물인로서 트리스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tertiary-butylphenyl)phosphite, TP)를 표 1의 함량으로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리메틸메타크릴레이트를 제조한 후 광특성을 평가하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
구분 포스포러스 화합물(중량부) 광특성
무기 유기
SP CP TP 광투과도(%T) 황변지수(YI)
대조군 0 0 0 84.5 2.71
실시예 1 0.005 0 0.15 89.0 2.00
실시예 2 0.01 0 0.15 88.9 2.02
실시예 3 0.05 0 0.15 88.4 2.10
실시예 4 0.1 0 0.15 87.8 2.35
실시예 5 0 0.005 0.15 88.5 2.05
실시예 6 0 0.01 0.15 88.6 2.03
실시예 7 0 0.05 0.15 87.5 2.31
비교예 1 0 0 0 84.5 2.71
비교예 2 0 0 0.15 86.8 2.47
비교예 3 0.01 0 0 87.1 2.32
비교예 4 0 0.01 0.15 86.9 2.35
[실시예 8]
무기 포스포러스 화합물인 소듐 하이포포스파이트(sodium hypophosphite, NaH2PO2, SP)를 10중량% 농도가 되도록 증류수에 녹인 용액을 압출기 노즐 방향으로 스크루 길이가 192mm인 지점의 배럴에 주입구를 설치하여 정량펌프로 주입한 후 유기 포스포러스 화합물인 트리스 2,4-디-터셔리-부틸페닐 포스파이트(tris(2,4-di-tertiary-butylphenyl)phosphite; TP)와 실시예 1에서 생성된 폴리메틸메타크릴레이트 비드를 단순 혼합하여 압출기 호퍼를 통해 투입한 후 스크루의 지름이 32mm, 길이가 1152mm인 동방향 완전 치합형 이축 압출기에서 용융하여 노즐로부터 스트랜드(strand)화하고 냉각수조를 거친 후, 커터로 절단하여 펠릿화하였다.
펠릿화된 폴리메틸메타크릴레이트를 치수가 150×80×4mm인 시트로 사출성형하여 150mm두께 방향에 대하여 가시광선 영역에서의 광투과도(%T) 및 황변지수(YI)를 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 9 내지 11 및 비교예 5 내지 10]
무기 포스포러스 화합물, 유기 포소포러스 화합물 및 증류수를 하기 표 2의 함량으로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 8과 동일한 방법으로 폴리메틸메타크릴레이트를 제조한 후 광특성을 평가하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
구분 포스포러스 화합물(중량부) 증류수(중량부) 광특성
무기 유기
SP TP BP 광투과도(%T) 황변지수(YI)
실시예 8 0.01 0.2 0 0.09 89.2 1.91
실시예 9 0.01 0 0.2 0.09 89.3 1.88
실시예 10 0.02 0.2 0 0.18 89.1 2.01
실시예 11 0.02 0 0.2 0.18 89.1 1.99
비교예 5 0 0.2 0 0 86.7 2.44
비교예 6 0 0 0.2 0 86.8 2.47
비교예 7 0.01 0.2 0 0 88.5 2.03
비교예 8 0.01 0 0.2 0 88.3 2.07
비교예 9 0.02 0.2 0 0 88.3 2.05
비교예 10 0.02 0 0.2 0 88.4 2.10
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 의한 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트를 제조하는 방법은 폴리메틸메타크릴레이트를 현탁중합공정에 의하여 제조하는 데 있어서, 압출 가공단계에서 무기 포스포러스 화합물 및 유기 포스포러스 화합물을 병용하여 첨가함으로서 투과도 및 내변색성을 향상시킨 유용한 발명인 것이다.
상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

Claims (11)

  1. a) 폴리메틸메타크릴레이트의 단량체들의 혼합물 100 중량부에 대하여 메틸메타크릴레이트 85 내지 99.9 중량부, 알킬아크릴레이트, 개시제, 액체분산매, 현탁제, 완충염, 및 사슬전이이동제를 혼합한 후 현탁중합하여 폴리메틸메타크릴레이트 비드를 생성하는 단계; 및
    b) 상기 생성된 폴리메틸메타크릴레이트 비드를 세척하고 건조한 후,
    ⅰ) 리튬 포스피네이트(phosphinate), 소듐 포스피네이트, 포타슘 포스피네이트, 베릴륨 포스피네이트, 마그네슘 포스피네이트, 칼슘 포스피네이트, 알루미늄 포스피네이트, 암모늄 포스피네이트, 리튬 포스포네이트(phosphonate), 소듐 포스포네이트, 포타슘 포스포네이트, 베릴륨 포스포네이트, 마그네슘 포스포네이트, 칼슘 포스포네이트, 알루미늄 포스포네이트, 암모늄 포스포네이트, 리튬 하이드로젠포스피네이트(hydrogenphosphinate), 소듐 하이드로젠포스피네이트, 포타슘 하이드로젠포스피네이트, 베릴륨 하이드로젠포스피네이트, 마그네슘 하이드로젠포스피네이트, 칼슘 하이드로젠포스피네이트, 알루미늄 하이드로젠포스피네이트, 암모늄 하이드로젠포스피네이트, 리튬 하이드로젠포스포네이트(hydrogenphosphonate), 소듐 하이드로젠포스포네이트 포타슘 하이드로젠포스포네이트 베릴륨 하이드로젠포스포네이트, 마그네슘 하이드로젠포스포네이트, 칼슘 하이드로젠포스포네이트, 알루미늄 하이드로젠포스포네이트 하이드로젠포스포네이트, 암모늄 하이드로젠포스포네이트, 리튬 디하이드로젠포스피네이트(dihydrogenphosphinate), 소듐 디하이드로젠포스피네이트, 포타슘 디하이드로젠포스피네이트, 베릴륨 디하이드로젠포스피네이트, 마그네슘 디하이드로젠포스피네이트, 칼슘 디하이드로젠포스피네이트, 알루미늄 디하이드로젠포스피네이트, 암모늄 디하이드로젠포스피네이트, 리튬 다이하이드로젠포스포네이트(dihydrogenphosphonate), 소듐 다이하이드로젠포스포네이트, 포타슘 다이하이드로젠포스포네이트, 베릴륨 다이하이드로젠포스포네이트, 마그네슘 다이하이드로젠포스포네이트, 칼슘 다이하이드로젠포스포네이트, 알루미늄 다이하이드로젠포스포네이트 및 암모늄 다이하이드로젠포스포네이트로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 무기 포스포러스 화합물을 폴리메틸메타크릴레이트 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1 중량부; 및
    ⅱ) 트리스-(노닐페닐)포스파이트{tris-(nonylphenyl)phosphite}, 트리스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)포스파이트 {tris(2,4-di-tertiary-butylphenyl)phosphite}, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트(distearyl pentaerythritol disphosphite), 트리스(2-터셔리알킬아릴)포스패이트{tris(2-tertiary alkylaryl)phosphates}, (1,1'비페닐-4,4-디일비스포스포너스산 테트라키스{2,4-비스(1,1-디메틸에틸)페닐}에스테르[(1,1'biphenyl)-4,4-diylbisphosphonous acid tetrakis{2,4-bis(1,1-dimethylethyl)phenyl}ester], 아릴 디(2-알킬아릴)포스포나이트{aryl di(2-alkylaryl)phosphonites}, 비스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트{Bis(2,4-di-tertiary-butylphenyl)pentaerythritol-diphosphite}, {비스(2,6-디-터셔리-부틸-4-메틸페닐)펜타에리티오}디포스파이트[{Bis(2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenyl)pentaerythio}di-phosphite] 및 테트라키스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)4,4'비페닐렌 디포스포나이트 {tetrakis(2,4-di-tertary butylphenyl) 4,4'-biphenylylene diphosphonite}로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 유기 포스포러스 화합물을 폴리메틸메타크릴레이트 100 중량부에 대하여 0.01 내지 2 중량부
    를 단순 혼합하여 압출 가공하는 단계
    를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 무기 포스포러스 화합물을 고상; 또는 물, 에틸 알코올 및 메틸 알코올로 이루어진 군으로부터 선택된 용제로 녹인 액상으로 사용하는 것을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리메틸메타크릴레이트의 단량체가 메틸메타크릴레이트 단량체 단독 또는 메틸메타크릴레이트 단량체와 알킬기의 탄소개수가 1 내지 8개인 알킬 아크릴레이트 단량체임을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 알킬 아크릴레이트 단량체가 메틸 아크릴레이트(Methyl Acrylate ; MA), 에틸 아크릴레이트(Ethyl Acrylate ; EA), 부틸 아크릴레이트(Butyl Acrylate ; BA) 또는 2-에틸 헥실 아크릴레이트(2-Ehtyl Hexyl Actylate ; 2-EHA)임을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 알킬 아크릴레이트의 함량은 단량체들의 혼합물 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부임을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 무기 포스포러스 화합물이 포스피닉산(phosphinic acid)과 알칼리금속의 염, 포스피닉산과 알칼리토금속의 염, 포스피닉산과 알루미늄의 염, 포스피닉산과 암모늄염, 포스포닉산(phosphonic acid)과 알칼리금속의 염, 포스포닉산과 알칼리토금속의 염, 포스포닉산과 알루미늄의 염 및 포스포닉산과 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택된 +1 또는 +3의 원자가를 갖는 환원제임을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 방법으로 제조됨을 특징으로 하는 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트.
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