본 발명에서는 하기 화학식 1로 표현되는 2-에틸-1,3-헥산디올을 유효성분으로 하는 화장료를 포함하는 외용제용의 보존제 및 보존방법을 제공한다.
또한, 본 발명에서는 보존제로서 항균력이 있는 2-에틸-1,3-헥산디올을 함유하는 것을 특징으로 하는 외용제 조성물 및 화장료 조성물을 제공한다.
상기 2-에틸-1,3-헥산디올은 필요한 사용용도에 따라 배합량을 조절하여, 파라벤류 및 이미다졸리디닐 우레아 등의 화학 방부제를 배합하지 않고도, 충분한 보존력을 확보할 수 있다. 또한, 하기의 시험예 및 실시예에서 보는 바와 같이, 특히 화장료에 사용될 경우, 종래의 항균제 또는 방부제에 비하여 사용성 및 안전성이 뛰어나고, 피부 접촉감 및 화장료의 다른 성분과 친화성이 월등하다.
본 발명에 의한 외용제 조성물에 있어서, 2-에틸-1,3-헥산디올의 배합양은,부여해야 할 보존력의 정도에 따라서 당업자라면 적당하게 결정할 수 있고, 특별히 한정된 것은 아니다. 외용 조성물에서 기대하는 항균 등의 보존효과를 유효하게 발휘시키기 위해서는, 조성물 총 중량에 대하여 상기 2-에틸-1,3-헥산디올을 0.1 중량% 이상의 비율로 배합하는 것이 바람직하다. 이 배합 양의 상한선에 대해서는 특별히 한정시켜야 되는 것은 아니지만, 조성물 전량에 대해서 10.0 중량%가 충분하고, 그 이상 배합시켜도 함량증가에 따른 효과의 향상은 기대하기 어렵다.
한편, 본 발명에 있어서, "외용제 조성물"이란, 일반적으로 외용에 사용하는 조성물 전반을 포괄하는 개념이고, 예를 들어, 기초 화장료, 메이크업 화장료, 모발용 화장료 등 각종 화장료나, 연고제 등의 다양한 의약품 내지는 의약부외품 등으로 폭넓게 적용 가능한 조성물을 말한다. 더욱이, 본 발명은 이들 형태의 외용제 조성물을 개별적으로 제공하는 것이다. 또한, 본 발명에 있어서 "항균"이란, 세균, 곰팡이, 효모 등의 오염 미생물 전부에 대한 저항성을 의미하고, "항균력"이란 이들 오염 미생물에 대한 방어력을 의미하는 것이다.
본 발명의 외용제 조성물에 배합하는 필수 성분인 2-에틸-1,3-헥산디올은, 통상의 보습제나 용해제의 하나로서 외용제 조성물에 사용되던 성분으로서, 통상의 공지 방법을 사용하여 제조한 것을 본 발명 외용제 조성물 속에 배합할 수 있으며, 시판품을 본 발명 외용제 조성물 속에 배합하는 것도 가능하다.
본 발명에 있어서의 외용제 조성물은, 상기한 본 발명의 소기의 효과만을 고려할 때에는 굳이 다른 항균제나 방부제를 본 발명 외용제 조성물 안에 추가 배합할 필요는 없지만, 상기 효과를 해치지 않는 범위에서 외용제 조성물에 통상 사용되는 다른 항균제를 본 발명 외용 조성물 속에 추가 배합하는 것도 무방하다. 즉, 본 발명 조성물에서는, 상기 소기의 효과를 저해시키지 않는 한, 외용제 조성물의 성질에 따라 통상 외용제에 배합되고 있는 성분, 예를 들면, 보습제, 자외선 흡수제, 비타민류, 동식물 추출성분, 소화제, 미백제, 혈관확장제, 수렴제, 청량제, 호르몬제 등을 배합하는 것이 가능하다.
본 발명의 외용제 조성물은 상기 설명한 바와 같이, 외피에 적용되는 화장료, 의약품, 의약부외품 등에 널리 적용시킬 수 있고, 그 제형도 수용액계, 가용화계, 유화계, 유액계, 겔계, 페이스트계, 연고계, 에어졸계, 물-기름2층계, 물-기름-분말3층계, 등 폭넓은 제형을 취할 수 있다. 또한, 모발용 화장료라면, 샴푸, 린스, 정발제, 양모제 등의 형태로 상기의 다양한 제형에서 널리 적용 가능하다. 더욱이, 의약품 또는, 의약부외품의 경우에는, 각종 연고제 등의 형태로 널리 적용이 가능하다. 이들 제형 및 형태에 본 발명 외용제 조성물이 취할 수 있는 제형 및 형태가 한정되는 것은 아니다.
사용 및 제형 형성에 있어서, 본 발명 외용제 조성물은 상기의 소망하는 제형 및 형태에 따라 통상 공지의 기제성분을 본 발명의 소기의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 널리 배합할 수 있다. 즉, 액체유지, 고체유지, 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알코올, 합성 에스테르유, 실리콘유, 각종 계면활성제, 금속이온 봉쇄제, 수용성고분자, 점증제, 각종 분말 성분, 색제, 향료, 물 등을 필요에 따라 본 발명 외용 조성물 속에 알맞게 배합할 수 있다.
이하, 실시예, 시험예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하지만, 본 발명의 범위가 상기 실시예, 시험예 등으로 한정되는 것은 아니다. 한편, 본 실시예, 비교예 중 배합양을 나타내는 「중량%」또는 「%」는, 특별한 설명이 없는 한, 조성물 전체 중량에 대한 중량%를 의미한다.
<시험예 1> 항균력 시험
폴리 알코올류의 탄소수와 하이드록시기 위치에 따른 항균력을 비교하기 위하여 표 1에 기재된 시료, 즉, 1,2-프로판디올 등 15종의 디올류들에 대한 항균력을 에스체리치아 콜리(Escherichia coli; ATCC 8739), 슈도모나스 애루지노사(Pseudomonas aeruginosa; ATCC 9027), 스타필로코쿠스 아우레우스 (Staphlyococcus aureus; ATCC 6538), 칸디다 알비칸스(Candida albicans; ATCC 10231)의 네 종류의 박테리아와 효모에 대하여 수행하였다. 각 디올류들의 농도를 0.01%에서 10%까지 변화시켜가면서 트립틱 소이(Tryptic Soy broth)배지에 첨가한 후, 배양액을 액상으로 제조하고, 상기한 박테리아 및 효모균을 접종한 후 32℃ 상태에서 배양하고 균의 상태를 관찰하였다. 시료에 따라 24 내지 48시간 동안 배양하면서, 접종하여 준 초기균의 균수를 99.9%이상 현저히 감소시키는 농도를 최소생육저해농도(MIC)로 하여 항균력을 측정하였다. 결과는 표 1에 나타나 있는데, 여기서는 디올류의 MIC를 %로 나타냈다. 하기의 표에서 *로 표시된 균은 24시간 배양을 나타내며, **로 표시된 균은 48시간 배양을 나타낸다. 본 발명에서는 항균력과 방부력 시험을 통하여, 2-에틸-1,3-헥산디올의 방부력을 평가하였다.
디올류의 종류 |
* 에스체리치아 콜리 |
* 슈도모나스 애루지노사 |
* 스타필로코쿠스 아우레우스 |
** 칸디다 알비칸스 |
1,2-프로판디올 |
>8 |
8 |
>8 |
>8 |
1,2-부탄디올 |
8 |
8 |
8 |
8 |
1,2-펜탄디올 |
4 |
2 |
4 |
4 |
1,2-헥산디올 |
1 |
1 |
2 |
2 |
1,2-옥탄디올 |
0.125 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
1,3-프로판디올 |
>8 |
>8 |
8 |
>8 |
1,3-부탄디올 |
>8 |
8 |
>8 |
>8 |
1,5-펜탄디올 |
8 |
4 |
8 |
8 |
2,4-펜탄디올 |
8 |
8 |
4 |
>4 |
1,6-헥산디올 |
4 |
2 |
4 |
4 |
2,5-헥산디올 |
8 |
4 |
>8 |
8 |
3,6-옥탄디올 |
2 |
2 |
2 |
2 |
3-메틸-1,3-부탄디올 |
8 |
4 |
>8 |
>4 |
2-메틸-2,4-펜탄디올 |
8 |
4 |
8 |
8 |
2-에틸-1,3-헥산디올 |
0.5 |
1 |
2 |
0.4 |
상기 표에서 보시는 바와 같이, 본 발명자들은 디올류의 항균력이 탄소수의 증가와 관련 있음을 발견하였고, 특히 1,2-옥탄디올과 2-에틸-1,3-헥산디올의 항균력이 현저히 우수한 것을 처음으로 확인하였다. 그 중 용매제로서 화장품에 사용되고 있는 2-에틸-1,3-헥산디올이 화장품 원료로 사용이 가능하고, 소량 투입으로도 항균력을 유지하기에 적합하다는 것을 알게된 것이다.
<시험방법 1> 방부력 판정 시험방법
방부력을 평가하기 위하여 화장료 20∼30g에 에스체리치아 콜리(Escherichia coli ; ATCC 8739), 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphlyococcus aureus ; ATCC 6538), 세도모나스 애루지노사(Pseudomonas aeruginosa ; ATCC 9027)등의 혼합균액을 시료당 초기농도 106cfu(집락형성단위; colony forming unit)/g 되도록 첨가 혼합하였다. 이들을 30∼32℃ 항온조에서 4주간 배양하면서 1, 7, 14, 21, 28일의 간격으로 각 화장료를 1g씩 취하여 생균수를 측정하였다. 각각의 실시예 및 비교예에 대한 측정 결과는 그 실시예 및 비교예의 다음에 나타냈다.
한편, 곰팡이의 경우에는, 페니실리움 씨트리눔(Penicillium citrinum; ATCC 9849), 아스퍼질러스 니거(Aspergillus niger; ATCC 16404)의 혼합균액을 시료당 초기농도 106cfu/g 되도록 첨가 혼합한 후 25℃ 항온조에서 배양하면서 7일 간격으로 변취유무와 시료표면의 균사 및 포자발생 유무를 관찰하여, 그 결과를 표에 나타내었다.
<시험방법 2> 사용성 시험방법
패널 11-14명에 대해서, 본 발명 외용 조성물(제조예 1과 비교예 3) 등을 화장솜 1/2매당 시험 시료 1.5 ml씩을 적신 후 얼굴 좌우를 무작위로 바꾸어 3회씩 문지르고 코옆 볼 부위에 화장솜을 각각 붙인 상태에서 따가움, 가려움, 눈 시림 등의 자극에 대하여 평가하였고 그 결과를 나타내었다.
<제조예 1∼3, 비교예 1 및 2> 유연화장수(스킨로션류)
유연화장수(스킨로션류) 제조시 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣어서 제조예의 시료를 준비하였고, 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣지 않거나(비교예 1), 2-에틸-1,3-헥산디올 대신에 통상의 화학 방부제인 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아를 넣어(비교예 2) 비교예의 시료를 준비하였다. 유연화장수 전체 조성물의 배합비율은 하기의 표2에 나타냈다
원료명 |
제조예 |
비교예 |
1 |
2 |
3 |
1 |
2 |
정제수 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
트레할로스 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
농글리세린 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
에탄올 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
부틸렌글리콜 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
폴리옥시에틸렌경화피마자유 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
페닐트리메치콘 |
0.15 |
0.15 |
0.15 |
0.15 |
0.15 |
카르복시비닐폴리머 |
0.08 |
0.08 |
0.08 |
0.08 |
0.08 |
트리에탄올아민 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
에틸렌디아민테트라초산나트륨 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
향료 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
2-에틸-1,3-헥산디올 |
1.0 |
2.0 |
3.0 |
- |
- |
메틸파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
프로필파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.05 |
이미다졸리디닐우레아 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
<시험예 2> 방부력 시험 (제조예 1∼3, 비교예 1 및 2의 방부력)
방부력을 평가하기 위하여 상기 제조예 1∼3 및 비교예 1 및 2의 화장료 20∼30g에 에스체리치아 콜리(Escherichia coli; ATCC 8739), 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphlyococcus aureus; ATCC 6538), 세도모나스 애루지노사(Pseudomonas aeruginosa; ATCC 99027)등의 혼합균액을 시료당 초기농도 106cfu(colony forming unit)/g 되도록 첨가 혼합하였다. 이들을 30∼32℃ 항온조에서 4주간 배양하면서 1, 7, 14, 21, 28일의 간격으로 각 화장료를 1g씩 취하여 생균수를 측정하였다. 측정 결과는 하기의 표 3에 나타냈다.
곰팡이의 경우에는 페니실리움 씨트리눔(Penicillium citrinum; ATCC 9849), 아스퍼질러스 니거(Aspergillus niger; ATCC 16404)의 혼합균액을 시료당 초기농도 106cfu/g 되도록 첨가 혼합한 후 25℃ 항온조에서 배양하면서 7일 간격으로 변취유무와 시료표면의 균사 및 포자발생 유무를 관찰하여, 그 결과를 하기의 표 3에 나타내었다.
화장료 |
박테리아 (cfu/g) |
곰팡이* |
초기균수 |
1일차 |
7일차 |
14일차 |
21일차 |
28일차 |
제조예 1 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
제조예 2 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
제조예 3 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
비교예 1 |
1×106 |
576000 |
512000 |
376000 |
160000 |
180000 |
++ |
비교예 2 |
1×106 |
8000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
상기 표에서 *로 표시된 곰팡이는 하기의 기준으로 표시하였다.
- : 8주간 변취 및 균사와 포자 발생이 없고 양호
+ : 4주 이내에 기벽이나 뚜껑에 곰팡이 발생
++ : 4주 이내에 변취 및 표면 일부에 곰팡이 발생
+++ : 4주 이내에 변취 및 표면 전체에 곰팡이 발생
<제조예 4∼6, 비교예 3 및 4> 영양화장수(로션류)
영양화장수(로션류) 제조시 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣어서 제조예의 시료를 준비하였고, 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣지 않거나(비교예 3), 2-에틸-1,3-헥산디올 대신에 통상의 화학 방부제인 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아를 넣어(비교예 4) 비교제조예의 시료를 준비하였다. 영양화장수 전체 조성물의 배합비율은 하기의 표 4에 나타냈다.
원료명 |
제조예 |
비교예 |
4 |
5 |
5 |
3 |
4 |
정제수 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
유동파라핀 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
트리(카프릴, 카프린산)글리세린 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
세틸옥타노에이트 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
농글리세린 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
폴리글리세릴-3메틸글루코오스디스테아레이트 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
사이클로메치콘 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
디메치콘 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
스테아린산 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
세토스테아릴알코올 |
0.7 |
0.7 |
0.7 |
0.7 |
0.7 |
친유형모노스테아린산글리세린 |
0.6 |
0.6 |
0.6 |
0.6 |
0.6 |
트리에탄올아민 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
카르복시비닐폴리머 |
0.15 |
0.15 |
0.15 |
0.15 |
0.15 |
에틸렌디아민테트라초산나트륨 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
향료 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
2-에틸-1,3-헥산디올 |
1.0 |
2.0 |
3.0 |
- |
- |
메틸파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
프로필파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.05 |
이미다졸리디닐우레아 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
<시험예 3> 방부력 시험(제조예 4∼6, 비교예 3 및 4)
방부력을 평가하기 위하여 상기 시험 1의 측정방법과 동일한 방법을 사용하였으며, 그 결과는 하기의 표 5에 나타냈다.
화장료 |
박테리아 (cfu/g) |
곰팡이* |
초기균수 |
1일차 |
7일차 |
14일차 |
21일차 |
28일차 |
제조예 4 |
1×106 |
37000 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
제조예 5 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
제조예 6 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
비교예 3 |
1×106 |
1750000 |
3000000 |
>1×107 |
>1×107 |
>1×107 |
+++ |
비교예 4 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
상기 표에서 *로 표시된 곰팡이에 대한 평가는 상기 표 3에서와 동일하다. 하기의 표에서도 마찬가지이다.
<제조예 7∼9, 비교예 5 및 6> 크림류
크림류 제조시 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣어서 제조예의 시료를 준비하였고, 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣지 않거나(비교예 5), 2-에틸-1,3-헥산디올 대신에 통상의 화학방부제인 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아를 넣어(비교예 6) 비교예의 시료를 준비하였다. 크림류 전체 조성물의 배합비율은 하기의 표 6에 나타냈다.
원료명 |
제조예 |
비교예 |
7 |
8 |
9 |
5 |
6 |
정제수 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
유동 파라핀 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
농글리세린 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
트리(카프릴, 카프린산)글리세린 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
세틸옥타노에이트 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
사이클로메치콘 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
프로필렌 글리콜 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
바셀린 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
스테아린산 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
세토스테아릴알코올 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
친유형모노스테아린산글리세린 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
트리에탄올아민 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
모노스테아린산 폴리옥시에틸렌 소르비탄 |
1.5 |
1.5 |
1.5 |
1.5 |
1.5 |
디메치콘 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
세스퀴올레인산 소르비탄 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
에틸렌디아민테트라초산나트륨 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
향료 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
2-에틸-1,3-헥산디올 |
1.0 |
2.0 |
3.0 |
- |
- |
메틸파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
프로필파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.1 |
이미다졸리디닐우레아 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
<시험예 4> 방부력 시험(제조예 7∼9, 비교예 5 및 6)
방부력을 평가하기 위하여 상기 시험 1의 측정방법과 동일한 방법을 사용하였으며, 그 결과는 하기의 표 7에 나타냈다.
화장료 |
박테리아 (cfu/g) |
곰팡이* |
초기균수 |
1일차 |
7일차 |
14일차 |
21일차 |
28일차 |
제조예 7 |
1×106 |
320000 |
50000 |
10000 |
<1000 |
<1000 |
- |
제조예 8 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
제조예 9 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
비교예 5 |
1×106 |
7500000 |
2000000 |
>1×107 |
>1×107 |
>1×107 |
+++ |
비교예 6 |
1×106 |
2100 |
200 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
<제조예 10∼12, 비교예 7 및 8> 팩류
팩류 제조시 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣어서 제조예의 시료를 준비하였고, 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣지 않거나(비교예 7), 2-에틸-1,3-헥산디올 대신에 통상의 화학방부제인 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아를 넣어(비교예 8) 비교제조예의 시료를 준비하였다. 팩류 전체 조성물의 배합비율은 하기의 표 8에 나타냈다.
원료명 |
제조예 |
비교예 |
10 |
11 |
12 |
7 |
8 |
정제수 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
폴리비닐알콜 |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
에탄올 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
농글리세린 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
프로필렌글리칸 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
옥틸도데세스-16 |
0.4 |
0.4 |
0.4 |
0.4 |
0.4 |
카르복시메틸 셀룰로오스나트륨 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
에틸렌디아민테트라초산나트륨 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
향료 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
2-에틸-1,3-헥산디올 |
1.0 |
2.0 |
3.0 |
- |
- |
메틸파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
프로필파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.1 |
이미다졸리디닐우레아 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
<시험예 5> 방부력 시험
방부력을 평가하기 위하여 상기 시험 2의 측정방법과 동일한 방법을 사용하였으며, 그 결과는 하기의 표 9에 나타냈다.
화장료 |
박테리아 (cfu/g) |
곰팡이* |
초기균수 |
1일차 |
7일차 |
14일차 |
21일차 |
28일차 |
제조예 10 |
1×106 |
31700 |
4000 |
1500 |
1000 |
<100 |
- |
제조예 11 |
1×106 |
2000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
제조예 12 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
비교예 7 |
1×106 |
3500000 |
>1×107 |
>1×107 |
>1×107 |
>1×107 |
+++ |
비교예 8 |
1×106 |
3000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
<제조예 13∼15, 비교예 9 및 10> 선스크림류
선스크림류 제조시 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣어서 제조예의 시료를 준비하였고, 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣지 않거나(비교예 9), 2-에틸-1,3-헥산디올 대신에 통상의 화학방부제인 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아를 넣어(비교예 10) 비교제조예의 시료를 준비하였다. 선스크림류 전체 조성물의 배합비율은 하기의 표 10에 나타냈다.
원료명 |
제조예 |
비교예 |
7 |
8 |
9 |
5 |
6 |
정제수 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
유동 파라핀 |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
농글리세린 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
프로필렌 글리콜 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
이산화티탄 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
옥틸메톡시신나메이트 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
세토스테아릴알코올 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
스테아린산 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
친유형모노스테아린산글리세린 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
모노스테아린산 폴리옥시에틸렌 소르비탄 |
1.2 |
1.2 |
1.2 |
1.2 |
1.2 |
세스퀴올레인산 소르비탄 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
디메치콘 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
옥시벤존 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
부틸메톡시디벤조일메탄 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
트리에탄올아민 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
피로인산나트륨 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
향료 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
2-에틸-1,3-헥산디올 |
1.0 |
2.0 |
3.0 |
- |
- |
메틸파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
프로필파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.1 |
이미다졸리디닐우레아 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
<시험예 6> 방부력 시험
방부력을 평가하기 위하여 상기 시험 1의 측정방법과 동일한 방법을 사용하였으며, 그 결과는 하기의 표 11에 나타냈다.
화장료 |
박테리아 (cfu/g) |
곰팡이* |
초기균수 |
1일차 |
7일차 |
14일차 |
21일차 |
28일차 |
제조예 13 |
1×106 |
78000 |
13000 |
5000 |
1000 |
<100 |
- |
제조예 14 |
1×106 |
4000 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
제조예 15 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
비교예 9 |
1×106 |
6500000 |
4300000 |
>1×107 |
>1×107 |
>1×107 |
+++ |
비교예 10 |
1×106 |
5400 |
2100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
<제조예 16∼18, 비교예 11 및 12> 화운데이션, 메이크업 베이스류
화운데이션, 메이크업 베이스류 제조시 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣어서 제조예의 시료를 준비하였고, 2-에틸-1,3-헥산디올을 넣지 않거나(비교예 11), 2-에틸-1,3-헥산디올 대신에 통상의 화학방부제인 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아를 넣어(비교예 12) 비교예의 시료를 준비하였다. 화운데이션, 메이크업 베이스류 전체 조성물의 배합비율은 하기의 표 12에 나타냈다.
원료명 |
제조예 |
비교예 |
7 |
8 |
9 |
5 |
6 |
정제수 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
유동 파라핀 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
트리(카프릴, 카프린산)글리세린 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
이산화티탄 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
농글리세린 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
프로필렌 글리콜 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
카올린 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
스테아린산 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
모노스테아린산 폴리옥시에틸렌 소르비탄 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
적색산화철 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
황색산화철 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
트리에탄올아민 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
울트라마린 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
벤토나이트 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
카르복시메틸셀룰로오스나트륨 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
향료 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
2-에틸-1,3-헥산디올 |
1.0 |
2.0 |
3.0 |
- |
- |
메틸파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
프로필파라벤 |
- |
- |
- |
- |
0.1 |
이미다졸리디닐우레아 |
- |
- |
- |
- |
0.2 |
<시험예 7> 방부력 시험
방부력을 평가하기 위하여 상기 시험 1의 측정방법과 동일한 방법을 사용하였으며, 그 결과는 하기의 표 13에 나타냈다.
화장료 |
박테리아 (cfu/g) |
곰팡이* |
초기균수 |
1일차 |
7일차 |
14일차 |
21일차 |
28일차 |
제조예 16 |
1×106 |
17000 |
6000 |
1500 |
1000 |
100 |
- |
제조예 17 |
1×106 |
32000 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
제조예 18 |
1×106 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
비교예 11 |
1×106 |
4100000 |
>1×107 |
>1×107 |
>1×107 |
>1×107 |
+++ |
비교예 12 |
1×106 |
21000 |
<1000 |
<100 |
<100 |
<100 |
- |
상기 결과에 나타난 바와 같이, 별도의 항균 또는 방부처리를 하지 않은 비교예 1, 3, 5, 7, 9, 11의 항균력은 불량한 반면, 2-에틸-1,3-헥산디올을 1∼2% 이상 함유한 제조예들의 항균력은 우수한 결과를 보였다. 또한 제조예의 경우 파라벤과 이미다졸리디닐 우레아와 같은 화학 방부제를 함유한 비교예 2, 4, 6, 8, 10, 12와 비교하여 우수한 항균 효과를 보였다.
<시험예 8> 사용성 시험
상기 표 1에 나타난 외용제 조성물에 있어서, 제조예 1, 2 및 3의 화장수 및 비교예 1 및 2의 화장수에 대해서, 상기 항균력 판정시험의 결과, 항균력이 양호하다고 인정되는 제조예 1과 비교예 4에 대하여 상기 사용성 시험을 수행하였다. 자극의 정도는 하기의 평가기준에 따라 측정하고, 그 평균을 구하여 그 결과는 표 14에 나타내었다.
<평가기준>
+++ : 매우 자극이 심하여 사용에는 문제가 있음.
++ : 자극이 심하여 사용을 않는 것이 좋음.
+ : 약간의 자극이 있음.
± : 거의 자극이 없음.
- : 전혀 자극이 없음.
상기 결과에서 보는 바와 같이, 제조예1에 비하여 비교예 4의 자극감 수치가 더 낮아 화학 방부제에 비하여, 2-에틸-1,3-헥산디올을 이용한 항균제가 피부에 덜 자극적인 것으로 나타났다.
상기 시험예 및 실시예에서 보는 바와 같이, 발명에 의한 2-에틸-1,3-헥산디올은 방부력과 항균력이 우수하고 피부 자극이 낮아 보존제로서 유용하게 사용될 수 있다.