KR100451671B1 - 진공자외선용 적색 형광체 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 이트륨 가돌리늄계 적색 형광체 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 이트륨 가돌리늄계 적색 형광체는 부활제 성분으로 디스프로슘(Dy), 사마륨(Sm), 네오디뮴(Nd), 툴륨(Tm), 프라세오디뮴(Pr) 및 스칸듐(Sc) 중에서 선택된 희토류 금속을 포함함으로써 진공 자외선 영역에서 높은 흡수 피크를 나타내며, 특히 제조공정상 분무 용액 제조시 구연산 및 에틸렌글리콜 용액을 첨가함으로써, 수득된 형광체 내부에 고분자 물질을 포함하여 고온의 열처리 공정에서도 안정하고 구형의 형상을 유지할 수 있어, 종래의 적색 형광체에 비해 월등히 우수한 발광휘도를 가진다:
(Y1-a-b-cGdaEubMc)2O3
상기 식에서, M은 Dy, Sm, Nd, Tm, Pr 및 Sc 중에서 선택된 희토류 금속이고, 0≤a<1, 0.005≤b≤0.2, 0.00001≤c≤0.1 이다.

Description

진공자외선용 적색 형광체 및 그의 제조방법{RED-EMITTING PHOSPHOR FOR VACUUM ULTRAVIOLET AND A PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel; PDP)용 적색 형광체 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 (YGd)2O3:Eu 형광체에 활성제로서 희토류 원소를 첨가하여 제조된, 진공자외선에서의 발광 특성이 우수한 플라즈마 디스플레이 패널용 적색 형광체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
(YGd)2O3:Eu 형광체는 램프용 형광물질로 사용되고 진공자외선용 적색 형광체로는 (YGd)BO3:Eu이 많이 사용되고 있으나, 이러한 (YGd)BO3:Eu 형광체는 진공자외선하에서 고휘도를 가지는 반면, 색좌표 및 잔광시간 등에 문제점이 있어, 대한민국 특허출원 제2001-17535호에는 플라즈마 디스플레이용으로서 (YGd)2O3:Eu와 (YGd)BO3:Eu를 혼합한 형광체를 사용하고 있다. 또한, (YGd)2O3:Eu 형광체는 254 nm 이상의 자외선 하에서는 좋은 발광 세기를 가지나 진공자외선 하에서는 발광 휘도가 낮기 때문에 진공자외선 하에서 발광 휘도를 증가시킬 필요가 있다.
한편, 분무열분해법은 구형의 분말 제조가 가능하기 때문에 형광체 분말의 제조방법으로서 활발히 연구되고 있다. 그러나, 형광체 분말들이 우수한 발광 특성을 나타내기 위해서는 비표면적이 작고 표면 결함이 적어야 하는데, 종래의 분무열분해법에 의해 제조된 형광체 분말들은 액적의 건조 및 열분해 공정을 거치면서속이 빈 다공성 형태를 띄기 때문에 이러한 조건들을 만족하지 못한다. 특히, 대량 생산 체제의 분무열분해 공정에서는 다공성 분말의 수득이 더욱 심각한 문제로 발생한다.
이러한 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명자들은 진공자외선에서 (YGd)2O3:Eu 형광체의 발광 휘도를 증가시키기 위해 지속적으로 연구한 결과, (YGd)2O3:Eu 형광체에 제2의 도핑물질로서 희토류 금속을 첨가하고, 분무 용액 제조시 구연산 및 에틸렌글리콜 용액을 함께 첨가함으로써, 진공자외선에서의 발광 특성이 월등히 개선된 이트륨 가돌리늄계 형광체를 개발하기에 이른 것이다.
이에 따라, 본 발명의 목적은 (YGd)2O3:Eu 형광체에 제2의 활성제로 디스프로슘(Dy), 사마륨(Sm), 툴륨(Tm), 네오디뮴(Nd), 프라세오디뮴(Pr) 또는 스칸듐(Sc)과 같은 희토류 금속을 첨가함으로써, 발광 특성이 우수한 진공 자외선용 적색 형광체를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 분무열분해법을 이용한 형광체 제조방법에 있어서 분무 용액 제조시 구연산 및 에틸렌글리콜 용액을 첨가함으로써 내부에 고분자 물질을 포함하는 적색 형광체의 제조방법을 제공하는 것이다.
도 1은 통상의 분무열분해 공정 장치의 모식도이고,
도 2는 본 발명의 실시예 1에 따른, 구연산 및 에틸렌글리콜을 첨가하여 제조된 (Y0.38Gd0.57Dy0.0004)2O3:Eu0.05형광체 분말의 전자현미경 사진이고;
도 3은 본 발명의 비교예 1에 따른, 구연산 및 에틸렌글리콜을 첨가하여 제조된(YGd)2O3:Eu 형광체 분말의 전자현미경 사진이고;
도 4는 본 발명의 비교예 2에 따른, 구연산 및 에틸렌글리콜이 첨가되지 않은 (YGd)2O3:Eu 형광체 분말의 전자 현미경 사진이고,
도 5는 본 발명의 실시예 1 및 2에서 제조된 이트륨 가돌리늄계 적색형광체와 비교예 1 및 3에서 각각 제조된 형광체 분말의 진공자외선 영역에서의 발광 스펙트럼이고;
도 6은 본 발명의 실시예 3 및 4에 따른, 고분자 물질을 첨가하여 얻어진 형광체의 진공자외선 영역에서의 발광 스펙트럼이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 하기 화학식 1로 표시되는 진공 자외선용 이트륨 가돌리늄계 적색 형광체 및 이의 제조방법을 제공한다:
화학식 1
(Y1-a-b-cGdaEubMc)2O3
상기 식에서, M은 Dy, Sm, Nd, Tm, Pr 및 Sc 중에서 선택된 희토류 금속이고, 0≤a<1, 0.005≤b≤0.2, 0.00001≤c≤0.1 이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 진공 자외선용 이트륨 가돌리늄계 적색 형광체는 이트륨(Y) 화합물; 가돌리늄(Gd) 화합물; 유로피움(Eu) 화합물; 및 디스프로슘(dysprosium; Dy), 사마륨(samarium; Sm), 네오디뮴(neodymium; Nd), 툴륨(thulium; Tm), 프라세오디뮴(praseodymium; Pr) 및 스칸듐(scandium; Sc) 중에서 선택된 희토류 금속의 화합물과 함께 구연산 및 에틸렌글리콜을 각각 용매에 용해시킨 후, 생성된 전구체 혼합 용액을 액적 발생 장치를 이용하여 미세 액적으로 분무하면서 반응기 온도 300 내지 1500℃에서 건조 및 열처리하여 형광체 분말을 합성하고, 합성된 형광체 분말을 800 내지 1500℃에서 1 내지 5 시간 동안 열처리함으로써 제조될 수 있다.
<형광체 입자 전구체 용액의 조제>
본 발명의 형광체 입자를 제조하기 위한 전구체 용액의 제조공정에 있어서,형광체 분말의 모체로서 이트륨 화합물, 가돌리늄 화합물 또는 유로피움 화합물이 사용되며, 상기 모체를 도핑하기 위한 활성제로서 Dy, Sm, Nd, Tm, Pr 및 Sc 중에서 선택된 희토류 금속 화합물이 사용된다.
상기 전구체 물질들은 물, 알코올 또는 약산에 용해시켜 사용되며, 쉽게 용해되도록 질산염, 초산염, 염화물, 수화물, 산화물 또는 탄산염의 형태가 바람직하며, 사용량은 화학식 1의 조건을 만족하도록 적절히 조절될 수 있다.
본 발명에서는 생성된 액적내에 고분자 물질을 생성시키기 위해 서로 에스테르화 반응을 일으킬 수 있는 구연산 및 에틸렌글리콜을 첨가함을 특징으로 하며, 이들은 각각 용매, 예를 들면 증류수에 용해시킨 용액을 상기 전구체 물질들의 혼합 용액에 함께 혼합되어 사용된다.
형광체 모체로서의 이트륨 화합물, 가돌리늄 화합물 또는 유로피움 화합물; 활성제로서 Dy, Sm, Nd, Tm, Pr 및 Sc 중에서 선택된 희토류 금속 화합물; 및 구연산 및 에틸렌 용액을 포함하는 상기 전구체 용액의 총 농도는 0.02 내지 2M의 범위가 바람직하며, 이 농도에 따라 형광체 입자의 크기가 결정된다. 상기 농도가 0.02M 미만인 경우에는 형광체 분말의 생산성이 저하되고, 2M 이상인 경우에는 분무하기가 어렵다. 또한, 생성된 형광체의 발광 휘도를 증가시키기 위해, 일반적인 형광체 합성 공정에서 사용되는 통상의 융제를 상기 분무 용액에 첨가할 수 있으며, 대표적인 예로는 알칼리 금속의 염화물, 탄산염 또는 인산염이 있다.
구연산 및 에틸렌글리콜을 부가하지 않고 이트륨 화합물, 가돌리늄 화합물, 유로피움 화합물 및 희토류 금속 화합물로만 구성되며 분무열분해 공정에 의해 제조된 종래의 형광체 분말들은, 속이 빈 다공성 형태를 가지므로 연속되는 고온의 열처리 공정에서 구형의 형상이 깨지기 쉬운 단점을 가진다. 이와는 달리, 본원발명의 방법에 따라 전구체 혼합용액에 구연산 및 에틸렌글리콜 용액을 첨가하여 제조하는 경우에는 수득된 분말들이 속이 채워진 형태를 가지므로 연속되는 고온의 열처리 후에도 구형의 형상을 유지할 수 있으며, 형광체의 표면 형태가 좋아지고 우수한 발광휘도를 가질 수 있다.
이때 구연산과 에틸렌글리콜의 첨가량, 그리고 활성제 금속(M)의 혼합비가 적색 형광체 분말의 형태 조절 및 발광 휘도에 있어 매우 중요하며, 본 발명에 있어서는 고온의 열처리 공정 후에도 구형의 형상을 유지하면서 최적의 발광 특성을 나타내는 구연산, 에틸렌글리콜 그리고 활성제 금속(M)의 적절한 첨가량과 혼합비를 구하였다. 즉, 분무용액 제조시 첨가되는 상기 구연산 및 에틸렌글리콜 용액의 바람직한 농도는 0.01 내지 5M이며, 이들 각각의 농도가 0.01M 보다 낮은 경우에는 속인 꽉 찬 형태의 구형 형광체 입자를 형성하기 어렵고, 5M 보다 높은 경우에는 분무 용액의 점도가 높아져 분무가 어려워진다.
도 1은 분무열분해 공정 장치의 모식도이다. 상기 분무열분해 공정 장치는 초음파 액적 발생기(1), 액적의 건조 및 열분해를 위한 관형 반응기(2), 입자 회수를 위한 필터(3) 등으로 구성된다. 초음파 액적 발생기(1)에 의해 생성되는 수 마이크론 크기의 액적들은 운반기체에 의해 반응기(2) 내부로 운반되고, 건조 및 열분해 과정을 거쳐 구형의 전구체 분말이 수득된다.
<액적의 분무>
상기에서 수득된 전구체 용액은 분무장치를 이용하여 액적으로 분무되며, 상기 액적의 직경은 0.1∼100 ㎛ 범위를 가지는 것이 바람직하다. 액적의 직경이 0.1㎛ 미만인 경우에는 생성되는 형광체 입자의 크기가 너무 작고, 100㎛ 보다 큰 경우에는 형광체 입자의 크기가 너무 크다.
상기 분무장치로는 초음파 분무장치, 공기노즐 분무장치, 초음파노즐 분무장치, 필터 팽창 액적 발생장치(filter expansion aerosol generator, FEAG), 정전 분무장치 등이 사용될 수 있다. 상기 초음파 분무장치와 FEAG는 고농도에서 서브(sub) 마이크론 크기의 미세한 형광체 분말의 제조가 가능하고, 공기노즐과 초음파노즐은 마이크론에서 서브마이크론 크기의 입자들을 대량으로 생산할 수 있다. 또한, 생성된 형광체 분말의 형태를 조절하기 위해서는 수 마이크론 크기의 미세 액적을 발생시킬 수 있는 초음파 액적 발생장치가 보다 적합하다.
<형광체 분말의 생성>
상기 액적 발생장치로부터 생성된 미세 액적은 고온의 관형 반응기에서 형광체 입자의 전구 물질로 전환된다. 이때, 반응 전기로의 온도는 전구체 물질들을 건조시킬 수 있는 범위인 200 내지 1500℃가 바람직하다. 이렇게 건조 열처리된 형광체 입자는 충분한 결정 성장 및 구형의 형상을 유지할 수 있도록 2차 열처리될 수 있으며, 이때 열처리 온도는 800 내지 1500℃, 바람직하게는 900 내지 1250℃에서 1 내지 5시간 동안 수행되는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 따라, 이트륨 가돌리늄계 형광체에 활성제로서 Dy, Sm, Nd, Tm, Pr 또는 Sc와 같은 희토류 금속을 첨가하고 전구체 용액 제조시에 에틸렌글리콜과 구연산을 함께 첨가함으로써 제조된 본 발명의 (Y1-a-b-cGdaEubMc)2O3적색 형광체는 고온의 열처리 공정에서도 안정하여 구형의 형상을 유지할 수 있고, 진공자외선 하에서 우수한 발광 휘도를 나타내며, 특히 PDP용 디스플레이의 고발광 적색 형광체로서 적합하다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
본 발명에서는 액적 발생장치에서 액적 발생 부위인 진동자를 30개 이상 나란히 연결하고, 이러한 액적 발생장치들을 병렬로 연결하여 사용하였다. 이에 따라, 시간당 수십ℓ의 액적을 발생시킬 수 있으며, 분무열분해법에 의한 형광체 분말의 상업적 대량생산이 가능하다. 또한 종래의 초음파 액적 발생장치들은 진동자와 용액이 직접 접촉되는 반면, 본 발명에서는 용액과 진동자간의 접촉을 막기 위해 고분자 필름, 예를 들면 폴리아세탈 필름 차단막을 이용하였으며, 구체적으로, 전구체 용액을 담기 위한 용기를 유리나 아크릴로 제작하고 그 밑면에 폴리아세탈 필름을 부착하였다. 이러한 고분자 필름은 액적의 분무가 잘 수행되도록 하며 초음파의 진동에 매우 안정하여 반영구적으로 사용될 수 있다.
실시예 1: (Y0.38Gd0.57Dy0.0004)2O3:Eu0.05형광체의 제조
원료물질로서, 이트륨(Y), 가돌리늄(Gd), 디스프로슘(Dy) 및 유로피움(Eu) 각각의 질산염에 구연산과 에틸렌글리콜 용액을 각각 0.2M 씩 균일하게 혼합하여 농도가 0.5M이 되도록 분무 용액을 제조하였다. 이때, 전구체 용액의 총 농도가 0.5M이 되도록, 증류수 100㎖에 이트리움 질산염 7.28g, 가돌리늄 질산염 12.86g, 디스프로슘 질산염 0.008g, 유로피움 질산염 0.88g, 구연산 4.20g 및 에틸렌글리콜 1.24g을 각각 용해시킨 후 혼합하였다.
생성 용액을 초음파 액적 발생장치에 넣고 1∼10 마이크론 정도의 미세한 액적으로 발생시켰다. 발생된 액적들을 반응기 온도 800℃에서 건조 및 열분해시켜 미세한 분말로 변환시키고, 이렇게 수득된 형광체 입자를 알루미나 보트에 넣고 공기를 45ℓ/min으로 흘려주면서 공기 분위기하에서 1150℃에서 3시간 동안 열처리 한 후 디스프로슘(Dy)의 도핑량이 0.0004인 형광체 입자를 제조하였다. 이 입자의 전자현미경 사진을 도 2에 나타내었다.
비교예 1: (Y0.38Gd0.57)2O3:Eu0.05형광체의 제조
원료물질로서, 디스프로슘(Dy)을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 표제 화합물을 제조하였으며, 이 입자의 전자현미경 사진을 도 3에 도시하였다.
비교예 2: (Y0.38Gd0.57)2O3:Eu0.05형광체의 제조
분무 용액 제조시 구연산 및 에틸렌글리콜을 첨가하지 않은 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법으로 표제 화합물을 제조하였으며, 이 입자의 전자현미경 사진을 도 4에 도시하였다.
도 2, 도 3 및 도 4으로부터, 활성제로서 희토류 금속을 도핑하고, 분무 용액 제조시 구연산 및 에틸렌글리콜을 첨가하여 제조된 본 발명의 형광체(실시예 1)는 열처리 후에도 구형의 형태를 그대로 유지할 수 있다. 도 3에 도시된, 희토류 금속을 도핑하지 않고 전구체 용액 제조시 고분자를 첨가한 형광체(비교예 1)도 전반적으로 구형의 형상을 가지나, 본 발명의 형광체(실시예 1)가 구형의 형상이 훨씬 완벽함을 알 수 있다. 또한, 비교예 1의 형광체와 동일한 조성을 가지나 구연산 및 에틸렌글리콜을 첨가하지 않아 고분자를 함유하지 않은 형광체(비교예 2)는 속이 비거나 깨진 형태를 가진다.
비교예 3: (Y0.38Gd0.57)2O3:Eu0.05형광체의 제조
분무 용액 제조시, 구연산 및 에틸렌글리콜 수용액을 첨가하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 표제 화합물을 제조하였다.
실시예 2: (Y0.38Gd0.57Sm0.0004)2O3:Eu0.05형광체의 제조
활성제 성분으로서 디스프로슘(Dy) 대신에 사마륨(Sm)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 표제 화합물을 제조하였다.
실시예 3: (Y0.38Gd0.57Nd0.0004)2O3:Eu0.05형광체의 제조
활성제 성분으로서 디스프로슘(Dy) 대신에 네오디뮴(Nd)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 표제 화합물을 제조하였다.
실시예 4: (Y0.38Gd0.57Tm0.0004)2O3:Eu0.05형광체 분말의 제조
활성제 성분으로서 디스프로슘(Dy) 대신에 툴륨(Tm)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 표제 화합물을 제조하였다.
실시예 5: (Y0.38Gd0.57Pr0.0004)2O3:Eu0.05형광체의 제조
활성제 성분으로서 디스프로슘(Dy) 대신에 프라세오디뮴(Pr)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 표제 화합물을 제조하였다.
실시예 6: (Y0.38Gd0.57Sc0.0004)2O3:Eu0.05형광체의 제조
활성제 성분으로서 디스프로슘(Dy) 대신에 스칸듐(Sc)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 표제 화합물을 제조하였다.
시험예 1: 발광 특성
실시예 및 비교예에서 제조한 형광물질들을 이용하여, 파장이 500 내지 700nm인 진공 자외선 영역하에서의 발광 스펙트럼을 각각 도 5 및 도 6에 나타내었다.
상기 실시예 1 내지 4에서 각각 수득된 형광체들이 최적의 발광 휘도를 나타내는 부활제 성분들의 도핑 농도는 각각 디스프로슘(Dy) 0.0001M, 사마륨(Sm) 0.0008M, 네오디뮴(Nd) 0.0001M, 툴륨(Tm) 0.002M 이었다.
도 5의 발광 스펙트럼에서, 부활제 성분인 디스프로슘(Dy) 및 사마륨(Sm)을 도핑하고, 분무 용액 제조시 구연산 및 에틸렌글리콜을 첨가하여 고분자를 포함하는 형광체(실시예 1 및 2)는 부활제 성분이 도핑되지 않은 형광체(비교예 1)에 비해 휘도가 50% 이상 증가하였음을 알 수 있다. 그리고 부활제 성분은 포함하나 고분자를 포함하지 않는 형광체(비교예 3)에 비해 발광휘도는 25% 정도 증가하였다. 이는 고분자 성분이 포함된 형광체 분말들은 내부가 충진되고 치밀한 구조를 가지므로 형광체의 발광 강도를 저하시키는 표면의 결함들이 많이 감소했기 때문이며, 이러한 고휘도의 구형 형광체 분말들은 실제로 디스플레이 또는 램프에 적용될 경우 보다 더 우수한 특성을 나타낸다.
도 6에 도시된 바와 같이, 원료물질로서 활성제 성분인 네오디뮴(Nd) 및 툴륨(Tm)을 첨가한 경우(실시예 3 및 4)에는 첨가하지 않은 경우(비교예 1)에 비해 발광세기가 각각 47% 및 53% 증가하였다. 활성제 도핑 물질로서 Pr 및 Sc을 첨가한 경우(실시예 5 및 6)에도, 첨가하지 않은 경우에 비해 진공자외선 하에서 발광 세기가 각각 17% 정도 증가하였으나, Dy, Sm, Nd 및 Tm를 첨가한 경우 만큼 증가하지는 않았다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 이트륨 가돌리늄계 적색 형광체는 활성물질로서 디스프로슘(Dy), 사마륨(Sm), 네오디뮴(Nd), 툴륨(Tm), 프라세오디뮴(Pr) 또는 스칸듐(Sc)이 첨가됨으로써 진공 자외선 영역에서 높은 흡수 피크를 나타내고, 특히 내부에 고분자 물질을 포함함으로써 고온의 열처리 공정에서도 안정하여 구형의 형상을 유지할 수 있어, 종래의 적색 형광체에 비해 월등히 우수한 발광휘도를 가지기 때문에 PDP용 디스플레이의 고효율 적색 형광물질로 적용될 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1의 적색 발광 형광체:
    화학식 1
    (Y1-a-b-cGdaEubMc)2O3
    상기 식에서, M은 Dy, Sm, Nd, Tm, Pr 및 Sc 중에서 선택된 희토류 금속이고, 0≤a<1, 0.005≤b≤0.2, 0.00001≤c≤0.1 이다.
  2. 이트륨(Y) 화합물; 가돌리늄(Gd) 화합물; 유로피움(Eu) 화합물; 디스프로슘(Dy), 사마륨(Sm), 네오디뮴(Nd), 툴륨(Tm), 프라세오디뮴(Pr) 및 스칸듐(Sc) 중에서 선택된 희토류 금속 화합물; 및 구연산과 에틸렌글리콜을 용매에 용해시킨 후, 생성된 전구체 혼합 용액을 액적 발생 장치를 이용하여 미세 액적으로 분무하면서 반응기 온도 300 내지 1500℃에서 건조 및 열처리하여 형광체 분말을 합성하고, 합성된 형광체 분말을 800 내지 1500℃에서 1 내지 5 시간 동안 열처리하는 것을 포함하는, 하기 화학식 1의 진공 자외선용 이트륨 가돌리늄계 적색 발광 형광체의 제조방법:
    화학식 1
    (Y1-a-b-cGdaEubMc)2O3
    상기 식에서, M은 Dy, Sm, Nd, Tm, Pr 및 Sc 중에서 선택된 희토류 금속이고,0≤a<1, 0.005≤b≤0.2, 0.00001≤c≤0.1 이다.
  3. 제2항에 있어서,
    이트륨, 가돌리늄, 유로피움 또는 희토류 금속 화합물이 각각의 질산염, 초산염, 염화물, 산화물 또는 탄산염임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제2항에 있어서,
    전구체 혼합 용액의 총 농도가 0.02 내지 2M임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제2항에 있어서,
    구연산 및 에틸렌글리콜 용액의 농도가 각각 0.01 내지 0.5M임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제2항에 있어서,
    미세 액적의 직경이 0.1 내지 100㎛임을 특징으로 하는 방법.
  7. 제2항에 있어서,
    액적 발생 장치가 초음파, 공기노즐, 초음파노즐, 정전 분무장치 및 필터팽창 액적 발생 장치로 이루어진 군중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항의 이트륨 가돌리늄계 적색 형광체를 발광층에 포함하는, 플라즈마 디스플레이 또는 발광 램프.
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