KR100515448B1 - 안정한 금속 피리치온 분산액 - Google Patents

안정한 금속 피리치온 분산액 Download PDF

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Abstract

본 발명은 금속 피리치온 100 중량부에 대하여 음이온 계열의 수지 1~15 중량부를 포함하는 점도 10~1000 cps의 금속 피리치온 분산액에 관한 것이며, 본 발명에 따른 분산액은 결합제 0.1~10 중량부 및 비이온성 계면 활성제 0.1~10 중량부를 더욱 포함할 수 있다.
상기 본 발명에 따른 분산액은 저점도(10~1000cps)에서 평균 입자크기가 직경 0.1~10 미크론(㎛)으로 미세하면서 6개월 이상 장기간 보관하여도 입자의 재응집 경향이 현저히 감소된 매우 안정한 분산액이다.

Description

안정한 금속 피리치온 분산액{A stable metal pyrithione dispersion}
본 발명은 금속 피리치온을 포함하는 재응집 현상이 현저히 개선된 안정한 금속 피리치온 분산액에 관한 것이다.
금속 피리치온은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로서 항균성을 가지고 있어 비듬 방지 샴푸 등에 항균제로 첨가되어 사용되고 있으며, 그중 아연 피리치온이 가장 널리 사용되고 있다.
상기 식에서 M은 Zn2+, Cu2+, Mg2+, Ba2+ 또는 Sr2+이다.
상기 금속 피리치온 입자들은 물에 녹지 않는 입자들로서, 샴푸 등에 첨가되어 사용되는 경우 물과의 밀도 차이와 분산된 금속 피리치온 입자들의 재응집 경향성 때문에 시간이 지나면서 분산이 불균일하게 되어 층 분리가 발생할 뿐만 아니라 금속 피리치온 입자들의 표면적이 줄어들어 항균력을 저하시키는 문제점이 있다. 예를 들어, 유럽 특허 EP-A-0 173 259에서는 아연 피리치온이 분산액의 상태에서 매우 민감하여, 염과 같은 전해질이나 양이온성 고분자 등이 존재하면 응고하는 경향성 때문에 아연 피리치온 입자들을 안정적으로 분산시키는 것에 대한 어려움을 개시하고 있으며, 이를 해결하기 위하여 일반적으로 샴푸 등에 사용되는 것보다 아연 피리치온 입자들을 매우 미세하게 만들었다.
한편, 미국특허 제 5,639,803호 및 미국특허 제 5,319,000 호에서는 상기와 같은 문제점, 즉, 금속 피리치온의 재응집 및 분산액의 층분리 현상을 막기 위하여 분산액의 점도를 높이는 방법이 개시된 바 있다. 그러나 이렇게 제조된 분산액은 높은 점도(2000~30000cps)로 인하여 흐름성이 나쁘며, 주로 고분자의 첨가제로 사용된다.
이에 본 발명자들은 상술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위하여 저점도(10~1000cps)에서 재응집 현상이 개선되어 안정한 분산 상태를 유지할 수 있는 금속 피리치온 분산액을 개발하고자 연구를 거듭한 결과, 음이온 계열의 수지를 포함시켜 분산액을 제조하였을 때 저점도에서도 재응집 현상이 개선되어 안정한 분산 상태를 유지하는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명은 저점도에서 재응집 현상이 개선되어 안정한 분산상태를 유지할 수 있는 금속 피리치온 분산액을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 금속 피리치온 100 중량부에 대하여 음이온 계열의 수지 1~15 중량부를 포함하는 점도 10~1000cps의 금속 피리치온 분산액에 관한 것이다.
본 발명에 따른 분산액에 함유되는 금속 피리치온으로는 아연 피리치온, 구리 피리치온, 마그네슘 피리치온, 바륨 피리치온 또는 스트론튬 피리치온을 1종 또는 2종 이상 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 분산액에 특징적으로 사용되는 음이온 계열의 수지로는 하기 화학식 2로 표시되는 폴리스티렌 술폰산 알카리 금속염; 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리아네톨술폰산 알카리 금속염; 하기 화학식 4로 표시되는 폴리포름알데히드-코-벤젠술폰산 알카리 금속염; 하기 화학식 5로 표시되는 폴리포름알데히드-코-나프탈렌술폰산 알카리 금속염; 하기 화학식 6으로 표시되는 폴리에스테르테레프탈술폰산 알카리 금속염; 또는 하기 화학식 7로 표시되는 폴리아미드테레프탈술폰산 알카리금속염을 들 수 있다.
(상기 화학식에서 E는 알카리 금속이며, n은 정수이다.)
이러한 음이온 계열의 수지는 상대적으로 양이온을 띄는 금속 피리치온의 표면에 흡착하여 입체 장애 효과를 나타내어 분산 효과를 나타낼 뿐만 아니라, 재응집 현상 및 분산액의 층분리 현상을 막게된다.
본 발명에 따른 분산액은 분산액의 안정성을 좋게 하기 위하여 결합제를 함유할 수 있으며, 결합제의 함량으로는 금속 피리치온 100 중량부에 대하여 0.1~10 중량부가 바람직하고, 이러한 결합제의 예로는 폴리아크릴산 또는 가교된 폴리아크릴산이 바람직하다.
또한 본 발명에 따른 분산액은 보다 안정적인 분산상태를 유지하기 위하여 계면활성제를 함유할 수 있으며, 계면활성제의 예로는 비이온성 계면활성제인 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노올리에이트, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노팔미테이트, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 트리올리에이트, 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노올리에이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 트리올리에이트 또는 소르비탄 세스퀴올리에이트가 바람직하며, 그 함량으로는 금속 피리치온 100 중량부에 대하여 0.1~10 중량부가 바람직하다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예가 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
실시예 1: 25% 아연 피리치온 분산액
1L 플라스크에 물 187g, 폴리스티렌술폰산 나트륨염 12g을 넣고 잘 섞어 녹인 뒤, 2% 폴리 아크릴산 수용액 100g과 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 트리올리에이트 1g을 섞고 400RPM으로 1시간 동안 교반시켰다. 분산이 고르게 된 후 아연 피리치온 100g을 첨가하여 1000RPM에서 4시간 동안 추가 교반하여 안정한 아연 피리치온 분산액을 제조하였다. 이 분산액의 점도는 100cps이고 상온에서 일주일간 안정하였다.
<평균 입자크기(직경)>
- 1일: 0.54 미크론(㎛)
- 7일: 0.57 미크론(㎛)
실시예 2: 40% 아연 피리치온 분산액
1L 플라스크에 물 170g, 폴리아네톨술폰산 나트륨염 10g을 넣고 잘섞어 녹인 뒤, 3% 가교된 폴리아크릴산 수용액 70g을 섞고 400RPM으로 1시간 동안 교반시켰다. 분산이 고르게 된 후 아연 피리치온 100g을 첨가하여 1000RPM에서 4시간 동안 추가교반하여 안정한 아연 피리치온 분산액을 제조하였다. 이 분산액의 점도는 710cps이고 45℃에서 30일간 안정하였다.
<평균 입자크기(직경)>
- 1일 : 0.62 미크론(㎛)
- 7일 : 0.65 미크론(㎛)
- 30일: 0.70 미크론(㎛)
실시예 3: 50% 아연 피리치온 분산액-1
1L 플라스크에 물 62.2g, 폴리포름알데히드-코-벤젠술폰산 나트륨염 3.5g을 넣고 잘 섞어 녹인 뒤, 3% 가교된 폴리 아크릴산 수용액 33.3g, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트 1g을 섞고 400RPM으로 1시간 동안 추가 교반시켰다. 분산이 고르게 된 후 아연 피리치온 100g을 첨가하여 1000RPM에서 4시간 동안 추가 교반하여 안정한 아연 피리치온 분산액을 제조하였다. 이 분산액의 점도는 500 cps이고 상온에서 6개월간 안정하였다.
<평균 입자크기(직경)>
- 1일 : 0.43 미크론(㎛)
- 7일 : 0.41 미크론(㎛)
- 30일 : 0.44 미크론(㎛)
- 6개월; 0.50 미크론(㎛)
실시예 4: 50% 아연 피리치온 분산액-2
1L 플라스크에 물 60.2g, 폴리포름알데히드-코-나프탈렌술폰산 나트륨염 5.5g을 넣고 잘 섞어 녹인 뒤, 3% 가교된 폴리아크릴산 수용액 33.3g, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트 1g을 섞고 400RPM으로 1시간 동안 교반시켰다. 분산이 고르게 된 후 아연 피리치온 100g을 첨가하여 2000RPM에서 4시간 동안 추가 교반하여 안정한 아연 피리치온 분산액을 제조하였다. 이 분산액의 점도는 600cps이고 상온에서 6개월간 안정하였다.
<평균 입자크기(직경)>
- 1일 : 0.43 미크론(㎛)
- 7일 : 0.42 미크론(㎛)
- 30일: 0.43 미크론(㎛)
- 6개월: 0.46 미크론(㎛)
실시예 5: 50% 아연 피리치온 분산액-3
1L 플라스크에 물 59.2g, 폴리에스테르테레프탈술폰산 나트륨염 7.5g을 넣고 잘 섞어 녹인 뒤, 3% 가교된 폴리아크릴산 수용액 33.3g을 섞고 400RPM으로 1시간 동안 교반시켰다. 분산이 고르게 된 후 아연 피리치온 100g을 첨가하여 2000RPM에서 4시간 동안 추가 교반하여 안정한 아연 피리치온 분산액을 제조하였다. 이 분산액의 점도는 800cps이고 상온에서 6개월간 안정하였다.
<평균 입자크기(직경)>
- 1일 : 0.45미크론(㎛)
- 7일 : 0.46미크론(㎛)
- 30일: 0.45미크론(㎛)
- 6개월: 0.47미크론(㎛)
실시예 6: 50% 아연 피리치온 분산액-4
1L 플라스크에 물 29.8g, 폴리아미드테레프탈술폰산 나트륨염 3.5g을 넣고 잘 섞어 녹인 뒤, 3% 가교된 폴리 아크릴산 수용액 66.7g을 섞고 400RPM으로 1시간 동안 교반시켰다. 분산이 고르게 된 후 아연 피리치온 100g을 첨가하여 2000RPM에서 4시간 추가 교반하여 안정한 아연 피리치온 분산액을 제조하였다. 이 분산액의 점도는 750cps이고 상온에서 1개월간 안정하였다.
<평균 입자크기(직경)>
- 1일 : 0.50미크론(㎛)
- 7일 : 0.53미크론(㎛)
- 30일: 0.51미크론(㎛)
비교예 1: 50% 아연 피리치온 분산액
1L 플라스크에 물 20.3g, 폴리디메틸아미노에틸메타크릴레이트 디에틸황산염 12g을 넣고 잘 섞어 녹인 뒤, 3% 가교된 폴리아크릴산 수용액 66.7g, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 트리오리에이트 1g을 섞고 400RPM으로 1시간 동안 교반시켰다. 분산이 고르게 된 후 아연 피리치온 100g을 첨가하여 2500RPM에서 4시간 동안 추가 교반하여 아연 피리치온 분산액을 제조하였다. 이 분산액의 점도는 850cps이고 상온에서 7일간 안정하였다.
<평균 입자크기(직경)>
- 1일 : 0.43미크론(㎛)
- 7일 : 0.75미크론(㎛)
- 30일 : 2.50미크론(㎛)
본 발명에 따른 분산액은 저점도(10~1000cps)에서 안정할 뿐만 아니라 재응집 현상이 개선되어 장기간 보관할 때에도 안정한 분산상태를 유지하여 항균력의 저하가 발생되지 않는 금속 피리치온 분산액으로서, 본 발명에 의하면 삼푸 등의 제품에 실제 사용시 매우 우수한 분산액이 제공될 수 있다.

Claims (4)

  1. 아연 피리치온, 구리 피리치온, 마그네슘 피리치온, 바륨 피리치온 및 스트론튬 피리치온에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 금속 피리치온 100 중량부에 대하여,
    하기 화학식 2로 표시되는 폴리스티렌술폰산 알카리 금속염, 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리아네톨술폰산 알카리 금속염, 하기 화학식 4로 표시되는 폴리포름알데히드-코-벤젠술폰산 알카리 금속염, 하기 화학식 5로 표시되는 폴리포름알데히드-코-나프탈렌술폰산 알카리 금속염, 하기 화학식 6으로 표시되는 폴리에스테르테레프탈술폰산 알카리 금속염, 및 하기 화학식 7로 표시되는 폴리아미드테레프탈술폰산 알카리 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온 계열의 수지 1~15 중량부를 포함하는 점도 10~1000 cps의 금속 피리치온 분산액.
    화학식 2
    화학식 3
    화학식 4
    화학식 5
    화학식 6
    화학식 7
    (상기 화학식에서 E는 알카리 금속이며, n은 정수이다)
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 결합제로서 폴리아크릴산 또는 가교된 폴리아크릴산을 0.1~10중량부로 포함하고; 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노올리에이트, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노팔미테이트, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 트리올리에이트, 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노올리에이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 트리올리에이트 또는 소르비탄 세스퀴올리에이트로 구성된 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제를 0.1~10중량부 되도록 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 금속 피리치온 분산액.
  4. 삭제
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