KR100406442B1 - Wave-length selective multi-layered transparent conducting thin films - Google Patents

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Abstract

본 발명은 기판 위에 투명막과 금속막이 교대로 각각 두 층 이상으로 형성된 다층 구조의 박막으로서, 상기 투명막은 가시광 영역의 빛을 투과시킬 수 있는 재료를 사용하여 형성된 박막이며, 상기 금속막은 각 층의 두께가 5 ~ 50nm의 범위인 것을 특징으로 하는 파장선택형 다층 구조의 투명 도전막을 제공한다. 상기 다층 구조를 형성하는 투명막과 금속막의 교번 횟수 또는 각 층의 두께를 조절하여 원하는 빛의 파장 범위에서 빛의 투과율을 조절할 수 있어, 평판 디스플레이에 사용되는 투명 전극 또는 전자기파 차폐를 위한 필터에 사용될 수 있다.The present invention is a thin film of a multi-layered structure formed by alternately forming two or more layers of a transparent film and a metal film on a substrate, the transparent film is a thin film formed using a material capable of transmitting light in the visible light region, the metal film of each layer Provided is a transparent conductive film having a wavelength selective multilayer structure having a thickness in the range of 5 to 50 nm. By controlling the number of alternating times or the thickness of each layer of the transparent film and the metal film forming the multi-layer structure, it is possible to adjust the light transmittance in the wavelength range of the desired light, to be used in a filter for shielding the transparent electrodes or electromagnetic waves used in flat panel displays Can be.

Description

파장선택형 다층 구조의 투명 도전막{WAVE-LENGTH SELECTIVE MULTI-LAYERED TRANSPARENT CONDUCTING THIN FILMS}Transparent conductive film with wavelength-selective multilayer structure {WAVE-LENGTH SELECTIVE MULTI-LAYERED TRANSPARENT CONDUCTING THIN FILMS}

본 발명은 선택된 파장 범위에서 빛의 투과도를 조절할 수 있으며 도전성이 우수한 다층 구조의 투명 도전막에 관한 것으로, TFT-LCD(Thin film transister liquid crystal display), PDP (Plasma panel display), FED(Field emission display), ELD(Electroluminescent display), OELD(Organic electroluminescent display) 등의 평판 디스플레이와 광전 효과를 이용하는 태양 전지 등에서 사용되는 가시광을 투과하며 전기 전도성을 가지는 투명 전극이나 PDP나 FED에서와 같이 전자기파를 차폐하기 위하여 필터로 사용될 수 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent conductive film having a multi-layered structure that can control light transmittance in a selected wavelength range and has excellent conductivity, including TFT-LCD (Thin film transister liquid crystal display), PDP (Plasma panel display), and FED (Field emission). Shielding electromagnetic waves like transparent electrodes or PDPs or FEDs that transmit visible light that is used in flat panel displays such as displays), electroluminescent displays (ELD), organic electroluminescent displays (OELD), and solar cells using photoelectric effects. Can be used as a filter.

일반적으로, 빛을 투과하며 전기 전도성이 있는 투명 도전막 재료로서 SnO2, In2O3, ZnO 등에 도핑(doping)원소가 첨가된 산화물 계열의 재료가 사용되어 왔다. 산화물계의 투명 도전막에 대한 연구는 1907년에 글로우방전(glow discharge) 챔버에서 증착된 Cd 금속막을 산화시킴으로써 투명한 전기 전도막이 얻어질 수 있음을 보인 최초의 보고 이후, 투명 도전막의 상업적 이용 가능성이 대두되었다. 그러나 투명 도전막 재료에 관한 본격적인 연구 개발 및 상용화는 1960년대에 시작되었으며 열분해스프레이(pyrolysis spray) 또는 스퍼터링(sputtering)에 의한 SnO2계의 투명 도전막이 개발되어 에너지 절감을 위한 건축용 창유리나 태양전지용 전극 재료에 작용되어 왔으며, 졸겔(sol-gel), 이베이포레이션(evaporation) 또는 스퍼터링 등에 의한 Sn이 첨가된 In2O3계(ITO) 투명 도전막으로 자리를 잡아왔다. 이와는 방향을 달리하여 센서용 재료로 널리 연구가 되어오던 ZnO계의 산화막에 대한 연구가 1980년대 이후 활발히 진행되어 ZnO에 Al, Ga, F 또는 희토류 원소의 첨가에 의한 투명 도전막 재료의 개발이 어느 정도의 성과를 나타내기 시작하여 현재 ITO에 필적하는 비저항을 얻은 연구 결과가 발표되고 있기도 하다.In general, an oxide-based material having a doping element added to SnO 2 , In 2 O 3 , ZnO, or the like has been used as a transparent conductive film material that transmits light and is electrically conductive. Research on oxide-based transparent conductive films has not been commercially available since the first report showing that a transparent electrical conductive film can be obtained by oxidizing a Cd metal film deposited in a glow discharge chamber in 1907. It has emerged. However, full-scale R & D and commercialization of transparent conductive film materials began in the 1960s, and SnO 2- based transparent conductive films were developed by pyrolysis spray or sputtering, and thus, for building window glass or solar cell electrodes for energy saving. It has been applied to the material, and has established itself as an In 2 O 3 based (ITO) transparent conductive film added with Sn by sol-gel, evaporation or sputtering. On the other hand, research on ZnO-based oxide film, which has been widely studied as a sensor material, has been actively conducted since the 1980s, and the development of a transparent conductive film material by addition of Al, Ga, F or rare earth elements to ZnO Some studies have begun to show a degree of performance and are now achieving resistivity comparable to that of ITO.

투명 도전막을 실제로 응용할 때 중요한 전기적 저항 특성을 면저항으로 표시되는데, 이는 비저항 값을 실제 사용되는 막의 두께로 나누어서 얻어진다. 예를 들어, 비저항이 1×10-4Ω㎝ 인 투명 도전막을 100nm 두께로 사용하였을 때의 면 저항은 10Ω/으로 주어지게 된다.In the practical application of the transparent conductive film, an important electrical resistance property is expressed as sheet resistance, which is obtained by dividing the specific resistance value by the thickness of the film actually used. For example, when a transparent conductive film having a specific resistance of 1 × 10 −4 dBm is used at a thickness of 100 nm, the sheet resistance is 10 μs / Is given by.

근래에 들어 평판 디스플레이의 대면적화와 고정세화 추세, 전자기파 차폐를 위한 규제의 엄격화 및 유기 EL을 이용한 새로운 디스플레이가 등장함에 따라 광 투과도는 그대로 유지하면서도 면저항이 10Ω/보다 작은 전도 특성을 요구하고 있어 보다 향상된 투명 도전막의 필요성이 증대되고 있다. 또한, PDP와 같은 디스플레이는 그 특성상 전자기파 차단용 필터가 필요하다. 이러한 효과적인 전자기파 차단용 필터로 사용되기 위해서는 투과도가 좋아야 함은 물론 1Ω/이하의 저항이 필요한 것으로 알려져 있다.In recent years, with the trend toward larger area and higher resolution of flat panel displays, stricter regulations for shielding electromagnetic waves, and new displays using organic EL, surface transmittance is maintained at 10 Ω / The demand for smaller conductive properties has increased the need for a more improved transparent conductive film. In addition, displays such as PDPs require a filter for blocking electromagnetic waves due to their characteristics. To be used as an effective electromagnetic wave blocking filter, the transmittance must be good as well as 1Ω / It is known that the following resistance is required.

그러나 현재까지 안정성과 재현성이 있으며 가장 높은 전기 전도도 및 광 투과도를 가지고 있어서 고품위의 평판 디스플레이용 전극막 재료나 전자기파 차폐용 재료로서 가장 널리 사용되던 재료는 ITO이나, 지난 20여년간 산화물계 투명 도전막의 전기 전도도를 향상시키기 위한 많은 노력에도 불구하고 비저항값이 1 ~ 2×10-4Ω㎝를 한계로 전기 전도도면에서 더 이상의 진전을 이루지 못하고 있다. 따라서, 면저항 10Ω/이하의 전도 특성을 얻기 위해서는 투명 도전막의 두께가 두꺼워져야 하며, 이러한 두께의 증가는 다시 광 투과율의 감소를 초래하게 되어 투명 도전막으로서의 기능이 감소하게 된다.However, until now, stability and reproducibility, and the highest electrical conductivity and light transmittance, ITO is the most widely used material for high quality flat panel display electrode film or electromagnetic wave shielding material, but for the last 20 years, Despite many efforts to improve the conductivity, no further progress has been made in terms of electrical conductivity because the resistivity value is limited to 1 × 2 × 10 −4 dBm. Therefore, sheet resistance 10Ω / In order to obtain the following conductive properties, the thickness of the transparent conductive film must be thick, and this increase in thickness again causes a decrease in the light transmittance, thereby reducing the function as the transparent conductive film.

위와 같이 ITO와 같은 산화물계의 투명 도전막은 통상 1 ~ 10×10-4Ω㎝ 정도의 비저항값을 가지고 있어, 통상 상온에서 1 ~ 5× 10-6Ω㎝ 정도의 비저항을 가지는 알루미늄, 금, 은, 동, 또는 이의 합금과 같은 금속막에 비하여는 약 1/100 이하의 열등한 전도성을 가진다.As described above, an oxide-based transparent conductive film such as ITO usually has a specific resistance value of about 1 to 10 × 10 −4 μm cm, and usually has a specific resistance of about 1 to 5 × 10 −6 μm cm, aluminum, gold, It has an inferior conductivity of about 1/100 or less as compared to metal films such as silver, copper, or alloys thereof.

금속막을 전기 전도도면에서는 대단히 우수하나 도 1에 도시된 Ag 박막의 경우와 같이 빛의 투과도가 낮아 두께가 5nm 이하로 되어야 가시광 영역에서 어느 정도의 투과성을 유지할 수가 있으며, 그 이상의 두께에서는 투과도가 저하하여 투명 도전막으로서의 기능을 상실하게 된다.Although the metal film is excellent in electrical conductivity, as in the case of the Ag thin film shown in FIG. 1, the light transmittance is low and the thickness is 5 nm or less to maintain a certain degree of permeability in the visible light region. The function as a transparent conductive film is lost.

금속 박막을 진공에서 증착할 시 금속막은 아일랜드(island)를 형성한 후 증착이 계속됨에 따라 아일랜드가 성장하여 합쳐지게 됨으로써 연속적인 박막을 형성하는 것으로 알려져 있으며, 일반적인 진공 증착이나 마그네트론 스퍼터링 방법으로 성장시킨 Ag 박막의 경우 10nm 두께 이상이 되어야 연속적인 박막이 형성되는 것으로 알려져 있다. 이러한 두께의 금속 박막은 도 1에 보인 바와 같이 투과도가 낮아 그 자체로서는 투명 도전막으로 사용할 수가 없다.When the metal thin film is deposited in vacuum, the metal film is formed to form a continuous thin film by forming islands and then forming islands as the islands continue to grow, and are grown by general vacuum deposition or magnetron sputtering. Ag thin film is known to form a continuous thin film to be more than 10nm thickness. As shown in FIG. 1, the metal thin film having such a thickness has low permeability and cannot be used as a transparent conductive film by itself.

또한, 근래에 Ag와 같은 금속막을 산화물계 투명 도전막 사이에 끼워 넣은 형태의 투명 도전막이 발표되어, Ag를 10nm로 형성한 경우 면저항이 4Ω/, Ag를 30nm로 형성한 경우에는 1Ω/정도로 향상되는 것이 보고된 바 있다. 그러나 Ag를 10nm로 형성한 경우에는 광 투과도가 500 ~ 600nm 파장 부근에서만 높은 반면 푸른색 영역인 400nm대의 파장에서는 광 투과도가 현저하게 떨어지게 되며, 삽입되는 Ag 두께가 커질 수록 광 투과도가 더욱 저하된다.In addition, recently, a transparent conductive film in which a metal film such as Ag is sandwiched between oxide-based transparent conductive films has been released. , When Ag is formed at 30 nm, 1 Ω / A degree of improvement has been reported. However, when Ag is formed at 10 nm, light transmittance is high only around the wavelength of 500 to 600 nm, but light transmittance is remarkably decreased in the wavelength range of 400 nm, which is a blue region.

근래에 새로운 평판 디스플레이의 하나로 부상하고 있는 유기 EL을 사용한 디스플레이 장치는 충격에 강하고 가벼울 뿐 아니라 쉽게 휘어지는 성질이 있는 플리스틱 기판을 사용하려는 추세가 커지고 있다. 그러나 현재 투명 도전막으로 가장 많이 사용되고 있는 ITO를 포함한 산화물계의 투명 도전막의 경우, 비저항 5×10-4Ω㎝ 이하의 값을 얻기 위해서는 통상 증착 온도를 300℃ 이상으로 하거나 또는 실온에서 합성된 막을 200℃ 이상의 온도로 열처리를 하여야 한다. 이는 산화물계 박막의 결정 성장을 촉진시켜 전자의 이동도를 크게 하여 전도성을 높이기 위한 것이다. 저온에서 합성한 산화물계 투명 도전막을 비정질 상태이거나 미세한 결정립 구조로 형성되어 전자의 이동도가 떨어지고 결과적으로 전도성이 감소하여 통상 10-3Ω㎝ 정도의 비저항값을 가진다. 따라서 플라스틱과 같이 고온 공정이 불가능한 기판상에 고품위의 산화물계 투명 도전막을 구현하는 것이 대단히 어려워서 고품위 산화물계 투명 도전막의 적용 범위가 한정되어 있다. 이러한 플라스틱 기판은 저온 공정의 필요성이 클 뿐만 아니라, 플라스틱 재료는 대기 중의 산소나 물을 투과시키는 성질이 있어 발광 재료로 사용되는 유기물의 발광 특성을 악화시키므로 내환경성이 강하게 요구된다.Recently, display devices using organic ELs, which are emerging as one of new flat panel displays, are increasingly using plastic substrates that are not only impact-resistant and light, but also easily bent. However, in the case of an oxide-based transparent conductive film containing ITO, which is currently used most often as a transparent conductive film, in order to obtain a value of resistivity of 5 × 10 -4 Ωcm or less, a deposition temperature is generally set to 300 ° C. or higher or a film synthesized at room temperature. Heat treatment should be performed at a temperature above 200 ℃. This is to promote the crystal growth of the oxide-based thin film to increase the mobility of electrons to increase the conductivity. The oxide-based transparent conductive film synthesized at a low temperature is formed in an amorphous state or in a fine grain structure, resulting in a decrease in electron mobility and consequently decrease in conductivity, thus having a resistivity of about 10 -3 Ωcm. Therefore, it is very difficult to implement a high quality oxide transparent conductive film on a substrate that cannot be processed at a high temperature, such as plastic, and thus the application range of the high quality oxide transparent conductive film is limited. Such a plastic substrate not only needs a low temperature process, but also has a property of permeating oxygen or water in the air, which deteriorates the luminescence properties of the organic material used as the light emitting material, so that environmental resistance is strongly required.

따라서, 본 발명은 이러한 종래 기술의 문제점을 감안하여 안출된 것으로, 그 목적은 광 투과도를 높은 상태로 유지하면서 전기적 특성을 향상시킨 투명 도전막을 제공하는 것이다.Accordingly, the present invention has been made in view of the problems of the prior art, and an object thereof is to provide a transparent conductive film having improved electrical characteristics while maintaining a high light transmittance.

또한, 본 발명의 목적은 높은 전기 전도도를 가지며 원하는 파장 범위에서의 광 투과도를 임의로 조절할 수 있어, 단순한 전극용 투명 도전막으로서의 기능 뿐 아니라 광 필터의 기능을 동시에 가질 수 있으며, 전자기파 차단을 위한 기능도 할 수 있는 투명 도전막을 제공하는데 있다.In addition, an object of the present invention has a high electrical conductivity and can arbitrarily adjust the light transmittance in the desired wavelength range, can not only function as a transparent conductive film for a simple electrode, but also have the function of an optical filter at the same time, a function for blocking electromagnetic waves The present invention also provides a transparent conductive film.

본 발명의 또 다른 목적은 저온에서도 합성이 가능한 고품위의 투명 도전막을 제공하는 데 있다.Another object of the present invention is to provide a high-quality transparent conductive film that can be synthesized even at low temperatures.

도 1은 Ag 박막의 두께 변화에 따른 광 투과도 변화를 나타낸 그래프.1 is a graph showing the change in light transmittance according to the thickness change of the Ag thin film.

도 2는 본 발명에서 제공하는 다층 구조 투명 도전막의 단면 모식도.2 is a schematic cross-sectional view of a multilayer structure transparent conductive film provided by the present invention.

도 3은 본 발명에서 제공하는 다층 구조 투명 도전막의 가시광 투과도를 나타낸 그래프.Figure 3 is a graph showing the visible light transmittance of the multilayer structure transparent conductive film provided by the present invention.

도 4는 본 발명에서 제공하는 다층 구조 투명 도전막의 가시광 투과도와 근자외 및 근적외 차단능을 나타낸 그래프.4 is a graph showing the visible light transmittance and the near-ultraviolet and near-infrared blocking ability of the multilayer structure transparent conductive film provided by the present invention.

도 5는 본 발명에서 제공하는 다층 구조 투명 도전막에 의한 적색광 투과를 나타낸 그래프.5 is a graph showing the transmission of red light by the multilayer structure transparent conductive film provided by the present invention.

도 6은 본 발명에서 제공하는 다층 구조 투명 도전막에 의한 녹색광 투과를 나타낸 그래프.Figure 6 is a graph showing the green light transmission by the multilayer structure transparent conductive film provided by the present invention.

도 7은 본 발명에서 제공하는 다층 구조 투명 도전막에 의한 청색광 투과를 나타낸 그래프.7 is a graph showing blue light transmission by the multilayer structure transparent conductive film provided by the present invention.

도 8은 본 발명에서 제공하는 금속막이 최상부층인 다층 구조 투명 도전막에 의한 녹색광 투과를 나타낸 그래프.8 is a graph showing green light transmission by a multilayer structure transparent conductive film in which a metal film provided in the present invention is a top layer.

*** 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 ****** Explanation of symbols for the main parts of the drawing ***

1:빛 2:기판1: light 2: substrate

3a:투명막 3b:투명막3a: transparent film 3b: transparent film

3c:투명막 3d:투명막3c: transparent film 3d: transparent film

4a:금속막 4b:금속막4a: metal film 4b: metal film

4c:금속막4c: metal film

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 기판 위에 투명막과 금속막이 교대로 각각 두 층 이상으로 형성된 다층 구조의 박막으로서, 상기 투명막은 가시광 영역의 빛을 투과시킬 수 있는 재료를 사용하여 형성된 박막이며, 상기 금속막은 각 층의 두께가 5 ~ 50nm의 범위인 것을 특징으로 하는 파장선택형 투명 도전막을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a thin film of a multi-layer structure formed by alternately forming two or more layers of a transparent film and a metal film on a substrate, the transparent film is a thin film formed using a material that can transmit light in the visible light region The metal film provides a wavelength selective transparent conductive film, wherein each layer has a thickness in a range of 5 to 50 nm.

상기 다층 구조를 형성하는 투명막과 금속막의 교번 횟수 또는 각 층의 두께를 조절하여 원하는 빛의 파장 범위에서 빛의 투과율을 조절할 수 있으며, 상기 다층 구조를 형성하는 투명막과 금속막층이 각각 두 층 이상으로 교번되고, 각 투명막층과 금속막층의 수는 같을 수도 있으며 다르게 할 수도 있다.By controlling the number of alternating times or the thickness of each layer of the transparent film and the metal film forming the multi-layer structure, the transmittance of light can be controlled in the wavelength range of the desired light, the transparent film and the metal film layer forming the multi-layer structure, respectively two layers Alternately, the numbers of the transparent film layers and the metal film layers may be the same or different.

상기 금속막은 두께가 5nm 이하인 경우 막형성 자체가 매우 어려우며, 50nm를 넘어설 경우 투과도가 매우 떨어져 투명 도전막에 사용되기 어렵다. 다층 구조가 형성되는 기판 재료로는 빛이 투과하는 유리나 플라스틱이 적당하다.When the thickness of the metal film is 5 nm or less, the film formation itself is very difficult, and when it exceeds 50 nm, the transmittance is very low and it is difficult to be used in a transparent conductive film. As the substrate material on which the multilayer structure is formed, glass or plastic that transmits light is suitable.

도 2에는 본 발명에서 제공하는 투명 도전막인 다층 구조의 전형적인 일례를 보였다. 빛(1)이 투과하는 기판(2) 상에 투명막(3a), 금속막(4a), 투명막(3b), 금속막(4b), 투명막(3c), 금속막(4c), 투명막(3d)이 교번하여 증착된 구조를 보인다.2 shows a typical example of a multilayer structure which is a transparent conductive film provided by the present invention. Transparent film 3a, metal film 4a, transparent film 3b, metal film 4b, transparent film 3c, metal film 4c, transparent on substrate 2 through which light 1 is transmitted The film 3d shows an alternately deposited structure.

이와 같은 다층 구조의 투명 도전막은 도 2에 보인 구조에 한정되는 것은 아니며 목적에 따라서 변화가 가능하다. 즉, 기판 상에 금속막이 먼저 증착되고 그 위에 투명막, 금속막, 투명막, 금속막, 투명막으로 구성되는 구조나 증착된 마지막 층이 금속막으로 이루어지는 구조도 가능하다. 또한 투명막, 금속막의 교번 주기가 도 2에 보인 3주기에 국한되는 것이 아니라, 2주기 이상의 어떤 주기도 가능하다. 또한, 도 2에는 빛(1)이 다층 구조를 통하여 기판(2) 방향으로 진행하는 방식으로 도시되어 있으나, 이와는 반대로 빛(1)이 기판(2)부로 입사하여 다층 구조를 통과하는 방식도 가능하다.Such a transparent conductive film having a multilayer structure is not limited to the structure shown in FIG. 2 and can be changed depending on the purpose. That is, a metal film is first deposited on the substrate, and a structure consisting of a transparent film, a metal film, a transparent film, a metal film, and a transparent film or a final layer deposited may be a metal film. In addition, the alternating period of the transparent film and the metal film is not limited to the three periods shown in FIG. 2, but any period of two or more periods is possible. In addition, although the light 1 is shown in a manner of traveling toward the substrate 2 through the multilayer structure in FIG. 2, a method in which light 1 enters the substrate 2 portion and passes through the multilayer structure is also possible. Do.

상기 다층 구조를 형성하는 투명막은 가시광 영역에서 빛이 투과하는 성질을 가지는 유전체 재료, 가시광 영역에서 빛을 투과하며 전기 전도성을 가지는 산화물 재료 또는 가시광 영역에서 빛을 투과하는 폴리머 재료 중에서 선택이 가능하다.The transparent film forming the multilayer structure may be selected from a dielectric material having a property of transmitting light in the visible light region, an oxide material having light transmitting in the visible light region and an electrically conductive material, or a polymer material transmitting light in the visible light region.

상기 다층 구조를 형성하는 상기 유전체 재료로는 SiO2, TiO2, ZrO2, HfO2, Al2O3, ZnO, Y2O3, BeO, MgO, PbO2, WO3, VOX, SiNX, GeNX, AlN, ZnS, CdS, SiC, MgF, CaF2, NaF, BaF2, PbF2, LiF, LaF3, GaP로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 혼합된 화합물의 사용이 가능하다.The dielectric material forming the multilayer structure may be SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , HfO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, Y 2 O 3 , BeO, MgO, PbO 2 , WO 3 , VO X , SiN X , GeN X, AlN, ZnS, CdS, SiC, MgF, CaF 2, NaF, BaF 2, PbF 2, LiF, LaF 3, can be used in any one or more than two mixing compound two selected from the group consisting of GaP Do.

상기 다층 구조를 형성하는 상기 전기 전도성을 가지는 산화물 재료로는 Sn 첨가 In2O3, F 또는 Sb 첨가 SnO2, Al, Ga, B, Y, In, Sc, Si, Ge, Ti, Zr, Hf, N 또는 F 중 하나 또는 둘 이상이 첨가된 ZnO, In 첨가 CdO와 같이 불순물이 첨가된 산화물이나, Cd0, MgO, SnO2, In2O3, ZnO, GaO, PbO2, Tl2O3, Sb2O5와 같은 산화물들의 혼합물 및 이들 혼합물에 불순물이 첨가된 산화물의 사용이 가능하다. 그리고 AMO2의 구조를 가지는 산화물의 사용도 가능한데, A는 Cu, Ag, Li, Na, K와 같은 1가(+1)(monovalent)의 금속이고 M은 Al, Ga, In, Tl, Sc, Y, La와 같은 3가(+3)(trivalent)의 금속으로 구성된 산화물이며 이들에 소량의 불순물이 첨가되거나 불순물에 의하여 치환된 구조도 사용이 가능하다.Examples of the electrically conductive oxide material forming the multilayer structure include Sn-added In 2 O 3 , F, or Sb-added SnO 2 , Al, Ga, B, Y, In, Sc, Si, Ge, Ti, Zr, Hf. Oxides added with impurities such as ZnO, In, or CdO added with one or two or more of N, F, or Cd0, MgO, SnO 2 , In 2 O 3 , ZnO, GaO, PbO 2 , Tl 2 O 3 , It is possible to use mixtures of oxides such as Sb 2 O 5 and oxides with impurities added to these mixtures. In addition, an oxide having a structure of AMO 2 may be used, where A is a monovalent (+1) (monovalent) metal such as Cu, Ag, Li, Na, K, and M is Al, Ga, In, Tl, Sc, It is an oxide composed of trivalent (+3) (trivalent) metals such as Y and La, and a small amount of impurity is added thereto or a structure substituted by impurities may be used.

상기 다층 구조를 형성하는 상기 폴리머 재료로는 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리메틸메타아크릴네이트(polymethyl meta acrylate), 폴리스틸렌(polystyrene), 폴리에스테르(polyester), 폴리에틸렌(polyethylene) 테레프탈레이트(terephthalate) 및 아크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 재료의 사용이 가능하다.The polymer material forming the multilayer structure may include polycarbonate, polymethyl meta acrylate, polystyrene, polyester, polyethylene terephthalate, and acryl. Use of a material selected from the group consisting of resins is possible.

상기 다층 구조를 형성하는 상기 금속막 재료로는 Ag,Au, Cu, Pd, Pt, Ni, Al, Y, La, Mg, Ca, Li, K, Na, Cr, Mo, W, V, Ta, Co, Fe, Nb, Mn, Re, In, Sn, Zn, Pb 또는 이들의 합금 중 선택이 가능하다.As the metal film material forming the multilayer structure, Ag, Au, Cu, Pd, Pt, Ni, Al, Y, La, Mg, Ca, Li, K, Na, Cr, Mo, W, V, Ta, Co, Fe, Nb, Mn, Re, In, Sn, Zn, Pb or their alloys can be selected.

일반적으로 금속은 굴절율(n)이 작고 빛의 감쇄 계수(k)가 커서 단일층으로 되어 있을 때에는 빛의 반사도가 크고 투과를 거의 하지 못한다. 도 1에 보인 바와 같이 Ag의 경우 두께가 10nm 정도만 되더라도 가시광 영역에서의 투과도는 60%대로 떨어지고 20nm 의 경우 20% 대로 급격히 감소한다. 그러나 이러한 금속막이 가시광을 투과하는 재료와 결합되어 본 발명에서 제공하는 바와 같이 다층 구조를 이룰 때는 다층 구조로 이루어진 매질 내에서의 빛의 진행 성질이 공명 터널링(resonant tunneling)이라는 현상에 의하여 바뀌게 된다.In general, when the metal has a small refractive index n and a large light attenuation coefficient k, and thus forms a single layer, the metal has high reflectivity and hardly transmits. As shown in FIG. 1, even though the thickness of Ag is about 10 nm, the transmittance in the visible light region drops to 60% and rapidly decreases to 20% in 20nm. However, when such a metal film is combined with a material that transmits visible light to form a multi-layer structure as provided by the present invention, the propagation property of light in a multi-layered medium is changed by a phenomenon called resonant tunneling.

즉, 본 발명에서 제공하는 바와 같은 투명막과 금속막이 주기적으로 배열되어 있는 다층 구조의 매질에서는 근접한 투명막/금속막 계면들에서의 굴절율의 급격한 변화로 인하여 전자기파의 하나인 빛의 그룹속도(group velocity)가 변화하고 감쇄 계수가 큰 금속막을 진행하는 빛의 흡수를 급격히 감소시켜 결과적으로 투명도와 반사도의 변화를 가져오게 된다. 이러한 공명 터널링이 일어나는 빛의 파장과 공명 터널링의 정도는 다층 구조를 이루는 투명막과 금속막 재료의 광학적 성질, 개별 막의 두께, 다층구조의 반복 주기수 및 형성 순서 등에 따라 변화하게 되며, 이러한 변수들을 적절히 조합하면 원하는 빛의 파장 영역에서의 투과도를 조절할 수 있게 된다.That is, in the multi-layered medium in which the transparent film and the metal film are periodically arranged as provided in the present invention, a group velocity of light, which is one of electromagnetic waves, is caused by a sudden change in refractive index at adjacent transparent film / metal film interfaces. The velocity changes and the absorption of light traveling through the metal film with a large attenuation factor is drastically reduced, resulting in a change in transparency and reflectivity. The wavelength of the resonance tunneling and the degree of resonance tunneling vary depending on the optical properties of the transparent film and the metal film of the multilayer structure, the thickness of the individual film, the number of cycles and the order of formation of the multilayer structure. When properly combined, the transmittance in the wavelength region of the desired light can be adjusted.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에서 제공하는 투명막과 금속막의 다층 구조는빛의 각 파장대에서의 투과도를 조절할 수 있음은 물론, 전기 전도도가 우수한 금속막이 다층 구조에 포함되어 있으므로 전기 전도도를 금속막에 필적하는 수준으로 향상시키는 것이 가능하다. 또한 다층 구조에서 사용된 투명막 중 하나 이상을 전기 전도성이 있으며 투명한 산화물계 투명 도전막을 사용하면 금속막과 산화물계 투명 전도막의 결합에 의한 더욱 우수한 성능의 전기 전도성을 가질 수 있다.As described above, in the multilayer structure of the transparent film and the metal film provided in the present invention, the transmittance in each wavelength band of light can be adjusted, and since the metal film having excellent electrical conductivity is included in the multilayer structure, the electrical conductivity is applied to the metal film. It is possible to improve to a comparable level. In addition, at least one of the transparent films used in the multilayer structure is electrically conductive, and when the transparent oxide-based transparent conductive film is used, it may have better electrical conductivity by combining the metal film and the oxide-based transparent conductive film.

이와 같은 투명 도전막은 후술되는 바와 같이 훌륭한 전자기파 차폐용 재료로서 사용이 가능함은 물론이고, 나아가 도 2에 도시한 바와 같은 다층 구조에 있어서 최상부층 투명막 (3d)이 없는 구조로 제작하거나 최상부층을 기존의 산화물계 투명 도전막을 사용하면 평판 디스플레이의 전극용 투명 도전막으로 응용도 가능하다.Such a transparent conductive film can be used as a good electromagnetic wave shielding material as described below, and furthermore, in the multilayer structure as shown in FIG. If an existing oxide-based transparent conductive film is used, it can be applied as a transparent conductive film for electrodes of flat panel displays.

본 발명에서 제공하는 다층 구조 투명 도전막의 장점 중 하나는 우수한 광 투과도 및 전기 전도도를 가지는 투명 도전막을 저온에서 합성이 가능하다는 것이다. 앞에서 설명한 바와 같이 현재 투명 전도막으로 가장 많이 사용되고 있는 ITO를 포함한 산화물계의 투명 도전막에 있어서 비저항 5× 10-4Ω㎝ 이하의 값을 가지는 고품위 투명 도전막을 얻기 위해서는 200℃ 이상의 고온 공정이 필수이다. 따라서 폴리카보네이트나, 아크릴, PET와 같이 100℃ 이상의 온도에서 변형이 쉽게 일어나는 플라스틱 기판에는 적용이 불가능하다. 그러나 본 발명에서 제공하는 금속막이 포함된 다층 구조의 투명 도전막은 100℃ 이하의 상온에서 저온 합성이 가능하다. 이것은 산화물계 투명막을 하나의 구성층으로 사용하고자 하는 경우에도 인접한 금속막으로 인하여 전기 전도성은 우수하기 때문이다. 또한 본 발명에서 제공하는 다층구조를 적용하는 경우, 도 2의 투명막층 중 하나 또는 두 층을 Si3N4, AlN, Al2O3등과 같이 치밀한 막을 이루는 유전체 물질로 사용하면 기판을 통하여 스며들어온 대기 중의 산소나 물이 다층 구조 투명 도전막 위에 형성되는 유기물에 침투하는 것을 방지할 수 있어 플라스틱 기판 사용시의 내환경성을 증대시킬 수 있다.One of the advantages of the multilayer structure transparent conductive film provided by the present invention is that a transparent conductive film having excellent light transmittance and electrical conductivity can be synthesized at a low temperature. As described above, in order to obtain a high-quality transparent conductive film having a specific resistance of 5 × 10 −4 Ωcm or less in an oxide-based transparent conductive film including ITO, which is currently used as a transparent conductive film, a high temperature process of 200 ° C. or higher is essential. to be. Therefore, it is not applicable to plastic substrates that easily deform at temperatures above 100 ° C. such as polycarbonate, acrylic, and PET. However, the transparent conductive film of the multilayer structure including the metal film provided by the present invention can be synthesized at low temperature at room temperature of 100 ° C or lower. This is because the electrical conductivity is excellent due to the adjacent metal film even when the oxide-based transparent film is to be used as one component layer. In addition, in the case of applying the multilayer structure provided by the present invention, when one or two layers of the transparent film layer of FIG. 2 are used as a dielectric material forming a dense film such as Si 3 N 4 , AlN, Al 2 O 3, etc. Oxygen or water in the air can be prevented from penetrating into the organic material formed on the multi-layered transparent conductive film, and the environmental resistance when using the plastic substrate can be increased.

한편, 본 발명에 의한 다층 구조의 투명 도전막은 스퍼터링, CVD, PVD 등과 같은 기존의 어떠한 박막 형성 방법에 의하여도 제조할 수 있다.On the other hand, the transparent conductive film of the multilayer structure according to the present invention can be produced by any existing thin film forming method such as sputtering, CVD, PVD and the like.

이하에 상기한 본 발명을 바람직한 실시예가 도시된 첨부 도면을 참고하여 더욱 상세하게 설명하되, 본 발명을 이에 한정하려는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings in which preferred embodiments are shown, but the present invention is not intended to be limited thereto.

실시예 1Example 1

도 3에는 본 발명에서 제공하는 투명막/금속막이 교번되어 있는 다층 구조로 이루어진 투명 도전막의 가시광 영역에서의 투과도를 나타내었다. 도 3을 구성하는 다층 구조는 유리 기판 위에 유전체막(Si3N4)과 금속막(Ag)이 교대로 여섯 개의 층을 이루고, 마지막으로 산화물계 투명 도전막(본 실시예에서는 ITO를 사용)이 입혀진 구조로 되어 있고, 각 층의 두께는 도 3에 도시된 바와 같이 ITO는 30nm, Ag는 10nm, Si3N4는 기판으로부터 순서대로 45nm, 80nm, 70nm 이었다.3 shows the transmittance in the visible light region of the transparent conductive film having a multilayer structure in which the transparent film / metal film provided by the present invention is alternately shown. In the multilayer structure of FIG. 3, six layers of a dielectric film (Si 3 N 4 ) and a metal film (Ag) are alternately formed on a glass substrate, and finally, an oxide-based transparent conductive film (ITO is used in this embodiment). In this coated structure, the thickness of each layer was 45 nm, 80 nm, and 70 nm in order from ITO to 30 nm, Ag to 10 nm, and Si 3 N 4 in order from the substrate as shown in FIG.

도 3에 보인 바와 같이, 본 발명에서 제공하는 다층 구조의 투명 도전막은 다층 구조를 이루는 Ag 막의 총 두께가 30nm에 달하나 가시광 영역인 440 ~ 700nm 파장대에서 80% 이상의 투과도를 보이며, 최대 90%의 투과도에 달하는 파장도 얻을 수 있음을 알 수 있다. 본 실시예의 다층구조는 최상부층이 산화물계 투명 도전막 재료인 ITO로 이루어져 있고 하부의 Ag 막과 결합되어 우수한 도전성을 가진다. 따라서 본 발명에서 제공하는 다층 구조 투명 도전막은 TFT-LCD, PDP, FED, ELD, OELD 등과 같은 평판 디스플레이에서 도전성이 우수하면서도 투명한 재료가 요구되는 전극용 재료로 사용될 수 있다.As shown in FIG. 3, the transparent conductive film of the multilayer structure provided by the present invention has a total thickness of 30 nm of Ag film forming a multilayer structure, but shows a transmittance of 80% or more in the wavelength range of 440 to 700 nm, which is a visible light region, and a maximum of 90%. It can be seen that the wavelength reaching the transmittance can also be obtained. The multi-layer structure of this embodiment is made of ITO, which is an oxide-based transparent conductive film material, and has excellent conductivity by being combined with a lower Ag film. Therefore, the multi-layered transparent conductive film provided by the present invention can be used as an electrode material for which a transparent material is required while excellent in conductivity in flat panel displays such as TFT-LCD, PDP, FED, ELD, OELD, and the like.

실시예 2Example 2

도 4에는 도 3과 같은 구조 및 재료로 이루어져 있으나, 각 층의 두께를 변화시킨 다층 구조의 투과도를 나타내었다. 각 층의 두께는 도면에 도시된 바와 같이 ITO는 160nm이고, Ag는 기판으로부터 순서대로 10nm, 15nm, 10nm이었고, Si3N4는 기판으로부터 순서대로 65nm, 85nm, 80nm 이었다. 도 3에 보인 다층 구조가 가시광 영역 전반에서 고른 투과도를 보인 것과는 달리, 도 4에 보인 다층 구조의 투과도는 적색, 녹색 및 청색 파장 영역인 650nm, 530nm 그리고 440nm 부근에 투과도 피크(peak)가 있는 특징을 보인다. 또한, 도 4에 보인 다층 구조는 파장 400nm 대의 근자외 영역에서 투과도가 급격히 감소하고, 750nm 이상의 근적외 영역에서도 투과도가 급격한 감소를 보이는 특징을 나타내고 있다.4 is made of the same structure and material as in FIG. 3, but shows the transmittance of the multilayered structure in which the thickness of each layer is changed. The thickness of each layer was 160 nm in ITO, Ag was 10 nm, 15 nm, and 10 nm in order from the substrate, and Si 3 N 4 was 65 nm, 85 nm and 80 nm in order from the substrate, as shown in the figure. Unlike the multilayer structure shown in FIG. 3 showing even transmittance in the visible light region, the transmittance of the multilayer structure shown in FIG. 4 has a transmittance peak around 650 nm, 530 nm, and 440 nm in the red, green, and blue wavelength ranges. Seems. In addition, the multilayer structure shown in FIG. 4 exhibits a rapid decrease in transmittance in the near-ultraviolet region with a wavelength of 400 nm and a sharp decrease in transmittance even in the near-infrared region of 750 nm or more.

다층 구조의 적절한 설계를 통하여 얻어진 도 4에 보인 바와 같은 특징을 이용하면 PDP의 필터용 재료로도 사용이 가능함을 알 수 있다. 즉 PDP의 경우 플라즈마 방전 특성으로 인하여 전자기파가 방출되므로 주변 전자기기 의 오동작을 방지하기 위하여 전자기파 차폐용 필터를 사용하여야 한다. 또한 PDP에서 방출되는 근적외 영역의 파장은 일반 가정용 기기의 리모트콘트롤러에서 사용되는 파장과 같아 이를 차단하지 않으면 주변기기의 리모콘을 사용할 수가 없으며, 이와 아울러 400nm 대의파장은 인체에 유해하므로 이를 방지할 필요성도 있다. 이와 같은 이유로 인하여 대면적 벽걸이용 TV로 각광받는 PDP에는 상기의 목적에 맞는 필터를 채택하는 것이 필수적이다.By using the features shown in FIG. 4 obtained through the proper design of the multilayer structure, it can be seen that it can also be used as a filter material for the PDP. That is, in the case of PDP, electromagnetic waves are emitted due to the characteristics of plasma discharge, so an electromagnetic shielding filter should be used to prevent malfunction of surrounding electronic devices. In addition, the wavelength of the near-infrared region emitted from the PDP is the same as that used in the remote controller of general home appliances, and if it is not blocked, the remote controller of the peripheral device cannot be used and the 400nm wavelength is harmful to the human body. have. For this reason, it is essential to adopt a filter suitable for the above purpose in a PDP that is spotlighted as a large wall-mounted TV.

또한, 근래에는 FED와 같은 디스플레이도 가속전압이 높아지는 추세에 있어 PDP와 같이 전자기파 차폐용 필터의 채택이 필요하게 되었다. 도 4에 보인 바와 같이 본 발명에서 제공하는 다층 구조의 투명 도전막은 금속막과 산화물계 투명 도전막을 함유하고 있어 전자기파의 차단 기능을 제공할 수 있음은 물론이고, 750 ~ 1100nm 파장대의 근적외선 영역 차단능과 400nm 대의 근자외선 영역 차단능도 동시에 만족시키며 가시광의 투과성이 우수한 필터용 재료로서 사용이 가능함을 알 수 있다. 나아가 본 발명에서 제공하는 다층 구조의 투명 도전막을 PDP나 FED와 같은 디스플레이의 전면판의 버스전극(bus electrode)으로 사용하게 되면 투명 전극막 재료로서의 기능 뿐 아니라 상기 필터의 역할도 겸할 수 있어 대단히 유용한 결과를 얻을 수 있다.In addition, in recent years, displays such as FEDs have also increased in acceleration voltage, and thus, it is necessary to adopt an electromagnetic shielding filter such as a PDP. As shown in FIG. 4, the transparent conductive film of the multilayer structure provided by the present invention contains a metal film and an oxide-based transparent conductive film, thereby providing a function of blocking electromagnetic waves, as well as blocking the near infrared region in the wavelength range of 750 to 1100 nm. It can be seen that it can be used as a filter material that satisfies the near-ultraviolet region blocking ability in the region of 400 nm and also has excellent transmittance of visible light. Furthermore, when the transparent conductive film of the present invention is used as a bus electrode of the front panel of a display such as PDP or FED, it can function not only as a transparent electrode film material but also as a filter. You can get the result.

실시예 3Example 3

도 5에는 실시예 1에서 보인 바와 같은 구조로 이루어진 다층 구조이나 각 층의 두께를 변화시킨 투명 도전막의 파장별 투과도를 나타내었다. 각 층의 두께는 도면에 도시된 바와 같이 ITO는 100nm이고, Ag는 기판으로부터 순서대로 17nm, 43nm, 17nm이었고, Si3N4는 기판으로부터 순서대로 100nm, 115nm, 115nm 이었다. 본 실시예의 다층 구조는 적색 파장 영역인 650nm 부근에서 투과도의 피크를 보이며, 앞서의 실시예와는 달리 다른 파장대에서는 투과도가 거의 없는 것을 알 수 있다.FIG. 5 shows the transmittance for each wavelength of the transparent conductive film having the multilayer structure or the thickness of each layer having the structure as shown in Example 1. FIG. As shown in the figure, the thickness of each layer was 100 nm in ITO, Ag was 17 nm, 43 nm and 17 nm in order from the substrate, and Si 3 N 4 was 100 nm, 115 nm and 115 nm in order from the substrate. The multi-layered structure of this embodiment shows a peak in transmittance near 650 nm, which is a red wavelength region, and unlike the previous embodiment, it can be seen that there is little transmittance in other wavelength bands.

실시예 4Example 4

도 6에는 실시예 1에서 보인 바와 같은 구조로 이루어진 다층 구조이나 각 층의 두께를 변화시킨 투명 도전막의 파장별 투과도를 나타내었다. 각 층의 두께는 도면에 도시된 바와 같이 ITO는 90nm이고, Ag는 기판으로부터 순서대로 15nm, 37nm, 15nm이었고, Si3N4는 기판으로부터 순서대로 70nm, 85nm, 85nm 이었다. 본 실시예의 다층 구조는 녹색 파장 영역인 530nm 부근에서 투과도의 피크를 보이며, 다른 파장대에서는 투과도가 거의 없는 것을 알 수 있다.FIG. 6 shows the transmittance for each wavelength of the transparent conductive film having the multilayer structure or the thickness of each layer having the structure as shown in Example 1. FIG. The thickness of each layer was 90 nm in ITO, Ag was 15 nm, 37 nm and 15 nm in order from the substrate, and Si 3 N 4 was 70 nm, 85 nm and 85 nm in order from the substrate, as shown in the figure. It can be seen that the multilayer structure of this embodiment shows a peak of transmittance in the vicinity of 530 nm, which is the green wavelength region, and almost no transmittance in other wavelength bands.

실시예 5Example 5

도 7에는 실시예 1에서 보인 바와 같은 구조로 이루어진 다층 구조이나 각 층의 두께를 변화시킨 투명 도전막의 파장별 투과도를 나타내었다. 각 층의 두께는 도면에 도시된 바와 같이 ITO는 81nm이고, Ag는 기판으로부터 순서대로 15nm, 36nm, 15nm이었고, Si3N4는 기판으로부터 순서대로 40nm, 65nm, 65nm 이었다. 본 실시예의 다층 구조는 청색 파장 영역인 460nm 부근에서 투과도의 피크를 보이며, 다른 파장대에서는 투과도가 거의 없는 것을 알 수 있다.FIG. 7 shows the transmittance for each wavelength of the transparent conductive film having the multilayer structure or the thickness of each layer having the structure as shown in Example 1. FIG. The thickness of each layer was 81 nm in ITO, Ag was 15 nm, 36 nm and 15 nm in order from the substrate, and Si 3 N 4 was 40 nm, 65 nm and 65 nm in order from the substrate, as shown in the figure. It can be seen that the multilayer structure of this embodiment shows a peak of transmittance in the vicinity of 460 nm, which is a blue wavelength region, and almost no transmittance in other wavelength bands.

본 발명에서 제공하는 다층 구조의 투명 도전막은 상기 실시예 3 내지 5에서 알 수 있는 바와 같이, 원하는 파장대에서 높은 투과도를 얻으며 다른 파장 영역은 차단시킬 수 있는 기능을 가질 수 있어, 컬러필터(color filter)의 기능을 겸한 투명 도전막 재료로 사용될 수 있다. 즉, ELD, OELD와 같은 디스플레이에 있어서 투명 양극으로 사용되는 전극으로서 본 발명에서 제공하는 다층 구조의 투명 도전막을사용하게 되면 백색광을 발하는 EL을 사용하여도 별도의 컬러필터를 사용할 필요가 없이 전극용 투명 도전막 자체로 충분한 풀컬러(full color) 디스플레이를 구현하는 것이 가능하다. 이와 같은 다층 구조의 투명 도전막을 단색광용 EL 디스플레이의 전극으로 바로 사용할 수 있음은 물론이다.As can be seen in the embodiments 3 to 5, the transparent conductive film of the multilayer structure provided by the present invention may have a function of obtaining a high transmittance in a desired wavelength band and blocking other wavelength ranges. It can be used as a transparent conductive film material that also functions as). That is, when the transparent conductive film of the multilayer structure provided by the present invention is used as an electrode used as a transparent anode in a display such as an ELD or an OELD, an electrode for white light does not need to use a separate color filter even when an EL emitting white light is used. It is possible to realize a full color display with the transparent conductive film itself. It goes without saying that such a transparent conductive film having a multilayer structure can be used directly as an electrode of an EL display for monochromatic light.

나아가 TFT-LCD와 같이 도광판으로부터 전달되는 백색광을 투과시켜야 하는 TFT-array에 연결된 투명한 전극막 용도로 사용하게 되면 LCD의 컬러필터용 기판에 별도의 컬러필터를 구성할 필요가 없어지게 된다. 또한, 본 발명에서 제공하는 다층 구조의 투명 도전막을 PDP나 FED와 같은 디스플레이의 전면판의 버스 전극으로 사용하게 되면 투명 전극막 재료로서의 기능 뿐 아니라 컬러필터의 기능도 겸할 수 있어 대단히 유용한 결과를 얻을 수 있다.Furthermore, when used as a transparent electrode film connected to a TFT-array that must transmit white light transmitted from a light guide plate, such as a TFT-LCD, there is no need to configure a separate color filter on the color filter substrate of the LCD. In addition, when the transparent conductive film of the present invention is used as a bus electrode of the front panel of a display such as PDP or FED, it can function not only as a transparent electrode film material but also as a color filter, thereby obtaining very useful results. Can be.

실시예 6Example 6

도 8에는 앞서의 실시예와는 다른 구조로서, 금속막이 최상부에 위치하며 투명막과 금속막이 2번의 교번으로 이루어진 다층 구조의 투과도를 나타내었으며, 각층의 두께는 도 8에 명시한 바와 같이, Ag는 20nm이었고, Si3N4는 80nm이었다. 본 실시예는 적층 주기를 변화시키거나 상부층이 금속인 경우에도 앞서의 실시예에서 보인 선택적 투과성을 얻을 수 있음을 보이며, 본 실시예에서는 녹색 영역인 530nm 부근의 파장대에서 투과도의 피크를 보이고 있다. 이러한 다층 구조의 투명 도전막은 앞서의 실시예에서 보인 바와 같은 통상의 전자기파 차폐용 필터나 투명 전극용 전도막 뿐 아니라 유기 EL의 음전극과 같이 일함수가 작아 전자의 방출이 용이한 금속 전극을 사용하는 음전극용 재료로도 사용이 가능함을 알 수 있다. 또한, 단일 금속막을 음전극으로 사용하는 통상의 유기 EL 디스플레이에서는 도 1에서 보인 바와 같이 투과도가 낮아 음전극 방향으로는 디스플레이의 기능을 할 수가 없으나, 본 실시예에서 보인 바와 같은 다층 구조 투명 도전막을 투과도가 우수하여 음전극으로도 사용을 할 수 있으므로 양방향으로 디스플레이가 가능한 소자를 제조하는 것이 가능하다.As shown in FIG. 8, a structure different from the previous embodiment, the metal film is located at the top, and the transparent film and the metal film are shown in two layers of alternating structure. The thickness of each layer is as shown in FIG. 8. 20 nm and Si 3 N 4 was 80 nm. This embodiment shows that the selective transmittance seen in the previous embodiment can be obtained even when the lamination cycle is changed or the upper layer is a metal. In this embodiment, the peak of the transmittance is shown in the wavelength band around 530 nm which is a green region. Such a transparent conductive film having a multi-layer structure uses a metal electrode that is easy to emit electrons with a small work function, as well as a conventional electromagnetic wave shielding filter or a transparent electrode conductive film as shown in the above embodiment. It can be seen that it can also be used as a negative electrode material. In addition, in a conventional organic EL display using a single metal film as a negative electrode, as shown in FIG. 1, the transmittance is low so that the display function cannot be performed in the direction of the negative electrode. It can be used as a negative electrode because it is excellent, it is possible to manufacture a device that can display in both directions.

이상의 실시예에서는 투명막과 금속막으로 각각 한 가지 물질만을 사용하였으나, 두 종류 이상의 물질을 사용하여 다층 구조를 형성할 수도 있다. 예를 들어 금속막으로 Ag와 Cu를, 투명막으로 Si3N4와 Al2O3를 사용하는 것도 가능하다. 이러한 복합 다층 구조에서는 각층에 선택되는 물질의 종류, 각 층의 두께가 변수가 되어 빛이 투과되는 파장 영역 및 투과도가 결정된다.In the above embodiments, only one material is used as the transparent film and the metal film, respectively, but two or more types of materials may be used to form the multilayer structure. For example, Ag and Cu may be used as the metal film, and Si 3 N 4 and Al 2 O 3 may be used as the transparent film. In such a multi-layered multilayer structure, the type of material selected for each layer, the thickness of each layer is variable, and the wavelength region through which light is transmitted and the transmittance are determined.

또한 상기 실시예들에서는 언급되지 않았으나, 실시예에서 사용한 유전체 물질인 Si3N4와 같은 재료는 통상의 스퍼터링과 같은 방법으로 제작하여도 충분한 패시베이션(passivation) 효과를 제공할 수가 있다. 광자기 효과를 이용한 광 디스크에서는 기록막 재료로서 산화성이 대단히 큰 희토류 금속인 Tb이 함유된 재료를 사용하나 이러한 기록막을 Si3N4와 같은 재료로 기록막 양쪽에 수십 nm의 두께로 적층함으로써 폴리카보네이트와 같이 산소나 물에 취약한 기판을 사용하면서도 내구성을 얻을 수 있으므로, 본 발명은 이러한 투명층을 사용하여 OLED와 같이 산소나 물에 취약한 재료를 사용하는 디스플레이에도 플라스틱 기판을 사용할 수 있는 기술을 제공한다. 또한, 본 발명에서 제공하는 다층 구조의 투명 도전막은 기존의 단일 산화물계 투명 도전막과는 달리 우수한 전도성을 얻기 위한 고온 합성 공정이 불필요하여 플라스틱과 같은 재료에도 적용이 가능하다.In addition, although not mentioned in the above embodiments, a material such as Si 3 N 4 , which is a dielectric material used in the embodiments, may provide a sufficient passivation effect even when manufactured by the same method as conventional sputtering. By optical deposited to a thickness of several tens nm one such a recording film as a recording film material in the optical disc using a magnetic effect oxidation resistance is used for very large rare earth metals in the materials Tb is contained in both the recording film of a material such as Si 3 N 4 Poly Since durability can be obtained while using a substrate vulnerable to oxygen or water such as carbonate, the present invention provides a technology that can use a plastic substrate in a display using a material vulnerable to oxygen or water such as an OLED by using such a transparent layer. . In addition, unlike the conventional single oxide-based transparent conductive film, the transparent conductive film of the present invention can be applied to a material such as plastic because it does not need a high temperature synthesis process to obtain excellent conductivity.

이상에서는 본 발명을 특정의 바람직한 실시예를 예로 들어 도시하고 설명하였으나, 본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 것이다.In the above, the present invention has been illustrated and described with reference to specific preferred embodiments, but the present invention is not limited to the above-described embodiments and the general knowledge in the technical field to which the present invention pertains without departing from the spirit of the present invention. Various changes and modifications will be made by those who possess.

상기한 바와 같이 이루어진 본 발명에 의한 투명막/금속막의 다층 구조로 이루어진 투명 도전막 재료는 우수한 광 투과도, 파장의 선택적 투과 기능을 제공할 수 있을 뿐 아니라 전기 전도도가 우수한 금속막을 자체적으로 함유하고 있음과 동시에 투명막 재료로서 기존의 산화물계 투명 도전막을 같이 사용할 수가 있어 우수한 전도성을 제공한다. 따라서 본 발명에서 제공한 다층 구조 투명 도전막은 TFT-LCD, PDP, FED, ELD, OELD 등 가시광 영역에서의 광 투과도와 전지 전도성을 요구하는 평판 디스플레이의 전극용 재료로서 사용이 가능할 뿐 아니라, 다층 구조 디자인에 따라 선택적 파장 투과성을 가질 수 있어 전극과 컬러필터의 기능을 동시에 구현하는 장점도 제공할 수 있다. 또한 금속막을 포함하는 우수한 전기 전도성을 제공하므로 PDP나 FED의 버스 전극으로 사용할 시 전자기파를 차폐하는 기능도 제공할 수가 있어 투명 전극막과 전자기파 차폐라는 기능을 동시에 얻을 수 있다. 나아가 상기 실시예에서 보였듯이 파장 영역을 차단할 수 있는 설계도 가능하여 투명 전극막으로는 물론 PDP나 FED의 다기능 필터로서 사용될 수 있다.The transparent conductive film material having the multilayer structure of the transparent film / metal film according to the present invention as described above can not only provide excellent light transmittance and selective transmission of wavelength, but also contains a metal film excellent in electrical conductivity. At the same time, the conventional oxide-based transparent conductive film can be used as the transparent film material, thereby providing excellent conductivity. Therefore, the multi-layered transparent conductive film provided in the present invention can be used as a material for electrodes of flat panel displays requiring light transmittance and battery conductivity in the visible light region such as TFT-LCD, PDP, FED, ELD, and OELD, Depending on the design, it can have selective wavelength transmission, which can provide an advantage of simultaneously implementing the functions of the electrode and the color filter. In addition, since it provides excellent electrical conductivity including a metal film, it can also provide a function of shielding electromagnetic waves when used as a bus electrode of a PDP or FED, so that a function of transparent electrode film and electromagnetic shielding can be simultaneously obtained. Furthermore, as shown in the above embodiment, a design capable of blocking the wavelength region is also possible, so that it can be used as a multifunctional filter of PDP or FED as well as a transparent electrode film.

Claims (8)

기판 위에 투명막과 금속막이 교대로 각각 두 층 이상으로 형성된 다층 구조의 박막으로서, 상기 투명막은 가시광 영역의 빛을 투과시킬 수 있는 재료를 사용하여 형성된 박막이고, 상기 금속막은 각 층의 두께가 5 ~ 50nm의 범위이며,A multi-layered thin film in which two or more transparent films and a metal film are alternately formed on a substrate, wherein the transparent film is a thin film formed using a material capable of transmitting light in the visible light region, and the metal film has a thickness of 5 layers. Is in the range of ~ 50nm, 다층 구조를 형성하는 상기 투명막과 금속막의 교번 횟수 또는 각 층의 두께를 조절하여 원하는 빛의 파장 범위에서 빛의 투과율을 제어하는 것을 특징으로 하는By controlling the number of alternating times or the thickness of each layer of the transparent film and the metal film to form a multi-layer structure characterized in that for controlling the light transmittance in the wavelength range of the desired light 파장선택형 다층 구조의 투명 도전막.Transparent conductive film of wavelength selective multilayer structure. 제1항에 있어서, 상기 다층 구조를 형성하는 상기 투명막은 가시광 영역에서 빛이 투과하는 성질을 가지는 유전체 재료, 가시광 영역에서 빛을 투과하며 전기 전도성을 가지는 산화물 재료 또는 가시광 영역에서 빛을 투과하는 폴리머 재료 중에서 하나 이상이 선택되는 것을 특징으로 하는 파장선택형 다층 구조의 투명 도전막.According to claim 1, wherein the transparent film forming the multi-layer structure is a dielectric material having a property of transmitting light in the visible region, an oxide material having a light transmission in the visible region and electrically conductive or a polymer that transmits the light in the visible region A transparent conductive film having a wavelength selective multilayer structure, wherein at least one material is selected. 제2항에 있어서, 상기 상기 유전체 재료는 SiO2, TiO2, ZrO2, HfO2, Al2O3, ZnO, Y2O3, BeO, MgO, PbO2, WO3, VOX, SiNX, GeNX, AlN, ZnS, CdS, SiC, MgF, CaF2, NaF, BaF2, PbF2, LiF, LaF3, GaP로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 혼합된 화합물인 것을 특징으로 하는 파장선택형 다층 구조의 투명 도전막.The method of claim 2, wherein the dielectric material is SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , HfO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, Y 2 O 3 , BeO, MgO, PbO 2 , WO 3 , VO X , SiN X , GeN as X, AlN, ZnS, CdS, SiC, MgF, CaF 2, NaF, BaF 2, PbF 2, LiF, LaF 3, either or characterized in that two or more than two mixing compound is selected from the group consisting of GaP A transparent conductive film having a wavelength selective multilayer structure. 제2항에 있어서, 상기 산화물 재료는 다음의 그룹,The method of claim 2, wherein the oxide material is of the following groups, Sn 첨가 In2O3, F 또는 Sb 첨가 SnO2, Al, Ga, B, Y, In, Sc, Si, Ge, Ti, Zr, Hf, N 또는 F 중 하나 또는 둘 이상이 첨가된 ZnO, In 첨가 CdO와 같이 불순물이 첨가된 산화물,Sn added In 2 O 3 , F or Sb added SnO 2 , Al, Ga, B, Y, In, Sc, Si, Ge, Ti, Zr, Hf, ZnO, In with one or more of N or F added Oxides with added impurities, such as added CdO, Cd0, MgO, SnO2, In2O3, ZnO, GaO, PbO2, Tl2O3, Sb2O5와 같은 산화물들의 혼합물 또는 이들 혼합물에 불순물이 첨가된 산화물, 또는Mixtures of oxides such as Cd0, MgO, SnO 2 , In 2 O 3 , ZnO, GaO, PbO 2 , Tl 2 O 3 , Sb 2 O 5 , or oxides with impurities added thereto, or AMO2의 구조를 가지는 산화물 또는 이러한 산화물에 소량의 불순물이 첨가되거나 불순물에 의하여 치환된 구조를 가지는 산화물, 여기서 A는 Cu, Ag, Li, Na, K와 같은 1가(monovalent)의 금속이고, M은 Al, Ga, In, Tl, Sc, Y, La와 같은 3가(trivalent)의 금속,An oxide having a structure of AMO 2 or an oxide having a structure in which a small amount of impurities are added to or substituted by an impurity, wherein A is a monovalent metal such as Cu, Ag, Li, Na, K, M is a trivalent metal such as Al, Ga, In, Tl, Sc, Y, La, 에 포함되는 산화물 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 혼합된 산화물인 것을 특징으로 하는 파장선택형 다층 구조의 투명 도전막.A transparent conductive film having a wavelength-selective multilayer structure, wherein any one or two or more selected from oxides included in the oxide are mixed oxides. 제2항에 있어서, 상기 폴리머 재료는 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리메틸메타아크릴네이트(polymethyl meta acrylate), 폴리스틸렌(polystyrene), 폴리에스테르(polyester), 폴리에틸렌(polyethylene) 테레프탈레이트(terephthalate) 및 아크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 혼합된 화화물인 것을 특징으로 하는 파장선택형 다층 구조의 투명 도전막.The method of claim 2, wherein the polymer material is polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyester, polyethylene terephthalate and acrylic resin. A transparent conductive film having a wavelength-selective multilayer structure, wherein any one or two or more selected from the group consisting of a mixture is a compound. 제1항에 있어서, 상기 다층 구조를 형성하는 상기 금속막은 Ag, Au, Cu, Pd, Pt, Ni, Al, Y, La, Mg, Ca, Li, K, Na, Cr, Mo, W, V, Ta, Co, Fe, Nb, Mn, Re, In, Sn, Zn, Pb 또는 이들의 합금 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 파장선택형 다층 구조의 투명 도전막.The method of claim 1, wherein the metal film forming the multilayer structure is Ag, Au, Cu, Pd, Pt, Ni, Al, Y, La, Mg, Ca, Li, K, Na, Cr, Mo, W, V , Ta, Co, Fe, Nb, Mn, Re, In, Sn, Zn, Pb or any one or more of these alloys, a transparent conductive film having a wavelength selective multilayer structure. 제1항에 있어서, 상기 다층 구조의 투명 도전막은 TFT-LCD, PDP, FED, ELD, OELD 등과 같은 평판 디스플레이의 투명전극으로 사용되는 것을 특징으로 하는 파장선택형 다층 구조의 투명 도전막.The transparent conductive film of claim 1, wherein the multilayer conductive film is used as a transparent electrode of a flat panel display such as TFT-LCD, PDP, FED, ELD, OELD, and the like. 제1항에 있어서, 상기 다층 구조의 투명 도전막은 전자기파의 차폐에 사용되는 것을 특징으로 하는 파장선택형 다층 구조의 투명 도전막.The transparent conductive film having a wavelength selective multilayer structure according to claim 1, wherein the transparent conductive film having a multilayer structure is used for shielding electromagnetic waves.
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