KR100317008B1 - 폴리올레핀계열수축성적층필름 - Google Patents

폴리올레핀계열수축성적층필름 Download PDF

Info

Publication number
KR100317008B1
KR100317008B1 KR1019960702805A KR19960702805A KR100317008B1 KR 100317008 B1 KR100317008 B1 KR 100317008B1 KR 1019960702805 A KR1019960702805 A KR 1019960702805A KR 19960702805 A KR19960702805 A KR 19960702805A KR 100317008 B1 KR100317008 B1 KR 100317008B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
film
stretched film
surface layer
stretching
Prior art date
Application number
KR1019960702805A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960706399A (ko
Inventor
슈이찌 모리따
고지 스에오까
후미오 호리따
도시까쯔 오야마
히데오 이소자끼
Original Assignee
노구찌 히데오
가부시끼가이샤 고진
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 노구찌 히데오, 가부시끼가이샤 고진 filed Critical 노구찌 히데오
Publication of KR960706399A publication Critical patent/KR960706399A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100317008B1 publication Critical patent/KR100317008B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/704—Crystalline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/002—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers in shrink films
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

표면층으로서 결정성 폴리프로필렌계 수지, 중간층으로서 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌과 신디오탁틱 폴리프로필렌으로 본질적으로 구성된 에틸렌계 수지 조성물을 사용한, 종방향 및 횡방향으로 각각 2배 이상 연신시킨 폴리올레핀계 열수축성 적층 필름이며, 회수품을 중간층에 혼합시켜도 투명성이 저하되지 않고 또한 저온수축성, 포장기계적성이 우수하고, 열수축 포장재료로서 적합하게 사용된다.

Description

폴리올레핀계 열수축성 적층 필름{HEAT-SHRINKABLE POLYOLEFIN LAMINATE FILM}
종래, 열수축성 포장재료로서 폴리염화비닐계 필름, 폴리에틸렌계 필름, 폴리프로필렌계 필름 등이 알려져 있으나, 저렴한 가격 및 사용후 폐기처리의 용이성 등의 면에서 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 열수축성 필름이 바람직하게 사용되고 있다. 그러나, 그중에서도 폴리에틸렌계 열수축성 필름은 내충격성이 탁월하다는 등의 특징을 갖고 있으나, 필름의 허리부가 약하고 고속포장에 어려움이 있다는 등의 결점을 갖는다. 한편, 폴리프로필렌계 열수축성 필름은 허리부가 있고 포장기계 적성이 우수하지만 비교적 고온이 아니면 수축되지 않는등의 결점을 갖는다.
이상과 같은 결점을 해결하는 방법으로서 본 발명자들은 폴리에틸렌계 수지 층과 폴리프로필렌계 수지 층으로 구성된 적층 열수축성 필름을 제안하였다(일본국특허 공개 공보 제 88-173641호).
이 필름은 저온 수축성 및 허리부의 강도를 동시에 갖는 우수한 열수축성 필름이지만, 제조공정에서 발생하는 필름편 및 제품규격외의 필름(이하, 회수품으로 표기함)을 재순환시킨 경우 투명성이 저하되는 문제가 있었다.
발명의 개시
본 발명자들은 상기 결점이 해소된 열수축성 필름을 개발하기 위하여 예의 검토한 결과, 본 발명에 도달한 것이다.
즉, 본 발명은 25℃에서의 밀도가 0.91 내지 0.93g/㎤이고 용융지수가 0.2 내지 3.0g/10분인 에틸렌과 α-올레핀으로 이루어진 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(A) 80내지 50중량부 및 신디오택틱 폴리프로필렌(B) 20 내지 50중량부로 본질적으로 구성된 에틸렌계 수지 조성물을 중간층으로 하고, 표면 층이 결정성 폴리프로필렌계 수지로 이루어지며, 중간층의 두께가 전체의 30% 이상이고, 표면층의 두께가 각각 1㎛ 이상이고, 종방향 및 횡방향으로 각각 2.0배 이상 연신되며, 저온수축성이 우수하고, 회수품을 재순환시킨 경우 투명성이 저하되지 않는 폴리올레핀계 열수축성 적층 필름을 제공하는 것이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 있어서 중간층의 하나의 성분으로서 사용되는 에틸렌과 α-올레핀으로 이루어진 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(A)은 25℃에서의 밀도가 0.91 내지 0.93g/㎤이고, 용융지수가 0.2 내지 3.0g/10분이다. 밀도가 0.91g/㎤ 미만인 것은 허리부의 개량효과가 적어지고 또한 회수품을 재순환시킨 경우 투명성 저하가 나타나기 때문에 바람직하지 않으며, 0.93g/㎤을 초과하면, 저온수축성이 불충분하기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 용융지수가 0.2g/10분 미만인 것은 용융압출시의 모터 부하가 증대되기 때문에 바람직하지 않고, 3.0g/10분을 초과하면 연신공정에서의 안정성이 불량해지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 에틸렌과 공중합되는 α-올레핀으로서는 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1, 4-메틸펜텐-1, 데센-1, 운데센-1, 도데센-1으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. 이 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 혼합량은 80 내지 50중량부이고, 50중량부 미만에서는 저온수축성, 내충격성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 중간층에 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌과 함께 사용되는 신디오택틱 폴리프로필렌(B)은 종래의 바나듐 촉매를 사용하여 수득되는 신디오택티시티가 낮은 신디오택틱 폴리프로필렌과는 상이하고,13C-NMR로 측정한 신디오택틱 펜타드(pentad) 분출이 0.7 이상인 신디오택티시티가 양호한 폴리프로필렌이다. 이와 같은 신디오택틱 폴리프로필렌은 예컨대 일본국 특허 공개 공보 제 90-41303호, 일본국 특허 공개 공보 제 90-41305호, 일본국 특허 공개 공보 제 90-274703호, 일본국 특허 공개 공보 제 90-274704호, 일본국 특허 공개 공보 제 91-179005호, 일본국 특허 공개 공보 제 91-179006호 등에 기재되어 있는 바와 같은 상호 비대칭인 배위자를 갖는 가교형 전이금속 화합물 및 조촉매로 이루어진 촉매를 사용하여 수득할 수 있다. 또한,13C-NMR에 의한 신디오택틱 펜타드 분율의 측정방법은 예컨대 일본국 특허 공개 공보 제 90-41300호에 기재되어 있는 바와 같은 공지 방법으로측정할 수 있다. 이 신디오택틱 폴리프로필렌의 혼합량은 20 내지 50중량부이고, 20중량부 미만에서는 회수품을 재순환시킨 경우 투명성 개선 효과가 적어지기 때문에 바람직하지 못하다. 또한, 상기 수지 조성물 외에 회수품을 재순환시킨 경우 중간층에는 표면층의 결정성 폴리프로필렌이 혼입되는 것이 당연하며, 본 발명의 목적에 지장을 주지않는 범위에서 다른 수지, 예컨대 고압법 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 이오노머, 프로필렌·부텐 공중합체 등을 혼합시켜 사용할 수 있다.
본 발명의 표면층에 사용되는 결정성 폴리프로필렌은 공지되어 있으며, 프로필렌을 주체로 하는 프로필렌·에틸렌 공중합체 및 프로필렌·에틸렌·부텐 3원공중합체, 또는 이들 중합체와 혼합제막가능한 열가소성 중합체의 혼합물이 사용된다. 이 프로필렌·에틸렌 공중합체, 및 프로필렌·에틸렌·부텐 3원공중합체는 에틸렌 또는 에틸렌·부텐을 2 내지 10중량% 포함하는 것이며, 이들 중합체와 혼합제막가능한 열가소성 중합체로서는 에틸렌·비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌·α-올레핀 공중합체, 프로필렌·부텐 공중합체, 이오노머, 폴리부텐, 석유 수지등이 본 발명의 목적에 지장을 주지 않는 범위로 사용될 수 있다.
본 발명에 있어서, 중간층은 반드시 1층이어야 할 필요는 없고, 필요에 따라 2층 이상으로 할 수 있다. 중간층의 두께는 전체의 30% 이상이어야 하며, 30% 미만이면 충분한 저온수축성이 얻어지지 않는다. 또한, 결정성 폴리프로필렌계 수지로 구성된 표면층의 두께는 적어도 1㎛ 이상, 특히 2㎛ 이상인 것이 바람직하다. 표면층의 두께가 1㎛ 미만이면 결정성 폴리프로필렌계 수지가 갖는 양호한 포장기계적성이 충분히 발휘될 수 없는 동시에 수축시 내열성이 불량하다.
그 외에, 필요에 따라 윤활제, 점착방지제, 대전방지제, 흐림방지제 등의 첨가제가 각각의 유효한 작용을 구비시키는 목적에 적합하게 사용될 수 있으며, 특히 표면층에 첨가한 경우 유효하다.
다음으로, 본 발명의 필름의 제조방법을 나타낸다. 상기 수지를 사용하여 본 발명의 연신 필름을 제조하는 방법은 공지의 방법으로 행할 수 있으나, 이하 3층 적층 환상 제막연신의 경우를 예로 들어 구체적으로 설명한다.
먼저, 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌과 신디오택틱 폴리프로필렌 및 회수품으로 이루어진 혼합조성물을 중간층이 되도록, 또한 결정성 폴리프로필렌계 수지를 표면층이 되도록 3대의 압출기에 의해 용융혼련시키고 3층 환상 다이에서 환상으로 동시압출시킨 후 연신시키지 않고 일단 급냉고화시켜 튜브형 미연신 필름을 제조한다.
수득된 튜브형 미연신 필름을 예컨대 제 1 도에 도시된 바와 같은 튜브형 연신장치에 공급하고, 고도의 배향가능한 온도범위, 예컨대 중간층 수지의 융점보다 10℃ 더 낮은 온도, 바람직하게는 융점보다 15℃ 더 낮은 온도에서 튜브 내부에 가스압을 적용시켜 팽창연신에 의해 동시 2축 배향을 일으킨다. 연신배율은 반드시 종방향 및 횡방향에서 동일하지 않아도 되지만, 우수한 강도, 수축률 등의 물성을 갖기 위해서는 종방향 및 횡방향중 어느 방향으로나 2배 이상, 바람직하게는 2.5배 이상, 더욱 바람직하게는 3배 이상으로 연신시키는 것이 적합하다. 연신장치로부터 취출된 필름은 필요에 따라 어닐링시킬 수 있고, 이 어닐링에 의해 보존중의 자연수축을 억제할 수 있다.
본 발명은 폴리올레핀계 열수축성 필름에 관한 것이며, 구체적으로는 중간층으로서 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌과 신디오택틱 폴리프로필렌으로 본질적으로 구성된 에틸렌계 수지 조성물을 사용한, 투명성, 저온수축성이 우수한 열수축성 적층 필름에 관한 것이다.
제 1 도는 실시예에 사용된 튜브형 2축연신장치의 개략적인 단면도이다.
(1. 미연신 필름, 2. 저속 닙 롤, 3. 고속 닙 롤, 4. 예열기, 5. 주 가열기, 6. 냉각 가스 공급기, 7. 권취 롤 군)
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 어느 실시예로도 한정되지 않는다. 본 실시예에 나타난 각 물성측정은 이하의 방법에 의하였다.
① 전체의 두께
핸드 마이크로미터에 의해 측정하였다.
② 표면층의 두께
표면층의 두께는 필름의 단면을 현미경으로 관찰함으로써 측정하였다.
③ 헤이즈
JIS-K6714에 의해 측정하였다.
④ 광택(60°)
JIS-Z8741에 의해 측정하였다.
⑤ 면적 수축률
종방향 및 횡방향으로 각각 10.0cm의 정방형으로 절취한 필름을 100℃의 글리세린욕중에 10초간 침지시킨 후, 수중에서 급냉시키고 종방향 및 횡방향 각각의길이를 측정한 다음 식 1에 의해 산출하였다.
면적수축률(%) = 100 - A ×B (1)
(단, A, B는 각각 급냉 후의 종방향 및 횡방향의 길이(cm)를 표시함)
⑥ 포장기계적성
도끼우 공업(주) 제품인 자동포장기(형식 PW-R2, 가열 포장기)에서 컵라면을 100개/분의 속도로 포장하고 포장상태를 관찰하였다.
실시예 1
표 1에 나타낸 바와 같이, 에틸렌 함량이 4.2중량%인 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하고, 밀도가 0.916g/㎤이고 MI가 1.2g/10분인 특성을 갖는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 80중량부 및 신디오택티시티가 0.79이고 MI가 4.9g/10분(삼정동압화학주식회사 제품)인 특성을 갖는 신디오택틱 폴리프로필렌 20중량부의 혼합조성물을 중간층으로 하여, 3대의 압출기에서 각각 170℃ 내지 240℃에서 용융혼련시키고 표 1에 나타낸 두께비로 되도록 각 압출기의 압출량을 설정한 다음 240℃로 유지시킨 3층 환상 다이에서 하향으로 동시압출시켰다.
형성시킨 3층 구성 튜브를, 내측은 냉각수가 순환되는 원통상 냉각 맨드릴의 외표면을 요동시키면서 외측은 수조를 통과시킴으로써 냉각시킨 후 회수하여 직경 75mm, 두께 240㎛의 미연신 필름을 수득하였다. 이 튜브형 미연신 필름을 제 1 도에 도시된 튜브형 2축연신장치에 도입하고 90 내지 110℃에서 종방향 및 횡방향으로 각각 4배 연신시킨 후, 적층 2축연신 필름을 수득하였다. 이어, 이 연신 필름을 튜브 어닐링 장치에서 75℃의 열풍으로 10초간 처리한 후, 실온으로 냉각시키고 접어서 권취하였다.
연신중의 안정성은 양호하고, 연신점의 상하 이동 및 연신 튜브의 요동도 없고, 병목화 같은 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다. 수득된 연신 필름은 표 1에 나타낸 것과 같은 두께비를 가지며, 투명성, 광택, 저온수축성이 우수하였다. 또한, 가열 포장기에 의한 포장평가에서도 열밀봉온도, 수축 터널 온도 모두 넓은 온도범위에 걸쳐 양호한 포장기계적성을 가졌다.
실시예 2
실시예 1에서 제조한 필름을 2축압출기에서 재차 펠렛화시키고 이 재펠렛(회수품) 30중량부를 중간층에 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 적층 2축연신 필름을 수득하였다. 이어, 이 연신 필름을 튜브 어닐링 장치에서 75℃의 열풍으로 10초간 처리한 후, 실온으로 냉각시키고 접어서 권취하였다.
연신중의 안정성은 양호하고 연신점의 상하이동 및 연신 튜브의 요동도 없으며 병목화 같은 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다. 수득된 연신 필름은 표 1에 도시된 것과 같은 두께비를 갖고, 투명성, 광택, 저온수축성이 우수하였다. 또한, 가열 포장기에 의한 포장평가에서도 열밀봉온도, 수축터널 온도 모두 넓은 온도범위에 걸쳐 양호한 포장기계적성을 가졌다.
실시예 3
실시예 1과 동일한 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하고, 실시예 1과 동일한 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌과 신디오택틱 폴리프로필렌을 각각 50중량% 혼합한 조성물을 중간층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 제조하였다. 이 연신 필름은 헤이즈가 2.4%이고, 광택이 135%이며, 면적수축률이 41%이고, 양호한 포장기계적성을 가졌다. 이어, 이 연신 필름을 2축 압출기에서 재차 펠렛화시켰다.
이 펠렛 30중량부와 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 50중량부 및 신디오택틱 폴리프로필렌 50중량부를 혼합시킨 조성물을 중간층으로 하고, 상기 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 수득하였다. 이어, 이 연신 필름을 튜브 어닐링 장치에서 75℃의 열풍으로 10초간 처리한 후, 실온으로 냉각시키고 접어서 권취하였다.
연신중의 안정성은 양호하고, 연신점의 상하이동 및 연신 튜브의 요동도 없고, 또한 병목화 같은 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다. 수득된 연신 필름은 표 1 에 나타낸 두께비를 갖고, 투명성, 광택, 저온수축성이 우수하였다. 또한, 가열 포장기에 의한 포장평가에서도 열밀봉온도, 수축터널온도 모두 넓은 온도범위에 걸쳐 양호한 포장기계적성을 가졌다.
실시예 4
에틸렌 함유량이 3.4중량%인 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하고, 밀도가 0.925g/㎤이고 MI가 1.6g/10분인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 70중량부와 실시예 1에서와 동일한 신디오택틱 폴리프로필렌 30중량부를 혼합한 조성물을 중간층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 표 1 에 나타낸 두께비의 연신 필름을 제조하였다. 이 연신 필름은 헤이즈가 2.6%이고, 광택이 134%이며, 면적수축률이 41%이고, 양호한 포장기계적성을 가졌다. 이어, 이 연신 필름을 2축압출기에 의해 재차 펠렛화시켰다.
이 펠렛 40중량부와 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 70중량부 및 신디오택틱 폴리프로필렌 30중량부를 혼합한 조성물을 중간층으로 하고, 상기 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 수득하였다. 이어, 이 연신 필름을 튜브 어닐링 장치에서 75℃의 열풍으로 10초간 처리한 후, 실온으로 냉각시키고 접어서 권취하였다.
연신중의 안정성은 양호하고, 연신점의 상하이동 및 연신 튜브의 요동도 없으며, 병목화 같은 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다. 수득된 연신 필름은 표 1 에 나타낸 것과 같은 두께비를 갖고, 투명성, 광택, 저온수축성이 우수하였다. 또한, 가열 포장기에 의한 포장평가에서도 열밀봉온도, 수축터널온도 모두 넓은 온도범위에 걸쳐 양호한 포장 기계적성을 가졌다.
비교예 1
실시예 1과 동일한 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하고, 실시예 1과 동일한 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 80중량% 및 표면층과 동일한 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체 20중량%를 혼합한 조성물을 중간층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 제조하였다. 이어, 이 연신 필름을 튜브 어닐링 장치에서 75℃의 열풍으로 10초간 처리한 후, 실온으로 냉각시키고 접어서 권취하였다.
연신중의 안정성은 양호하고, 연신점의 상하이동 및 연신 튜브의 요동도 없으며, 병목화 같은 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다. 수득된 연신 필름은 표 1에 나타낸 것과 같은 특성을 갖는 것이며, 저온수축성이 우수하고 가열 포장기에 의한 포장 평가에서도 열밀봉온도, 수축터널온도 모두 넓은 온도범위에 걸쳐 양호한 포장기계적성을 갖지만, 투명성, 광택성이 불량하였다.
비교예 2
실시예 1과 동일한 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하고, 실시예 1과 동일한 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 90중량% 및 신디오택틱 폴리프로필렌 10중량%를 혼합시킨 조성물을 중간층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 제조하였다. 이 연신 필름은 헤이즈가 2.4%이고, 광택이 135%이며, 면적수축률이 49%이고, 양호한 포장기계적성을 가졌다. 이어, 이 연신 필름을 2축 압출기에서 재차 펠렛화시켰다.
이 펠렛 30증량부 및 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 90중량부와 신디오택틱 폴리프로필렌 10중량부를 혼합한 조성물을 중간층으로 하고, 상기 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하여 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 수득하였다. 이어, 이 연신 필름을 튜브 어닐링 장치에서 75℃의 열풍으로 10초간 처리한 후, 실온으로 냉각시키고 접어서 권취하였다.
연신중의 안정성은 양호하고, 연신점의 상하이동 및 연신 튜브의 요동도 없으며, 병목화 같은 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다. 수득된 연신 필름은 표 1에 나타낸 것과 같은 특성을 가지며, 저온수축성이 우수하고, 가열 포장기에 의한 포장 평가에서도 열밀봉온도, 수축터널온도 모두 넓은 온도범위에 걸쳐 양호한 포장기계적성을 갖지만, 투명성, 광택성이 불량하였다.
비교예 3
실시예 1과 동일한 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하고, 실시예 1과 동일한 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 40중량% 및 신디오택틱 폴리프로필렌 60중량%를 혼합시킨 조성물을 중간층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 제조하였다. 이 연신 필름은 헤이즈가 2.7%이고, 광택이 133%이며, 면적수축률이 35%이고, 저온 수축성이 불량하고, 수축 터널 온도범위가 좁았다. 이어, 이 연신 필름을 2축 압출기에서 재차 펠렛화시켰다.
이 펠렛 30중량부 및 상기와 동일한 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 40중량부와 신디오택틱 폴리프로필렌 60중량부를 혼합한 조성물을 중간층으로 하고, 상기 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하여, 실시예 1의 방법으로 표 l에 나타낸 두께비의 연신 필름을 수득하였다. 이어, 이 연신 필름을 튜브 어닐링 장치에서 75℃의 열풍으로 10초간 처리한 후, 실온으로 냉각시키고 접어서 권취하였다.
연신중의 안정성은 양호하고, 연신점의 상하이동 및 연신튜브의 요동도 없으며, 병목화 같은 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다. 수득된 연신 필름은 표 1에 나타낸 것과 같은 특성을 가지는 것이고, 투명성, 광택성이 우수하였으나, 저온수축성이 불량하고, 가열 포장기에 의한 포장 평가에서도 양호한 결과가 되는 수축 터널 온도범위가 좁았다.
비교예 4
실시예 1과 동일한 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하고, 실시예 1과 동일한 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 70중량%, 신디오택틱 폴리프로필렌을 30중량% 혼합한 조성물을 중간층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 수득하였다. 이 연신 필름은 헤이즈가 2.6%이고, 광택이 133%이며, 면적수축률이 45%이고, 피로 포장기에 의한 포장 평가에서는 비교적 저온에서 필름의 백화 또는 고온에 의한 손상(필름의 구멍)이 보이며, 수축 터널 온도범위가 좁았다. 이어, 이 연신 필름을 2축 압출기에서 재차 펠렛화시켰다.
이 펠렛 30중량부 및 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 70중량부와 신디오택틱 폴리프로필렌 30중량부를 혼합한 조성물을 중간층으로 하고, 상기 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표면층의 두께가 각각 0.8㎛인 연신 필름을 수득하였다. 이어, 이 연신 필름을 튜브 어닐링 장치에서 75℃의 열풍으로 10초간 처리한 후, 실온으로 냉각시키고 접어서 권취하였다.
연신중의 안정성은 양호하고, 연신점의 상하이동 및 연신 튜브의 요동도 없고, 병목화 같은 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다. 수득된 연신 필름은 표 1에 나타낸 것과 같은 특성을 가지며, 투명성, 광택성이 우수하고, 저온수축성을 갖지만, 피로 포장기에 의한 포장 평가에서는 비교적 저온의 수축터널온도에서 필름의 백화 또는 고온에 의한 손상(필름의 구멍)이 보이며, 양호하게 포장되는 수축터널온도 범위가 좁았다.
비교예 5
실시예 1과 동일한 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하고, 표 1에 나타낸 바와 같이 밀도가 0.890g/㎤이고, MI가 0.8g/10분인 특성을 갖는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 70중량% 및 신디오택틱 폴리프로필렌 30중량%를 혼합한 조성물을 중간층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 제조하였다. 이 연신 필름은 헤이즈가 2.6%이고, 광택이 133%이며, 면적수축률이 53%이고, 피로 포장기에 의한 포장 평가에서는 필름이 구불구불해지는 문제가 발생하였다. 이어, 이 연신 필름을 2축 압출기에서 재차 펠렛화시켰다.
이 펠렛 30중량부, 및 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 70중량부와 신디오택틱 폴리프로필렌 30중량부를 혼합한 조성물을 중간층으로 하고, 상기 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체를 표면층으로 하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 표 1에 나타낸 두께비의 연신 필름을 수득하였다. 이어, 이 연신 필름을 튜브 어닐링 장치에서 75℃의 열풍으로 10초간 처리한 후, 실온으로 냉각시키고, 접어서 권취하였다.
연신중의 안정성은 양호하고, 연신점의 상하이동 및 연신 튜브의 요동도 없고, 병목화 같은 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다. 수득된 연신 필름은 표 1에 나타낸 바와 같은 특성을 가지며, 저온수축성을 갖지만, 투명성, 광택성이 불량하고, 가열 포장기에 의한 포장 평가에서는 필름이 구불구불해지는 문제가 발생되었다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 폴리올레핀계 열수축 필름은 표면층이 결정성 폴리프로필렌계 수지, 중간층이 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌계 수지에 특정의 신디오택틱 폴리프로필렌을 혼합한 것이며, 회수품을 중간층에 혼합하여도 투명성이 저하되지 않고, 저온수축성, 포장기계적성이 우수하며, 열수축 포장재료로서 적합하다.

Claims (2)

  1. 25℃에서의 밀도가 0.91 내지 0.93g/㎤이고 용융지수가 0.2 내지 3.0g/10분인, 에틸렌과 α-올레핀으로 구성된 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(A) 80 내지 50중량부 및 신디오택틱 폴리프로필렌(B) 20내지 50중량부로 본질적으로 이루어진 에틸렌계 수지 조성물을 중간층으로 하고, 표면층이 결정성 폴리프로필렌계 수지로 구성되며, 중간층의 두께가 전체 두께의 30% 이상이고, 표면층의 두께가 각각 1㎛이상이고, 종방향 및 횡방향으로 각각 2.0배 이상 연신된
    폴리올레핀계 열수축성 적층 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    신디오택틱 폴리프로필렌(B)의13C-NMR로 측정한 신디오택틱 펜타드(pentad) 분출이 0.7 이상인
    폴리올레핀계 열수축성 적층 필름.
KR1019960702805A 1994-09-29 1995-09-22 폴리올레핀계열수축성적층필름 KR100317008B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP94-258978 1994-09-29
JP25897894A JP3258830B2 (ja) 1994-09-29 1994-09-29 ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルム
PCT/JP1995/001914 WO1996009930A1 (fr) 1994-09-29 1995-09-22 Film stratifie de polyolefine thermoretractable

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960706399A KR960706399A (ko) 1996-12-09
KR100317008B1 true KR100317008B1 (ko) 2002-07-03

Family

ID=17327662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960702805A KR100317008B1 (ko) 1994-09-29 1995-09-22 폴리올레핀계열수축성적층필름

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5691049A (ko)
EP (1) EP0732196B1 (ko)
JP (1) JP3258830B2 (ko)
KR (1) KR100317008B1 (ko)
DE (1) DE69502171T2 (ko)
DK (1) DK0732196T3 (ko)
WO (1) WO1996009930A1 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11342171A (ja) * 1998-03-31 1999-12-14 Matsushita Electric Works Ltd マッサ―ジ機
ITMI981213A1 (it) * 1998-06-01 1999-12-01 Montell North America Inc Polimeri propilenici adatti per film cast trasparenti
US6391467B1 (en) * 1999-07-08 2002-05-21 Exxonmobil Oil Corporation Cast film made from metallocene-catalyzed polypropylene
US6761994B2 (en) * 2000-03-08 2004-07-13 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Packaging material for polymer cell and process for producing the same
US20050042401A1 (en) * 2003-08-08 2005-02-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Plastic container
US8622232B2 (en) * 2005-06-30 2014-01-07 Dixie Consumer Products Llc Method of making a container employing inner liner and vents for thermal insulation
US9168714B2 (en) 2005-06-30 2015-10-27 Dixie Consumer Products Llc Methods for making paperboard blanks and paperboard products therefrom
JP4877062B2 (ja) * 2007-05-15 2012-02-15 Ｄｉｃ株式会社 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材
JP4782214B2 (ja) * 2009-04-01 2011-09-28 ジョイボンド株式会社 研磨用および表面保護材塗布用可塑性柔軟組成物
CA2820228C (en) 2012-06-25 2019-09-03 Dixie Consumer Products Llc Paperboard blanks having a shrinkable film adhered thereto and paperboard containers made therefrom
WO2016106388A1 (en) 2014-12-23 2016-06-30 Dixie Consumer Products Llc Methods for securing a shrinkable film to a paperboard substrate and methods for making paperboard containers therefrom

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1199567A (en) * 1982-02-18 1986-01-21 Walter B. Mueller Linear polyethylene shrink films
JPH085172B2 (ja) * 1987-01-13 1996-01-24 株式会社興人 ポリオレフイン系熱収縮性積層フイルム
JPH0815777B2 (ja) * 1987-08-27 1996-02-21 大倉工業株式会社 積層熱収縮性フイルム
CA1283035C (en) * 1987-03-09 1991-04-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Multi-layer shrink film
GB2221649B (en) * 1988-08-11 1992-04-29 Okura Industrial Co Ltd Heat shrinkable composite film and packaging method using same
EP0414047B1 (en) * 1989-08-25 1997-01-08 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. A novel polypropylene fiber and a preparation process thereof
DE4035343A1 (de) * 1990-11-07 1992-05-14 Hoechst Ag Heisssiegelfaehige verpackungsfolie
JPH06169974A (ja) * 1992-12-09 1994-06-21 Terumo Corp ポリオレフィン系医療容器用基材

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0899393A (ja) 1996-04-16
WO1996009930A1 (fr) 1996-04-04
EP0732196A1 (en) 1996-09-18
JP3258830B2 (ja) 2002-02-18
DE69502171D1 (de) 1998-05-28
DK0732196T3 (da) 1998-10-07
EP0732196A4 (ko) 1996-10-16
KR960706399A (ko) 1996-12-09
US5691049A (en) 1997-11-25
DE69502171T2 (de) 1998-08-13
EP0732196B1 (en) 1998-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0173114B1 (ko) 이축연신 필름
CA2039158C (en) Biaxially stretched polyethylene film
JPS63262242A (ja) 低収縮エネルギーのフイルム
SE460534B (sv) Flerskiktsfilm med kaernskikt av linjaer polyeten och ytterskikt av etenpolymer
KR100319247B1 (ko) 폴리프로필렌계열수축성적층필름
EP0763422A1 (en) Multi-layer shrink film comprising low modulus polypropylene
KR100317008B1 (ko) 폴리올레핀계열수축성적층필름
JP4915749B2 (ja) ポリオレフィン系多層シュリンクフィルム
JP3751965B2 (ja) ポリオレフィン系多層シュリンクフィルム
JP5587136B2 (ja) 収縮仕上がり性に優れたポリオレフィン系熱収縮性フィルム
US5635286A (en) Heat shrinkable polyethylene laminate film
JP5545627B2 (ja) ポリオレフィン系薄膜多層シュリンクフィルム
JP5660852B2 (ja) 収縮仕上がり性に優れたポリオレフィン系熱収縮性フィルム
JP3004314B2 (ja) ポリエチレン系熱収縮性積層フイルム
JP6604835B2 (ja) ポリオレフィン系熱収縮性フィルム
JP3850545B2 (ja) ポリオレフィン系多層熱収縮性フィルム
JP3493474B2 (ja) ポリオレフィン系熱収縮性多層フィルム
JP3068920B2 (ja) ポリエチレン系熱収縮性積層フィルム
JPH10250012A (ja) 架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルム
JPH09239926A (ja) ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルム
JP5068130B2 (ja) ポリオレフィン系多層シュリンクフィルム及び包装方法
CA2118002C (en) Heat shrinkable polyethylene laminate film
JP2951870B2 (ja) 熱収縮性多層フィルム
CA2207698C (en) Multilayered polyolefin high shrinkage, low shrink force shrink film
JPH054276A (ja) ポリエチレン系二軸延伸フイルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee