KR100360536B1 - 경질 크롬 도금과 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 경질크롬도금과 그 제조방법에 관한 것으로, 크롬도금의 전착과정중에 피도금체를 도금액외부로 노출시켜 도금액을 건조하는 과정을 적어도 1회이상 실시하여, 크롬도금층이 형성되는 모재의 표면에 존재하는 미세크랙 내부에 입경이 0.02 - 0.5㎛의 입도범위를 가지는 고체입자를 포함하게 하므로써, 기존 경질크롬도금에 비해 도금층의 내마모성은 향상시키면서도 상대재의 마모량은 크게 증가시키지 않는 적절한 크롬도금층을 얻을 수 있게 된다.

Description

경질 크롬 도금과 그 제조방법{Hard chronium coatings and manufacturing method thereof}

본 발명은 경질 크롬도금층과 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 우수한 경도, 내마모성을 나타내면서도 자체 윤활성으로 인해 뛰어난 내식성을 나타내는 경질크롬도금층과 그 제조방법에 관한 것이다.

경질크롬도금은 도금층이 가지는 우수한 경도, 내마모성과 자체 윤활성으로 인해 내식 및 내마모 재료로서 널리 사용되고 있으나, 사용환경이 점차 가혹해짐에 따라 기존의 경질크롬도금의 내마모성을 보다 향상시키기위해 경질크롬도금의 여러성질을 개선하려는 노력이 계속 진행되고 있었다.

이중에서도 미국특허 4,846,940호에 개시된 바에 따르면, 도금공정 중에 전해에칭을 실시하므로써 도금층에 존재하는 크랙망이 확대됨과 아울러, 이 확대된 크랙망에 다양한 종류의 고체입자가 침투되어져, 기존의 경질크롬도금층의 성질을 개선하고 있다.

이 개시된 바에 따르면 경질의 알루미나 입자를 도금층 내부의 크랙에 침투시켜 도금층의 내마모성을 향상시키는 효과를 얻은 것으로 보고있다.

그러나 도금층 내부에 알루미나 등의 경질입자가 첨가되게 되면, 경질입자의 작용으로 인해 도금층 자체의 내마모성은 증가하지만 상대 마모재의 마모량을 증가시키게 되고, 이는 첨가된 경질입자의 입도가 커질수록 그 정도가 심해지는 경향이 있다.

따라서 입도가 큰 경질입자가 도금층 내부에 존재하는 도금체는 상대재가 있는 습동부품에 적용시 문제가 발생할 소지가 있기때문에 이러한 문제를 해소하기 위해 첨가하는 경질입자의 입도를 낮추어 줄 필요가 있다.

그러나 경질입자의 입도가 도금층에 존재하는 크랙의 크기에 비해 현저히 작아지면 도금층에 경질입자가 침투하는 침투효율이 감소하게 되는 바, 이는 전해 에칭을 실시하는 동안에 크랙내부로 입자가 침투하기는 하나, 이후의 재도금과정에서 입자들이 다시 크랙 밖으로 용출되기 때문이다.

따라서 상기한 미국특허 4,846,940호에서 제시된 도금방법으로는 입도가 대략 1㎛이상인 큰 입자만을 도금층에 침투시키는 것이 가능하고, 경질입자의 크기가미세하게 되면 충분한 양의 입자를 도금층 내부에 침투시킬 수 없는 문제점이 있었다.

경질입자를 도금층 내부에 포함하는 복합크롬도금에 있어서, 도금층 자체의 내마모성을 확보하면서 동시에 상대 마모재에 대한 공격성도 적은 수준으로 유지하기 위해서는 도금층 내부에 존재하는 경질입자의 크기가 미세할수록 유리하다.

인용특허의 도금공정에서는 미세한 경질입자를 사용했을 경우 전해에칭을 행하는 동안 크랙내부로 입자가 침투한 입자들이 이후의 재도금 과정에서 입자들이 크랙밖으로 용출하여 최종적으로 매우 적은 양의 입자만을 크랙내부에 침투시킬 수밖에 없다.

따라서 일단 크랙에 침투한 입자들이 이후의 재도금 과정에서 크랙밖으로 나오지 못하도록 입자들을 크랙 내부에 고착시킬 필요가 있다.

이에 본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 서브마이크론 단위의 미세한 경질입자들이 크랙내부에 충분히 존재하는 경질 크롬 도금을 제공하는 데 그 목적이 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 서브 마이크론 단위의 미세한 경질입자들이 재도금 과정에서 크랙의 내부로 부터 용출되지 않고 고착시키게 하므로써, 크랙 내부에 미세한 경질입자들이 충분히 존재하게 되는 경질 크롬도금을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 경질크롬도금은, 도금층이 형성되는 모재의 표면에 형성된 미세크랙 내부에 입경이 0.02 - 0.5㎛의 입도범위를 가지는 고체입자를 포함하는 것을 특징으로 한다.

이때 상기 고체입자는 산화물, 탄화물, 붕화물 등의 경질입자, 흑연, MoS2등의 고체윤활제, 금속 및 금속합금의 미분말 중에서 선택된 것을 특징으로 한다.

상기한 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 경질크롬도금의 제조방법은, 크롬도금의 전착과정중에 피도금체를 도금액외부로 노출시켜 도금액을 건조하는 과정을 적어도 1회이상 실시하게 된 것을 특징으로 한다.

이때 상기 피도금체를 건조하는 방법은 자연건조, 강제송풍, 및 가열등중에서 적어도 하나를 선택하여 실시하는 것을 특징으로 한다.

도 1 은 경질입자가 건조과정중에 도금층의 크랙 내부로 축적되는 과정을 설명하기 위한 모식도,

도 2 는 도금층에 첨가된 알루미나 입자의 입도분포에 따른 복합크롬도금재의 마모시험 결과를 나타낸 도면이다.

이하, 본 발명의 실시예를 첨부한 예시도면을 참조하여 상세히 설명한다.

도 1은 본 발명에 따른 도금공정중 추가되는 건조공정을 통해 미세한 고체입자가 도금층의 크랙 내부에 축적되는 과정을 개략적으로 도시한 도면으로, 도면에 도시된 바와 같이 도금고정중에 피도금재를 대기중에 노출시켜 건조를 행하므로써 도금층의 크랙 내부에 미세한 고체입자가 축적되게 된다.

이때 상기 건조공정은 전해 에칭후 다음 도금층을 재도금하기 전에 실시하며, 건조방법으로는 자연건조, 혹은 송풍이나 가열등의 인위적인 건조방법을 모두 사용할 수 있다.

피도금체가 도금액 외부에 노출되어 건조가 진행되면 1차적으로 피도금체의 표면에 묻어 있는 도금액의 액적들이 모세관현상에 의해 도금층 표면에 노출된 크랙에 스며들면서 도금액에 분산되어 있는 미세한 고체입자도 함게 크랙내부로 이동하게 된다.

이때 크랙내부에 존재하는 입자뿐만 아니라 표면에 묻어 있는 도금액 속에 존재하는 입자들까지 크랙내부로 이동하게 되어 고체입자의 크랙으로의 침투효율을 더 높이는 것이 가능하고, 이에 따라 크랙내부에 존재하는 입자의 수가 늘어나게 되어 도금층 자체의 내마모성도 증가된다.

건조가 계속됨에 따라 액상성분이 모두 증발되면 고체입자만 크랙내부에 남게 되고, 이들은 도 1에 도시된 바와 같이 크랙의 내측면에 고착하게 된다.

이와같이 상기의 과정을 반복하여 도금층을 도금과 건조를 반복하는 경우 미세한 고체입자가 도금층 전체에 분산되는 크롬도금층을 얻을 수 있게 되는 것이다.

여기서 상기 도금층에 분산되는 고체입자는 산화물, 탄화물, 붕화물 등의 경질입자와 흑연, MoS2등의 고체윤활제, 금속 및 금속합금 들 중에서 선택되는 것이 바람직하다.

그리고 이때 상기 도금액에 분산되는 고체입자의 입도분포는 0.02 - 0.5㎛의 입도범위를 가지는 고체입자를 포함하는 것이 바람직한 것으로 이는 다음의 실시예에서 분명히 알 수 있다.

[실시예1]

공지의 Sargent액을 기본도금액으로 하여 평균입경이 0.30㎛인 알루미나 입자를 첨가하여 복합크롬도금액을 제조하였다.

그리고 알루미나 입자가 도금액 전체에 잘 분산되어 있도록 도금이 진행되는 동안 도금액에 충분한 교반을 실시하면서, 지름 32mm의 원판형태의 강재로 된 피도금체를 처음에는 음극에 연결하여 50A/d㎡전류밀도에서 도금액온도는 55℃로 약 50분간 도금을 실시하였다.

이어서 피도금체를 다시 양극에 부스바를 음극에 연결하여 120A/d㎡전류밀도에서 100초간 전해에칭을 실시하였다.

이렇게 전해에칭을 마친 시편을 대기중에 노출하여 5분간 건조한 후, 다시 시편을 도금액에 넣고 상기의 과정을 반복하여 실시하였다.

총 도금시간을 300분 실시하여, 두께 약 150㎛의 도금층 내부에 알루미나 입자가 분산된 복합크롬도금층을 얻었다.

상기 과정으로 제작한 복합크롬도금으로부터 마모시험용 시험편을 제작하고, FC25재질의 상대재로 마모시험을 한 결과, 도금층의 마모량은 12.8mg, 상대재의 마모량은 141.7mg으로 측정되었다.

[실시예2]

알루미나 입자의 입도에 따른 복합크롬도금층의 내마모성을 비교해보기위해 다양한 입도 즉, 0.02. 0.05. 0.16. 0.48. 0.65㎛인 알루미나입자가 첨가된 복합크롬도금층을 각각 제작하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 복합크롬도금액을 제작하고, 도금을 실시하여 두께 약 150㎛의 도금층이 형성된 시험편을 제작하였다.

그리고 각각의 시편에 대하여 실시예 1과 동일한 방법으로 마모시험을 실시하였다.

[비교예1]

도금층에 첨가된 경질입자의 입도가 클 경우의 도금층의 내마모성, 상대재에 대한 공격성과 같은 마모특성을 실시예와 비교하기 위해 평균입력이 1.21㎛인 알루미나입자가 첨가된 복합크롬도금층을 미국특허 4,846,940호에서 제시된 방법에 따라 제조하였다.

평균입경이 1.2㎛인 알루미나 분말이 분산된 복합크롬도금액을 각각 제작하고, 여기에 지름 32mm의 원판형태의 강재로 된 피도금체를 처음에 음극에 연결하여 전류밀도 50A/d㎡, 도금액온도 55℃에서 약 50분간 도금을 실시하였다.

그리고 피도금체를 다시 양극에 부스바를 음극에 연결하여 전류밀도 150A/d㎡에서 30초간 전해에칭을 실시하였다.

상기의 과정을 반복하여 총 도금시간은 300분에 두께 약 150㎛의 도금층을 얻었다.

이렇게 제작된 시험편을 이용하여 상기한 실시예에서와 동일한 방법으로 마모시험을 실시한 결과, 도금층의 마모량은 20.8mg, 상대재의 마모량은 272.1mg으로 측정되었다.

[비교예2]

기존의 경질크롬도금과 도금층의 내마모성과 상대제에 대한 공격성을 비교하기 위하여 기존에 알려진 경질크롬도금 제작방법에 의해 실시예에서 제작한 것과 동일한 규격의 시험편을 제작하고, 마모시험을 실시한 결과, 도금층의 마모량은 64.4mg, 상대재의 마모량은 98.1mg이었다.

실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에서 제시한 마모시험결과를 표1과 도2에 종합하여 나타내었다.

구분	알루미나분말평균입도(㎛)	도금층의 마모량(mg)	상대재의 마모량(mg)
실시예1	0.30	12.8	141.7
실시예2	0.02	24.6	102.5
	0.05	14.3	110.0
	0.16	13.1	126.3
	0.48	14.8	158.7
	0.65	17.2	195.8
비교예1	1.21	20.8	272.1
비교예2	-	64.4	98.1

상기한 마모시험결과 평균입경이 0.02 - 0.48㎛인 작은입자의 알루미나 분말을 첨가한 경우가 평균입경이 1.2㎛이상인 큰 입자의 알루미나분말을 첨가한 경우보다 상대재의 마모량이 현저히 적은 것을 나타났다.

즉, 첨가한 알루미나의 입자의 입도에 따라 평균입도가 0.5㎛이상이 되면 상대재의 마모량이 급격히 늘어났으며, 입도가 0.01㎛이하로 매우 작을 경우에는 알루미나 입자첨가에 의한 도금층의 내마모성 개선효과가 거의 나타나지 않았다.

이상에서 서술한 바와같이 입도범위는 0.01 - 0.5㎛인 알루미나입자를 포함하는 크롬도금액에 의해 경질크롬도금을 실시하면, 기존 경질크롬도금에 비해 도금층의 내마모성은 향상시키면서도 상대재의 마모량은 크게 증가시키지 않는 적절한 경질크롬도금층을 얻을 수 있는 것이다.

Claims (4)

1. 피도금체의 표면에 미세 크랙이 형성되고, 이 크랙 내부에입경이 0.02 - 0.5㎛의 입도범위를 가지는고체입자가 분산되어 고착된것을 특징으로 하는 경질크롬도금.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 고체입자가 산화물, 탄화물, 붕화물 등의 경질입자, 흑연, MoS2등의 고체윤활제, 금속 및 금속합금의 미분말 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 경질크롬도금.
3. 크롬도금액을 교반하면서 피도금체를 도금하고, 도금된 피도금체를 전해에칭하여 피도금체 표면에 다수의 크랙을 형성하며, 전해에칭된 피도금체를 도금액 외부로 노출시켜 도금액을 건조하는 과정을 적어도 1회 이상 실시하는 것을 특징으로 하는 경질크롬도금의 제조방법.
4. 제 3 항에 있어서, 상기 피도금체를 건조하는 방법은 자연건조, 강제송풍, 또는 가열 등 중에서 적어도 하나를 선택하여 실시하는 것을 특징으로하는 경질크롬도금의 제조방법.