KR100497981B1 - 고함수율의소프트콘택트렌즈및그제조방법 - Google Patents

Abstract

광학적으로 투명하고 또한 우수한 기계적 강도를 갖는 고함수율의 콘택트렌즈 및 그 제조방법을 제공하는 것으로, 모노머(monomer)용 희석제의 존재하에서 콘택트렌즈용 모노머를 중합시켜 얻어지는 중합체 중에 함유된 상기 희석제를 수용액으로 치환시켜 함수(water containing) 소프트콘택트렌즈를 제조하는 방법으로, 상기 희석제가 트리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 또는 2종이상의 화합물의 제조방법에 관한 것이다. (1) 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, N-비닐-2-피로리돈 및 N,N-디메틸아크릴아마이드로 이루어진 군으로부터 선택된 2종이상의 친수성 모노머, (2) 알킬메타크릴레이트, 및 (3) 가교성 모노머를 주성분으로서 함유하는 콘택트렌즈용 모노머의 공중합체 및 수용액으로 이루어진 함수 콘택트렌즈로, 함수율이 50∼70%이고, 또한 관통강도가 1100gf/mm이상인 함수콘택트렌즈에 관한 것이다.

Description

고함수율의 소프트콘택트렌즈 및 그 제조방법

본 발명은 함수율이 50∼70%인 고함수율의 소프트콘택트렌즈 및 그 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세히 설명하면, 물 또는 생리식염수등으로 치환가능한 희석제의 존재하에서, 모노머의 혼합액을 중합시켜 얻어진 중합체 중에 함유된 희석제를 물 또는 생리식염수등으로 치환시켜 고함수율의 콘택트렌즈를 얻는 방법으로, 특히 우수한 투명성과 높은 기계적 강도를 갖는 고함수율의 콘택트렌즈를 제조하는 방법에 관한 것이다.

소프트콘택트렌즈는, 그 재료의 부드러움에 기인하여 착용감이 좋다고 알려져 있고, 특히 함수율이 높은 소프트콘택트렌즈의 경우가 착용감이 양호하다고 알려져 있다. 그러나, 고함수율의 콘택트렌즈는 일반적으로 강도가 약하고, 이로 인해 취급이 어렵다는 결점이 있다.

통상적으로, 소프트콘택트렌즈는 공중합물을 절삭, 연마하고, 이를 물에 팽윤시키는 방법인 절삭연마법에 의해 제조되고 있다. 이 절삭연마법에 의해 고함수율의 소프트콘택트렌즈를 제조하는 경우, 가공중에 공중합물이 대기중의 수분을 흡수하기 때문에 목적하는 렌즈의 달성율을 높이는 것이 쉽지 않다. 또한, 이런문제들에 더하여 절삭연마법은 베이스커브, 프런트커브, 및 엣지(edge) 부분등을 절삭, 연마하는 정밀을 요하는 공정을 다수 포함하기 때문에 콘택트렌즈의 다량 제조는 적당하지 않다.

이에 비해, 절삭연마가 필요없고 다량생산에 적합한 콘택트렌즈의 제조방법으로 콘택트렌즈제조용 몰드를 사용하여 주형(cast)중합하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 이 방법은 부피가 적은 몰드내의 계면중합에 있어서, 몰드에 흡착되어 있는 산소분자의 영향을 받아서 중합을 저해하고, 강도저하 및 투명성의 저하, 특히 백탁이 일어나는 경우가 있다. 또한, 이 방법으로 고함수율의 소프트콘택트렌즈를 제조하는 경우, 렌즈의 팽윤과정에 있어서 증가율이 높기 때문에 렌즈파라미터의 정밀한 제어가 어렵다는 문제도 있다.

그래서, 최근 이 주형중합을 사용하면서 파라미터도 일정한 고함수율의 소프트콘택트렌즈를 제조하는 방법이 사용되고 있다. 이 방법은 모노머의 중합을 저해하지 않는 모노머용 희석제의 존재하에서, 렌즈모노머를 중합시켜 얻어지는 중합체를 물 또는 생리식염수등으로 치환시켜 콘택트렌즈를 얻는 것이다. 이 방법으로는 렌즈의 팽윤율을 억제할 수 있고, 렌즈파라미터의 정밀한 제어도 용이하다.

예를 들어, 일본 특개평 6-289331호(이하 선행기술 1이라 함)에서는, 친수성 모노머를, 순수(純水), 다이옥산, 디메틸설폭사이드로부터 선택되어지는 수용성 용액의 존재하에서 중합하는 것에 의해 콘택트렌즈를 주형중합하는 방법이 개시되어 있다. 중합혼합물 중의 수용성 용액의 함량은, 공중합 가능한 단량체 100 중량부당 30~80중량부인 것이 바람직하다.

일본 특공평 4-49093호(이하, 선행기술 2라 함)는 아크릴산계 또는 메타크릴레이트산계 단량체를 물로 치환하여 얻는 붕산에스테르로 이루어진 혼합물의 존재하에서 중합하는 것에 의해 콘택트렌즈를 정지주형하는 방법을 개시한다. 붕산 에스테르로서는, 글리세롤, 솔비톨, 프로필렌글리콜 또는 이러한 혼합물의 붕산에스테르가 예시되어 있다.

일본 특개평 4-110311호(이하, 선행기술 3이라 함)는, 물로 치환할 수 있는 희석제의 존재하에서 주요한 비율의 친수성(메타)아크릴레이트에스테르모노머, 그 알킬기가 적어도 4개의 탄소원자를 포함하는 알킬메타크릴레이트 및 가교모노머를 주형중합해서 콘택트렌즈를 얻는 것을 개시하고 있다. 여기서 희석제는 어느 종의 2가 알콜의 붕산에스테르이다.

미합중국 특허 제 3,699,089호(이하, 선행기술 4라 함)는 친수성 모노머를 물 또는 수혼화성 용매의 존재하에서 중합하는 것에 의해 소프트콘택트렌즈를 회전 주형하는 것을 개시하고 있다. 여기서, 수혼화성 용매는 에틸렌글리콜, 글리세롤, 다이옥산등이다.

상기 선행기술로부터 알 수 있는 바와 같이, 용매 또는 희석제는 광학적으로 투명하고 또한 우수한 기계적 강도를 갖는 콘택트렌즈를 얻기 위해 모노머의 종류에 대응하여 적절히 선택된다.

본 발명자들의 검토에 따르면, 상기 선행기술에 개시된 방법에서 사용되고 있는 희석제의 존재하에서 친수성 모노머 및 알킬메타크릴레이트로 이루어진 모노머를 주형중합하고, 또한 희석제 (또는 용매)의 치환을 일으키는 것으로는, 상기 광학적으로 투명하고 또한 우수한 기계적 강도를 갖는 콘택트렌즈를 얻는 것은 대단히 어렵다. 상기 선행기술의 방법에서는 광학적으로 불투명한 렌즈 또는 기계적 강도가 낮은 렌즈밖에 얻을 수 없다.

따라서, 본 발명의 목적은 친수성 모노머 및 알킬메타크릴레이트로 이루어진 모노머의 중합체로부터 얻는 고함수율의 소프트콘택트렌즈로, 광학적으로 투명하고 또한 우수한 기계적 강도를 갖는 고함수율의 콘택트렌즈와 이의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상기 종래기술에 비추어 고함수율로서 우수한 투명성과 높은 기계적 강도를 갖는 소프트콘택트렌즈를 다량생산하는데 적합한 주형중합으로 제조할 수 있도록 예의 연구를 거듭하였다. 그 결과, 트리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르를 희석제로서 사용하는 것으로, 상기 과제의 해결책을 찾아내고, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 모노머용 희석제의 존재하에서, 콘택트렌즈용 모노머를 중합시켜 얻어진 중합체 중에 함유되어 있는 상기 희석제를 수용액으로 치환시켜 함수 콘택트렌즈를 제조하는 방법으로, 상기 희석제가 트리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르인 것을 특징으로 하는 제조방법에 관한 것이다.

본 발명은 모노머용 희석제의 존재하에서, 콘택트렌즈용 모노머를 중합시켜 얻어진 중합체 중에 포함된 상기 희석제를 수용액으로 치환시켜 함수 소프트콘택트렌즈를 제조하는 방법이다. 이같은 희석제를 사용하는 방법자체는 공지된 사항으로서 본 발명에 있어서도 중합방법이나 조건, 희석제와 치환하는 수용액 또는 치환방법등은 종래의 방법을 그대로 이용할 수 있다.

본 발명의 특징은 상기 희석제가 트리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택되어지는 1종 또는 2종 이상의 화합물이다.

상기 희석제를 사용하는 것으로, 중합 후에 콘택트렌즈중의 희석제를 물 또는 생리식염수 등의 수용액으로 치환시켜 함수콘택트렌즈를 제조할 때, 렌즈의 팽윤율을 낮게 억제하고, 렌즈파라미터를 균일하게 정밀하게 제어할 수 있다. 또한, 이런 희석제는 몰드안에서 중합시에 발생하는 중합열을 효과적으로 빼앗고, 우수한 균일성의 콘택트렌즈를 얻는 효과도 발휘한다.

모노머용 희석제는 모노머용 희석제와 콘택트렌즈용 모노머와의 합계량에 대해 20∼40중량%의 범위로 존재시키는 것이 적당하다. 모노머용 희석제의 양이 20중량%미만에서는, 함수콘택트렌즈를 제조할 때 팽윤율을 낮게 억제하는 것이 어려운 경향이 있다. 특히, 모노머용 희석제의 양은 25∼35%의 범위인 것이 바람직하다.

본 발명의 방법에서는, 상기 콘택트렌즈용 모노머는 (1) 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, N-비닐-2-피로리돈 및 N,N-디메틸아크릴아마이드로 이루어진 군으로부터 선택되어지는 2종이상의 친수성 모노머, (2) 알킬메타크릴레이트, 및 (3) 가교성 모노머를 주성분으로서 함유하는 것이 적당하다.

상기 친수성 모노머는 콘택트렌즈의 함수율을 조절하기 위해 사용된다. 특히, 2종이상의 친수성 모노머를 사용하는 것으로 높은 함수율의 콘택트렌즈를 얻는 것이 가능하다. 이런 친수성 모노머는 모노머용 희석제와 콘택트렌즈용 모노머와의 합계량에 대해 50∼75중량%의 범위인 것이 적당하다. 친수성 모노머의 양이 50중량%미만에서는 목적으로 하는 고함수율의 소프트렌즈를 얻는 것이 어렵고, 한편 75중량%를 초과하면 얻어진 렌즈의 강도가 저하되는 경향이 있다. 특히, 친수성 모노머의 양은 55∼70중량%인 것이 바람직하다.

알킬메타크릴레이트(이하, RMA라 함)는 렌즈의 기계적 강도를 향상시키는 목적으로 사용된다. RMA로서는, 예를 들어, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트 또는 둘 모두 사용이 가능하다. RMA는 모노머용 희석제와 콘택트렌즈용 모노머와의 합계량에 대해 3∼20중량%의 범위인 것이 적당하다. RMA의 양이 3중량%미만에서는 기계적 강도를 충분히 향상시킬 수 없고, 또한 20중량%을 초과하면 렌즈의 유연성이 저하되기도 하고, 렌즈의 표면습윤성이 저하되는 경향도 있다. 특히, RMA의 양은 5∼18중량%인 것이 바람직하다.

가교성 모노머는 콘택트렌즈의 변형방지 및 기계적 강도의 향상의 목적으로서 사용된다. 가교성 모노머는 다가알콜의 디(메타)아크릴레이트 또는 분자중에 적어도 하나는 알릴기를 갖는 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되어진 적어도 1종의 모노머이다. 다가알콜의 디(메타)아크릴레이트의 예로서는 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 분자중에서 적어도 하나의 알릴기를 갖는 모노머로서는 예를 들어, 알릴(메타)아크릴레이트, 디알릴말레이트, 디알릴푸타레이트, 디알릴이소푸타레이트, 트리알릴이소시아느레이트 등을 들 수 있다. 즉, 본 명세서에 있어서 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트와 메타크릴레이트의 양편 모두를 의미한다.

이런 가교성 모노머의 사용량은 상기 친수성 모노머 및 알킬메타아크릴레이트의 합계량에 대해 0.1∼2중량%의 범위의 것이 적당하다. 0.1 중량%미만에서는 가교성 모노머를 도입한 효과를 나타내기 어렵고, 2중량%이상을 초과하면 렌즈가 부서지기 쉽고, 역학적 물성이 나빠지는 경향이 있다. 특히, 가교성 모노머의 양은 0.25∼1중량%인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 있어서는, 얻어진 콘택트렌즈에 자외선 흡수능을 부여 또는 렌즈를 착색하기 위해서 공중합성분으로서 예를 들어, 중합성 자외선 흡수제, 중합성 색소등을 사용하는 것이 가능하다.

상기 중합성 자외선흡수제의 구체예로서는, 5-클로로-2-[-2-하이드록시-5-(β-메타크릴로일옥시에틸카바모일옥시에틸)]페닐-2H-벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-5- (β-메타크릴로일옥시에틸카바모일옥시에틸)]페닐-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-[2-하이드록시-4-(ρ-비닐벤질옥시-2-하이드록시프로필옥시)]페닐-2H-벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

상기 중합성 색소의 구체예로서는, 1,4-비스(4-비닐벤질아미노)안트라키논, 1-ρ-하이드록시벤질아미노-4-ρ-비닐벤질아미노안트라키논, 1-아닐리노-4-메타크릴로일아미노안트라키논 등을 들 수 있다. 본 발명의 콘택트렌즈를 착색하는 경우는 이런 중합성색소를 사용하지 않고, 건염용액에 담겨진 염료의 루코(leuco)체를 렌즈 전체에 충분히 함침시킨후, 산화용액에 담궈 루코체를 산화체로 바꾸어서 정착시키는 건염법(建染法)을 사용하여도 지장이 없다. 그 밖에, 착색제로서 Alcian Blue 8GX 또는 Alcian Green 2GX 등의 푸타로시아닌계 색소도 사용될 수 있다.

상기 중합성 자외선 흡수제 및 중합성색소의 배합량은 렌즈의 두께에 영향을 미치기 때문에 공중합성분의 5중량%이하 특히, 바람직하게는 0.02∼3중량%가 적당하다. 배합량이 5중량%를 초과하면, 얻어진 콘택트렌즈의 기계적인 강도가 저하될 수 있고, 또한 자외선 흡수제 및 색소의 독성을 고려하면, 생체에 직접 접촉하는 소프트콘택트렌즈로서는 적당하지 않은 경향이 있다.

본 발명에 있어서 소프트콘택트렌즈를 제조할 때에는, 우선 상기 희석제와 모노머를 함유한 혼합액에 중합개시제를 첨가하여 충분히 교반시켜 균질한 모노머 혼합액을 만든다. 여기서 사용되는 라디칼개시제로서는 일반적으로 알려져 있는 라우로일퍼옥사이드, 크멘하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드 등의 과산화물 또는 아조비스바레로니트릴, 아조비스이소부티로니트릴등을 들 수 있다. 이런 개시제의 사용량은 친수성모노머 및 알킬메타크릴레이트의 합계량에 대해 0.1∼1중량%의 범위인 것이 적당하다.

상기 모노머혼합액을 콘택트렌즈제조용 몰드에 주입한 후 중합시킨다. 이 몰드는 요(凹)면과 철(凸)면의 곡률을 갖는 합체형이고, 금속, 유리, 수지 등의 재료로 이루어질 수 있다. 단, 중합체의 박리성이 좋고, 내용제성, 내열성에 유수한 재료가 바람직하다. 또한, 수지제의 몰드는 원하는 렌즈디자인에 필요한 형상을 갖는 몰드를 쉽게 제조할 수 있기 때문에 바람직하다. 이런 수지재료는 성형수축이 낮고, 금형으로부터의 면전사성이 좋고, 치수정밀도 및 내용제성에 우수한 것중에서 선택하는 것이 바람직하며, 이와 같은 수지재료로서는 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐(TPX), 폴리술폰, 폴리페닐렌설파이드, 환상올레핀계공중합체(예를 들어, 「아페르」삼정석유화학(주), 「제오넥스」일본제온(주)), 올레핀·마레이미드공중합체 등을 들 수 있다.

몰드를 충분히 감압하여 몰드표면의 수분 또는 산소등 반응에 영향을 미치는 물질을 제거하고, 질소 또는 아르곤 등의 불활성가스로 퍼지(purge)한 후에, 모노머 혼합액을 몰드에 주입한다. 또한, 모노머 혼합액을 주입할 때에는 질소 또는 아르곤 등의 불활성가스의 분위기하에서 실행하는 것이 바람직하다.

중합의 방법으로서는 예를 들어 단계적 또는 연속적으로 25∼120℃의 온도범위에서 승온하고, 5∼24시간으로 중합을 완결하는 방법을 들 수 있다. 이 때 중합로내는 질소 또는 아르곤 등의 불활성 가스의 분위기하로 하고, 또한 대기압 또는 가압상태에서 중합하는 것이 바람직하다. 또한 중합시에는 광중합개시제를 배합한 후에, 자외선이나 가시광선 등에 의한 광중합법을 적용하는 것도 가능하다.

중합완료후, 몰드로부터 공중합체를 꺼내어 공중합체중에 함유된 희석제를 수용액으로 치환하여 함수콘택트렌즈을 얻는다. 희석제로 치환하는 수용액은 함수콘택트렌즈에 통상적으로 함유되어 있는 수용액이면 좋고, 예를 들어, 물, 생리 식염수 또는 소프트콘택트렌즈용 보존액을 들 수 있다. 또한 공중합체중의 미중합 모노머 및 희석제의 제거효율을 높이기 위해서 우선 렌즈에 대해 팽윤도가 높은 알콜 또는 알콜/물혼합액으로 치환하고, 이어 상기 수용액으로 치환도 가능하다.

본 발명은 신규한 함수콘택트렌즈도 포함한다.

본 발명의 함수콘택트렌즈는 상기 친수성모노머, 알킬메타크릴레이트, 및 가교성모노머를 주성분으로 함유하는 콘택트렌즈용 모노머의 공중합체와 수용액으로 이루어진 함수콘택트렌즈이다.

친수성 모노머, 알킬메타크릴레이트 및 가교성모노머등의 사용량(공중합체량)은 상기 제조방법에서 설명한 바와 같다. 또한, 수용액의 종류도 동일하다.

또 본 발명의 함수콘택트렌즈는 함수율이 50∼70%로 높은 것에도 구애받지 않고, 관통강도가 1100gf/mm이상으로 기계적 강도도 우수하다. 본 발명의 함수콘택트렌즈의 함수율은 착용감이 우수하다는 관점에서, 바람직하게는 55∼70%이다.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하지만, 하기 예에서 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

용량 100ml의 유리제 샘플병에 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(이하, HEMA라 함) 18.75g(37.5중량%), N-비닐-2-피로리돈(이하, NVP라 함) 13.5g(27중량%), 에틸메타크릴레이트(이하, EMA라 함) 5.25g(10.5중량%), 트리에틸렌글리콜(이하, TEG라 함) 12.5g(25중량%), 디알릴말레이트(이하, DMA라 함) 0.1875g(HEMA, NVP, EMA의 총합량에 대해 0.5중량%) 및 2, 2'-아조비스이소부틸로니트릴(이하, AIBN라 함)0.15g (HEMA, NVP, EMA의 총량에 대해 0.4중량%)를 넣고, 충분히 교반하고, 혼합액을 제조한다. 이 모노머 혼합액을 폴리프로필렌제의 콘택트렌즈 형상의 몰드안에 넣고, 압력 2(kgf/㎠)의 질소분위기하에서 25~110℃로 15시간 중합한다. 중합완료후, 몰드에서 중합체를 꺼내어 다량의 증류수안에 침적하여 희석제를 제거한다. 그 후 생리식염수에 침적하여 목적으로 하는 콘택트렌즈를 얻는다. 얻어진 콘택트렌즈는 함수시에 투명하고, 기계적인 강도가 양호하다.

이 콘택트렌즈를 사용하여 각 물성을 이하의 방법에 따라서 조사했다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

① 투명성

25℃의 생리식염수중에서 콘택트렌즈를 육안관찰시, 이하의 평가기준에 입각하여 평가하였다.

[평가기준]

○ : 투명

△ : 얇게 백탁이 일어남.

× : 심하게 백탁이 일어남.

② 함수율

수화팽윤후, 25℃의 생리식염수중에서 평형팽윤에 도달한 콘택트렌즈의 중량을 Ww, 재건조(80℃, 4시간)후의 중량을 Dw로 한 경우, 하기 수학식 1에 의해 함수율을 계산한다.

[수학식 1]

함수율(%) = {(Ww-Dw)/Ww}×100

③팽윤율

중합후, 희석제를 치환하기 전에 렌즈의 직경을 Dd, 수화팽윤후, 25℃의 생리식염수중에서 평형팽윤에 도달한 콘택트렌즈의 직경을 Wd라 할 때, 하기 수학식 2에 의해 팽윤율을 계산한다.

[수학식 2]

팽윤율(%) = { (Wd-Dd) /Dd} × 100

④ 관통강도

스테인레스막대의 선단에 직경 1/16인치의 스틸볼을 연결한 관통막대를 인스트론 만능재료시험기 4310형에 연결하고, 25℃의 생리식염수중에서 고정된 렌즈의 중심부분이 절단될 때의 관통하중(g)을 측정한다. 단, 하기 표 1중의 값은 절단시의 관통하중을 렌즈의 중심부두께(mm)로 나눈 값이다.

즉, 측정에 사용한 렌즈의 중심두께는 0.10∼0.12(mm)의 범위였다.

실시예 2 ∼ 10

조성을 표 1에 나타낸 것처럼 변경한 것외에는 실시예 1과 동일하게 콘택트렌즈를 얻는다. 얻어진 콘택트렌즈는 함수시에 투명하고, 기계적 강도가 양호하다.

비교예 1 (일본 특개평 6-289331호(선행기술 1))

실시예 1에 있어서, 희석제로서 사용한 TEG를 디메틸설폭사이드(이하, DMSO라 함)로 변경한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 콘택트렌즈를 얻는다. 얻어진 콘택트렌즈는 실시예 1에서 얻어진 콘택트렌즈에 비교하면 기계적 강도가 약하다.

비교예 2 (일본 특개평 4-110311호(선행기술 3))

실시예 1에 있어서, 희석제로서 사용한 TEG를 디에틸렌글리콜붕산에스테르(1) (이하, DEG붕산이라 함)로 변경한 것외에는 실시예 1과 동일하게 콘택트렌즈를 얻었다. 얻어진 콘택트렌즈는 심하게 백탁이 일어나고, 콘택트렌즈로서 사용이 불가능하다.

(1) 82.2 중량%의 디에틸렌글리콜을 17.8중량%의 붕산과 10mmHg의 진공하에서 80℃의 온도로 4시간 반응시키는 것에 의해 제조한다. (특개평 4-110311호, 표 2 중의 에스테르 번호21)

비교예 3 (일본 특공평 4-49093 (선행기술 2))

실시예 1에 있어서, 희석제로서 사용된 TEG를 글리세롤붕산에스테르(2) (이하, Gly붕산이라 함)로 변경한 것외에는 실시예 1과 동일하게 콘택트렌즈를 얻는다. 얻어진 콘택트렌즈는 심하게 백탁이 일어나고, 콘택트렌즈로서 사용이 불가능하다.

(2) 73.5중량%의 글리세롤을 26.5중량%의 붕산염과 10mmHg의 진공하에서 80℃의 온도에서 4시간 반응시켜 제조한다. (특공평 4-49093호, 실시예 2의 희석제)

비교예 4

실시예 1에 있어서, 희석제로서 사용된 TEG를 디에틸렌글리콜(이하, DEG라 함)로 변경한 것외에는 실시예 1과 동일하게 콘택트렌즈를 얻는다. 얻어진 콘택트렌즈는 실시예 1에서 얻어진 콘택트렌즈와 비교하면 기계적 강도가 약하다.

비교예 5 (미합중국 특허 제 3,699,089호 (선행기술 4))

실시예 1에 있어서, 희석제로서 사용한 TEG를 에틸렌글리콜(이하, EG라 함)로 변경한 것외에는 실시예 1과 동일하게 콘택트렌즈를 얻는다. 얻어진 콘택트렌즈는 실시예 1로 얻어진 콘택트렌즈와 비교하면 기계적 강도가 약하다.

비교예 6 (미합중국 특허 제 3,699,089호 (선행기술 4))

실시예 1에 있어서, 희석제로서 사용한 TEG를 글리세롤(이하, Gly라 함)로 변경하고, 실시예 1과 동일하게 모노머 혼합액을 제조하였지만, EMA와 Gly가 분리되어 균일한 모노머를 얻을 수 없다.

비교예 7 (희석제를 사용하지 않는 계)

용량 100ml의 유리제 샘플병에 HEMA 17.5g(35중량%), NVP 25g(50중량%), 메틸메타크릴레이트(이하, MMA라 함) 7.5g(15중량%), DAM 0.25g(HEMA, NVP, MMA의 총합량에 대해 0.5중량%) 및 AIBN 0.2g (HEMA, NVP, EMA의 총합량에 대해 0.4중량%)를 넣고, 충분히 교반하여 모노머 혼합액을 제조한다. 그 후에 실시예 1과 동일하게 콘택트렌즈를 얻는다. 얻어진 콘택트렌즈는 얇게 백탁이 일어나고, 실시예 1에서 얻은 콘택트렌즈에 비교하면 팽윤율도 크고, 또한 기계적 강도도 약하다.

하기 표 1에 나타난 바와 같이, 비교예 1, 4 및 5의 콘택트렌즈는 희석제를 사용한 것에 의해 팽윤율은 억제되고 있지만, 기계적 강도가 약해진다.

비교예 2 및 3의 콘택트렌즈는 백탁되고, 콘택트렌즈로서 사용할 수 없다.

비교예 6은 모노머와 희석제가 분리되기 때문에, 균일한 모노머 혼합액을 제조할 수 없다.

[표 1]

비교예 7의 콘택트렌즈는 얇게 백탁되고, 또한 희석제를 사용하지 않고 콘택트렌즈를 제조하기 때문에 팽윤율이 크고, 또한 기계적 강도가 약하다.

이에 비해, 실시예 1∼10의 콘택트렌즈는 어느것이나 투명하고, 희석제를 사용하지 않는 계(비교예 7)에 비교해보면 팽윤율을 억제할 수 있고, 또한 관통강도가 1100gf/mm이상으로, 높은 기계적 강도를 갖는다. 이것은 특히, 트리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르들의 용매를 희석제로서 사용한 것에 의해 효과가 있다.

본 발명의 콘택트렌즈는 고함수성으로 우수한 투명성과 높은 기계적 강도를 갖고, 또한 본 발명의 제조방법에 의해 다량생산에 적합한 주형중합으로 제조할 수 있다는 이점이 있다.

Claims (9)

1. 트리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택되어지는 1종 또는 2종이상의 화합물인 모노머용 희석제의 존재하에서,

   (1) 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, N-비닐-2-피로리돈 및 N,N-디메틸아크릴아마이드로 이루어진 군으로부터 선택된 2종이상의 친수성 모노머,

   (2) 알킬메타크릴레이트, 및

   (3) 가교성 모노머

   를 주성분으로서 함유하는 콘택트렌즈용 모노머를 중합시켜 얻어지는 중합체 중에 함유된 상기 희석제를 수용액으로 치환시키는 것을 특징으로 하는 함수 콘택트렌즈의 제조방법.
2. 제 1항에 있어서, 상기 모노머용 희석제와 콘택트렌즈용 모노머의 합계량에 대해 20~40중량%의 모노머용 희석제를 존재시키는 것을 특징으로 하는 제조방법.
3. 제 1항에 있어서, 상기 콘택트렌즈용 모노머가 모노머용 희석제와 콘택트렌즈용 모노머의 합계량에 대해 50~75중량%의 친수성 모노머와 3~20중량%의 알킬메타크릴레이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
4. 제 1항에 있어서, 상기 알킬메타크릴레이트는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 제조방법.
5. 제 1항에 있어서, 상기 가교성 모노머가 다가 알콜인 디(메타)아크릴레이트 또는 분자중에 적어도 하나는 알릴기를 갖는 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 모노머인 것을 특징으로 하는 제조방법.
6. 제 1항에 있어서, 상기 콘택트렌즈용 모노머가 친수성 모노머 및 알킬메타크릴레이트의 합계량에 대해 0.1~2중량%의 가교성 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
7. 제 1항에 있어서, 상기 모노머용 희석제와 콘택트렌즈용 모노머와의 혼합액을 몰드에 주입하고, 공중합시켜 콘택트렌즈형상의 중합체를 얻는 것을 특징으로 하는 제조방법.
8. (1) 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, N-비닐-2-피로리돈 및 N,N-디메틸아크릴아마이드로 이루어진 군으로부터 선택된 2종 이상의 친수성 모노머,

   (2) 알킬메타크릴레이트, 및

   (3)가교성모노머

   를 주성분으로서 함유하는 콘택트렌즈용 공중합체와 수용액으로 이루어진 함수콘택트렌즈로, 함수율이 50~70%이고 또한 관통강도가 1100gf/mm이상인 것을 특징으로 하는 함수콘택트렌즈.
9. 제 1항에 기재된 제조방법에 의해 제조되는 함수콘택트렌즈로, 함수율이 50~70%인 것을 특징으로 하는 함수콘택트렌즈.