KR100445840B1 - 에틸렌다이아민 촉매 리간드를 이용한 엔-아릴 아민화합물의 제조방법 - Google Patents

에틸렌다이아민 촉매 리간드를 이용한 엔-아릴 아민화합물의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100445840B1
KR100445840B1 KR10-2002-0009442A KR20020009442A KR100445840B1 KR 100445840 B1 KR100445840 B1 KR 100445840B1 KR 20020009442 A KR20020009442 A KR 20020009442A KR 100445840 B1 KR100445840 B1 KR 100445840B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
amine compound
aryl
mmol
ethylenediamine
mol
Prior art date
Application number
KR10-2002-0009442A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20030069582A (ko
Inventor
강석구
김두환
박정남
Original Assignee
학교법인 성균관대학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 학교법인 성균관대학 filed Critical 학교법인 성균관대학
Priority to KR10-2002-0009442A priority Critical patent/KR100445840B1/ko
Publication of KR20030069582A publication Critical patent/KR20030069582A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100445840B1 publication Critical patent/KR100445840B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C07C209/18—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 리간드로서 에틸렌다이아민을 이용하여 N에 아릴이 치환된 아민 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명의 제조 방법은 아릴 할라이드와 아민 함유 화합물을 구리 촉매와 에틸렌다이아민 리간드의 존재하에 N-아릴 아민 화합물을 형성시키기에 효과적인 반응 조건에서 반응시키는 것을 포함한다. 이와 같은 본 발명의 제조 방법을 이용하면 N-아릴 아민 화합물을 저렴하고도 안전하게 수득할 수 있다.

Description

에틸렌다이아민 촉매 리간드를 이용한 엔-아릴 아민 화합물의 제조방법{Preparation of N-aryl amine compound using ethylenediamine as a ligand}
본 발명은 N에 아릴이 치환된 아민 화합물을 생성하는 일반적인 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 촉매로서 구리를 사용하고 리간드로서 에틸렌다이아민을 사용하여 아민과 아릴화 화합물로부터 N에 아릴이 치환된 아민 화합물을 생성시키는 일반적인 방법에 관한 것이다.
N-아릴 아민은 천연물 뿐만 아니라 산업용 화학제품, 예를 들어 의약, 염료 및 농업용 제품 등에 매우 중요한 준구조물이다. 이와 같은 중요성 때문에, 화학회사, 농약회사, 제약회사 및 대학의 연구실 등에서 널리 이용되는 탄소-질소 결합 형성 반응에 있어서, 높은 전환율, 빠른 반응 속도, 우수한 작용기 상용성, 방향족 C-N 결합 형성 범위의 확대 등을 제공하는 방법이 절실히 요구되고 있다.
종래 보고된 문헌[J.Am.Chem.Soc. 2001, 123, 7727-7729 and Tetrahedron Lett, 1999, 40, 2657-2660]에서는 구리 촉매와 리간드로서 트란스-1,2-사이클로헥산다이아민과 1,10-페난쓰롤린을 이용한 아릴 할라이드의 아미드화(amidation)와질소 헤테로 고리의 N-아릴화 방법을 제시하고 있다. 하지만 이 방법에 사용된 트란스-1,2-사이클로헥산다이아민과 1,10-페난쓰롤린 리간드는 값이 비싸고 유해하여 실용화되기에는 비경제적이고 바람직하지 않다.
또한 문헌[J.Org.Chem. 1999,64,5575-5580]에서는 P(t-Bu)3을 함유하는 전이금속 촉매를 이용한 N-아릴 아민 화합물의 합성방법을 제시하고 있는데, 위의 리간드는 공기 중에 대단히 민감하여 다루기가 어려울 뿐만 아니라 가격도 비싸다.
이러한 문제점으로 인하여 탄소-질소 결합 반응시 값이 저렴한 리간드를 이용하여 N-아릴 아민 화합물을 합성할 수 있는 효율적인 방법이 필요로 되고 있다.
이러한 문제 해결을 위하여 심층 연구한 결과 본 발명자들은 값싼 리간드인 에틸렌다이아민을 사용하여 N-아릴 아민 화합물을 저렴하고 효율적으로 합성할 수 있다는 것을 발견하게 되었다.
본 발명은 의약, 염료 및 농업용 제품에 중요한 준구조물로서 사용되는 N-아릴 아민 화합물을 저렴하면서 효율적이어서 경제적 실용성이 있는 방법으로 합성할 수 있는 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명은 금속 촉매와 저렴한 리간드의 존재하에 N-아릴 아민 화합물을 형성하기에 효과적인 조건에서 아민 화합물과 아릴화 화합물을 반응시키는 것을 포함하는 N-아릴 아민 화합물의 제조방법을 제공한다.
이러한 본 발명의 제조방법에 사용되는 금속 촉매로는 구리, 팔라듐, 니켈 등을 포함하며, 특히 구리 촉매가 바람직하다. 촉매의 사용량은 1 내지 10 mol% 범위이며, 특히 10mol%가 바람직하다.
저렴한 리간드에는 에틸렌다이아민, 1,3-프로필렌다이아민, TMEDA, 또는 1,2-벤젠다이아민이 있으며, 특히 에틸렌다이아민이 가장 높은 수율을 제공한다. 리간드의 사용량은 1 내지 10mol% 범위이며, 특히 10mol%가 바람직하다.
따라서, 본 발명은 구체적 일 양태로, 촉매로서 구리와 저렴한 리간드로서 에틸렌다이아민의 존재하에 N-아릴 아민 화합물을 형성하기에 효과적인 조건에서 헤테로고리 아민 또는 방향족 아민을 포함하는 아민 화합물과, 아릴 할라이드를 포함하는 아릴화 화합물을 반응시키는 것을 포함하는 N-아릴 아민 화합물의 제조방법을 제공한다.
아민 화합물에 있어서, 헤테로고리 아민 화합물로는 예를 들어 피롤리디논, 옥사졸리돈, 피리딘아마이드, 인돌, 피롤, 카바졸, 아제티디논, 5-아미노인돌, 5-메톡시인돌 등이 있으며, 방향족 아민으로는 예를 들어 치환 또는 비치환된 벤즈아마이드, 아세트아닐리드, 벤조익 하이드라즈드, 피콜린아마이드가 있다. 치환된 벤즈아마이드로는 2-나이트로벤즈아마이드, 4-나이트로벤즈아마이드 등이 있다.
본 발명의 제조방법에 사용되는 아릴화 화합물에 있어서, 아릴 할라이드의 예로는 2-요오도티오펜, 5-m-크실렌, 4-요오도아니솔 등이 있다.
N-아릴 아민 화합물을 형성하기에 효과적인 조건이란, 당업자라면 잘 알고 있듯이 적당한 염기와 용매의 존재하에 적당한 반응 온도와 시간 동안 환류 가열시키는 것을 의미한다. 염기로는, K3PO4또는 CsCO3가 적당하다. 용매로는 CH3CN 또는 1,4-다이옥산을 사용할 수 있으며, 특히 1,4-다이옥산이 바람직하다. 반응 온도는 약 90℃ 내지 120℃ 가 적당하고, 특히 약 110℃가 바람직하다. 반응 시간은 20 내지 48 시간이 적당하며, 특히 24 시간이 바람직하다.
본 명세서에 사용된 "아릴"이란 용어는 분자내 고리 구조를 가진 화합물을 의미하는 것이다. "아릴화 화합물"은 유기 반응시 아릴 치환기를 제공하는 화합물을 의미한다. "N-아릴 아민 화합물"은 이 화합물의 질소 원자가 아릴기에 의해 치환되어 있는 화합물을 나타낸다.
전술한 바와 같이, 본 발명은 N-아릴 아민 화합물의 합성 방법을 제공한다. 이러한 합성 방법에 대하여 다음 실시예를 통해 보다 상세하게 설명할 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명은 다음 실시예에 의해 한정되지 않는다.
<실시예 1: 1-티오펜-2-일-피롤리딘-2-온 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 2-피롤리디논 102mg(1.20mmol), 2-요오도티오펜 210mg(1.00mmol)을 넣고 CuI 19mg (10mol%)과 에틸렌다이아민
607㎕(10mol%), K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제의 생성물 158mg(95%)을 얻었다. 참고로 본 실시예의 반응식을 예시해보면 하기 반응식 2와 같다.
<실시예 2: 3-티오펜-2-일-옥사졸리딘-2-온 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 2-옥사졸리돈 104mg(1.20mmol), 2-요오도티오펜 210mg(1.00mmol)을 넣고 CuI 19mg(10mol%)과 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%), K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 100mg(59%)을 얻었다. mp. 88 ℃ (헥산-에틸아세테이트). 1H NMR (500 MHz, CDCl3, ppm) 6.90 (1H, dd, J = 5.5 및 1.5 Hz), 6.85 (1H, dd, J = 5.5 및 3.7 Hz), 6.45 (1H, dd, J = 3.7 및 1.5 Hz), 4.50 (2H, m), 4.00 (2H, m).13C NMR (125 MHz, CDCl3, ppm) 154.62, 140.33, 124.65, 118.13, 110.93, 62.21, 46.03. IR (KBr, cm-1): 1726, 1545, 1483, 1035. HRMS: C7H7NO2S 계산치: 169.0197, 실측치: 169.0194.
<실시예 3: N-티오펜-2-일 벤즈아마이드의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 벤즈아마이드 145mg(1.20mmol), 2-요오도티오펜 210mg(1.00mmol)을 넣고 CuI 19mg(10mol%)와 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%), K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 83mg(41%)을 얻었다.
<실시예 4: 2-나이트로-N-티오펜-2-벤즈아마이드의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 2-나이트로벤즈아마이드 203mg (1.20mmol), 2-요오도티오펜 210mg(1.00mmol)을 넣고 CuI 19mg (10mol%)과 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%), K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 130mg(52%)을 얻었다. mp. 196 ℃ (hexane-ethyl acetate).1H NMR (500 MHz, CDCl3, ppm) 8.15 (1H, m), 7.88 (1H, m), 7.78 (2H, m), 7.06 (1H, dd,J= 5.5 및 1.5 Hz), 6.91 (1H, dd,J= 5.5 및 3.7 Hz), 6.78 (1H, dd,J= 3.7 및 1.5 Hz).13C NMR (125 MHz, CDCl3, ppm) 162.83, 147.69, 140.22, 134.88, 132.29, 131.95, 130.30, 125.08, 118.60, 113.18. IR (KBr, cm-1): 3235, 3118, 2888, 1636, 1574, 1527, 1354. HRMS: C11H8N2O3S 계산치: 248.0256, 실측치: 248.0254.
<실시예 5: 1-(3,5-다이메틸-페닐)-1H-인돌의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 인돌 140.58mg(1.20mmol)과 5-요오도-엠-크실렌 231mg(1.00mmol)을 넣고 CuI 19mg(10mol%)과 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%),Cs2CO3652mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 221mg(96%)를 얻었다.
<실시예 6: 1-(3,5-다이메틸-페닐)-1H-피롤의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 피롤 80.3mg (1.20mmol), 5-요오도-m-크실렌 231mg(1.00mmol)을 넣고 CuI 19mg(10mol%), 에틸렌다이아민 607㎕ (10mol%) 및 K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24 시간 환류, 가열하여 표제 생성물 149mg(87%)을 얻었다. mp. 162℃ (헥산-에틸 아세테이트).1H NMR (500 MHz, CDCl3, ppm) 8.13 (1H, d,J= 8.8 Hz), 7.74 (1H, m), 7.64 (2H, m), 7.38 (1H, s), 7.23 (1H, s), 6.84 (1H, s), 2.33 (6H, s).13C NMR (125 MHz, DMSO-d6, ppm) 164.85, 147.36, 139.67, 138.68, 134.92, 133.69, 131.74, 130.12, 126.32, 125.09, 118.29, 21.96. IR (KBr, cm-1): 3256, 1657, 1523, 1350, 836. HRMS: C15H14N2O3계산치: 270.1004, 실측치: 270.1007.
<실시예 7: 1-(3,5-다이메틸-페닐)피롤리딘-2-온의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 2-피롤리디논 102mg(1.20mmol), 5-요오도-m-크실렌 231mg(1.00mmol)을 넣고 CuI 19mg(10mol%), 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%), 및 K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 129mg(68%)을 얻었다.
<실시예 8: N-(3,5-다이메틸-페닐)-2-나이트로벤즈아마이드의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 2-나이트로벤즈아마이드 203mg (1.20mmol)과 5-요오도-m-크실렌 231mg (1.00mmol)을 넣고 CuI 19mg (10mol%), 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%) 및 K3PO4425mg(2.00mmol)를 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 238mg(88%)을 얻었다. mp. 162℃ (헥산-에틸 아세테이트).1H NMR (500 MHz, CDCl3, ppm) 8.13 (1H, d,J= 8.8 Hz), 7.74 (1H, m), 7.64 (2H, m), 7.38 (1H, s), 7.23 (1H, s), 6.84 (1H, s), 2.33 (6H, s).13C NMR (125 MHz, DMSO-d6, ppm) 164.85, 147.36, 139.67, 138.68, 134.92, 133.69, 131.74, 130.12, 126.32, 125.09, 118.29, 21.96. IR (KBr, cm-1): 3256, 1657, 1523, 1350, 836. HRMS: C15H14N2O3계산치: 270.1004, 실측치: 270.1007.
<실시예 9: 피리딘-2-카르복시-(3,5-다이메틸-페닐)-아마이드의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 피리린아마이드 146mg (1.20mmol), 5-요오도-m-크실렌 231mg(1.00mmol)을 넣고, CuI 19mg (10mol%)과 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%) 및 K3PO4425 mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 114mg(50%)을 얻었다. mp. 80 ℃ (펜탄-에테르).1H NMR (500 MHz, CDCl3, ppm) 9.95 (1H, s), 8.61 (1H, m), 8.23 (1H, m), 7.91 (1H, m), 7.48 (1H, m), 7.44 (2H, s) 6.80 (1H, s) 2.34 (6H, s).13C NMR (125 MHz, CDCl3, ppm) 162.31, 150.40, 148,36, 139.21, 138.08, 138.00, 126.77, 126.52, 122.78,117.87, 21.85. IR (KBr, cm-1):.3341, 2913, 1683, 1540, 1458. HRMS: C14H14N2O 계산치: 226.1106, 실측치: 226.1117.
<실시예 10: 1-(4-메톡시-페닐)-1-피롤리딘-2-온의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 2-피롤리디논 102mg(1.20mmol), 4-요오도아니솔 234mg(1.00mmol)을 넣고, CuI 19mg(10mol%), 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%) 및 K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110 ℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 163mg(85%)을 얻었다.
<실시예 11: 3-(4-메톡시-페닐)-옥사졸리딘-2-온의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 2-옥사졸리돈 104mg(1.20mmol), 4-요오도아니솔 234mg(1.00mmol)을 넣고, CuI 19mg(10mol%), 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%), 및 K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 86.9mg(45%)을 얻었다.
<실시예 12: N-(4-메톡시-페닐)-벤즈아마이드의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 벤즈아마이드 145 mg (1.20mmol), 4-요오도아니솔 234mg(1.00mmol)을 넣고, CuI 19mg(10mol%), 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%) 및 K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110 ℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 136.25mg(60%)을 얻었다.
<실시예 13: N-(4-메톡시-페닐)-2-나이트로벤즈아마이드의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 2-나이트로벤즈아마이드 203mg (1.20mmol),4-요오도아니솔 234mg(1.00mg)을 넣고 CuI 19mg (10mol%), 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%) 및 K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 166mg(61%)을 얻었다. mp. 154℃ (메틸렌 클로라이드).1H NMR (500 MHz, CDCl3, ppm) 10.53 (1H, s), 8.13 (2H, d, J = 8.1Hz), 7.86 (2H, m), 7.75 (2H, m), 7.57 (2H, d,J= 8.8 Hz), 6.94 (2H, d,J= 8.8 Hz) 3.74 (3H, s).13C NMR (125 MHz, CDCl3, ppm) 164.49, 156.61, 147.48, 134.84, 133.65, 132.83, 131.72, 130.14, 125.09, 122.11, 114.82, 56.08. IR (KBr, cm-1): 3263, 1650, 1532, 1350, 1251. HRMS: C14H12N2O4계산치: 272.0797, 실측치: 272.0793.
<실시예 14: N-(4-메톡시-페닐)-4-나이트로벤즈아마이드의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 4-나이트로벤즈아마이드 203mg (1.20mmol), 4-요오도아니솔 234mg(1.00mmol) 넣고 CuI 19mg (10mol%), 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%) 및 K3PO4425mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 182mg(67%)을 얻었다. mp. 192℃ (헥산-에틸 아세테이트).1H NMR (500 MHz, DMSO-d6, ppm) 10.46 (1H, s), 8.37 (2H, d, J = 9.2 Hz), 8.17 (2H, d, J = 9.2 Hz), 7.68 (2H, d, J = 9.2 Hz), 6.95 (2H, d,J= 9.2 Hz), 3.75 (3H, s). 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6, ppm) 164.23, 156.75, 149.91, 141.57, 132.61, 129.95, 124.38, 122.94, 114.69, 56.05. IR (KBr, cm-1): 3295, 2951,1648, 1527, 1342. HRMS: C14H12N2O4계산치: 272.0797, 실측치: 272.0793.
<실시예 15: 피리딘-2-카르복시-(4-메톡시-페닐)-아마이드의 합성>
아르곤 하에서 1,4-다이옥산에 피리린아마이드 146mg(1.20mmol) 및 4-요오도아니솔 234mg(1.00mmol)을 넣고 CuI 19mg(10mol%), 에틸렌다이아민 607㎕(10mol%) 및 K3PO4425 mg(2.00mmol)을 첨가하여 110℃ 에서 24시간 환류, 가열하여 표제 생성물 135mg(59%)을 얻었다. mp. 90℃ (헥산-에틸 아세테이트).1H NMR (500 MHz, DMSO-d6, ppm) 10.54 (1H, s), 8.73 (1H, m), 8.14 (1H, m), 8.01 (1H, m), 7.81 (2H, d,J= 8.8 Hz), 7.66 (1H, m) 6.93 (2H, d,J= 8.8 Hz), 3.75 (1H, m).13C NMR (125 MHz, DMSO-d6, ppm) 163.09, 156.65, 150.64, 149.32, 138.98, 132.05, 127.68, 123.06, 122.76, 114.72, 56.05. IR (KBr, cm-1): 3263, 1650, 1532, 1350, 1251. HRMS: C13H12N2O2계산치: 228.0899, 실측치: 228.0897.
이상 설명드린 바와 같이, 본 발명의 제조방법은 값싼 리간드로서 에틸렌다이아민을 이용하여 N-아릴 아민 화합물을 저렴한 비용으로 효율적으로 합성할 수 있어, 의약, 염료 및 농업용 제품의 생산에 산업적 이용 가치가 높을 것으로 사료된다.

Claims (8)

  1. 구리 촉매와 저렴한 리간드인 에틸렌다이아민의 존재하에 염기로서 K3PO4또는 CsCO3를 사용하고 용매로서 CH3CN 또는 1,4-다이옥산을 사용하여, 헤테로고리 아민 화합물 또는 방향족 아민을 아릴 할라이드와 90 내지 120℃에서 20 내지 48시간 동안 환류 가열시키는 것을 포함하는 N-아릴 아민 화합물의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 헤테로고리 아민 화합물이 피롤리디논, 옥사졸리돈, 피리딘아마이드, 인돌, 피롤, 카바졸, 아제티디논, 5-아미도인돌 및 5-메톡시인돌을 포함하는 군 중에서 선택되는 것이 특징인, N-아릴 아민 화합물의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 방향족 아민이 치환 또는 비치환된 벤즈아마이드, 아세트아닐리드, 벤조익 하이드라즈드, 및 피콜린아마이드를 포함하는 군 중에서 선택되는 것이 특징인, N-아릴 아민 화합물의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 치환된 벤즈아마이드가 2-나이트로벤즈아마이드 및 4-나이트로벤즈아마이드를 포함하는 군 중에서 선택되는 것이 특징인, N-아릴 아민 화합물의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 아릴 할라이드가 2-요오도티오펜, 5-m-크실렌, 4-요오도아니솔, 요오드벤젠 및 4-요오드톨루엔을 포함하는 군 중에서 선택되는 것이 특징인, N-아릴 아민 화합물의 제조방법.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 염기가 K3PO4인 것이 특징인, N-아릴 아민 화합물의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 용매가 1,4-다이옥산인 것이 특징인, N-아릴 아민 화합물의 제조방법.
KR10-2002-0009442A 2002-02-22 2002-02-22 에틸렌다이아민 촉매 리간드를 이용한 엔-아릴 아민화합물의 제조방법 KR100445840B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0009442A KR100445840B1 (ko) 2002-02-22 2002-02-22 에틸렌다이아민 촉매 리간드를 이용한 엔-아릴 아민화합물의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0009442A KR100445840B1 (ko) 2002-02-22 2002-02-22 에틸렌다이아민 촉매 리간드를 이용한 엔-아릴 아민화합물의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030069582A KR20030069582A (ko) 2003-08-27
KR100445840B1 true KR100445840B1 (ko) 2004-08-25

Family

ID=32222209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2002-0009442A KR100445840B1 (ko) 2002-02-22 2002-02-22 에틸렌다이아민 촉매 리간드를 이용한 엔-아릴 아민화합물의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100445840B1 (ko)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4797485A (en) * 1986-09-19 1989-01-10 Yoshinori Kidani Platinum-flavin anti-tumor complexes
US5817877A (en) * 1996-09-23 1998-10-06 Yale University Metal-catalyzed amination of organic sulfonates to organic amines
US6100398A (en) * 1998-10-14 2000-08-08 Yale University Transition metal-catalyzed process for preparing N-aryl amine compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4797485A (en) * 1986-09-19 1989-01-10 Yoshinori Kidani Platinum-flavin anti-tumor complexes
US5817877A (en) * 1996-09-23 1998-10-06 Yale University Metal-catalyzed amination of organic sulfonates to organic amines
US6100398A (en) * 1998-10-14 2000-08-08 Yale University Transition metal-catalyzed process for preparing N-aryl amine compounds

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030069582A (ko) 2003-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mitchell et al. Amination of arenes with electron-deficient azodicarboxylates
Smith et al. Palladium catalysed aryl amination reactions in supercritical carbon dioxide
JP2018027955A (ja) カルボキサミド類を製造する方法
US5917038A (en) Process of preparing substituted acrylamides
KR100445840B1 (ko) 에틸렌다이아민 촉매 리간드를 이용한 엔-아릴 아민화합물의 제조방법
CN114075150B (zh) 一种非金属催化的不对称碳氢键胺化制备手性氨基醇衍生物的方法
KR100365458B1 (ko) 아실화 방법
Correa et al. Metal-Catalyzed C (sp 2)–N Bond Formation
JP4703925B2 (ja) 電子的に調整されるリガンド
CN114989178A (zh) 一种螺[β-内酰胺-3,3’-氧化吲哚]类衍生物及其制备方法和应用
CN108440373B (zh) 一种铁催化的氰烷基吲哚啉及其制备方法
Hosokawa Aminopalladation and Related Reactions Involving Other Group 15 Atom Nucleophiles: Aminopalladation–Dehydropalladation and Related Reactions
KR20050032585A (ko) 구리 촉매를 이용한 아릴화 방법
JP4307106B2 (ja) ５−アルキリデン−２−オキサゾリジノン類の製造方法
CN111825509A (zh) 一种手性3,4,4-三取代吡咯烷酮类化合物的催化不对称合成方法
CA1319366C (en) Process for producing 1-acyl-2-pyrazoline derivative
CN113061121B (zh) 一种催化硫代酰胺衍生物氢化脱硫的方法
CN108341786A (zh) 4,5-二取代1,2,3-三氮唑的合成方法
KR102456707B1 (ko) 2차 또는 3차 아마이드로부터 1차 아마이드 화합물의 제조 방법
KR102548050B1 (ko) 신규의 다중 접합 헤테로고리 화합물 및 그의 제조방법
Hesse et al. Buchwald-Hartwig amination of β-chloroacroleins by Lactams and Heteroarylamines
JPH0313229B2 (ko)
CN111362855A (zh) 多取代吡咯类化合物及其快速制备方法、用途
CN116675617A (zh) 一种非环状三级酰胺的合成方法
Bešťák Picolinamide Derivatives of N-Methyl Valine as New Possible Chiral Organocatalysts in the Enantioselective Reduction of Aromatic Ketimines with Trichlorosilane

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20080801

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee