KR100303861B1 - 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물 - Google Patents

자기융착성 절연전선용 바니시 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물에 관한 것으로서, 고급지방산을 에폭시에 에스테르화시켜 폴리아미드 수지에 직접 결합시켜 제조되는 절연전선용 바니시 조성물에 관한 것이다.
이와같은 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물은 내변형성 및 슬립성을 동시에 만족시킬 수 있고, 내부윤활제를 첨가함으로써 수지의 흐름성을 증대시켜 도체의 밀도를 증가시킴으로써 고화질화를 위해 세선화되고 연선화되는 DY등의 융착바니시에 적합하다.

Description

자기융착성 절연전선용 바니시 조성물{vanish composition}
본 발명은 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 절연피막에 의해 피복된 전기절연전선 상에 도포되어 자기융착성을 갖는 절연전선을 제조할 수 있는 바니시 조성물에 관한 것이다.
종래에는 전기기기, 통신기기 등에 사용되는 절연전선을 일정형태로 권취한 후 함침바니시로 코팅하여 가열처리한 다음 전선상호를 접착고정하였다. 그러나, 바니시 함침처리 공정에는 사용되는 용제로부터 발생되는 냄새로 인한 환경문제가 있고, 이로인해 생산성도 떨어질 뿐만 아니라 소요비용이 높은 문제가 있었다.
이를 해결하기 위하여 바니시 함침처리를 하지 않는 자기융착성 절연전선이 개발되었으나 이 절연전선은 일반적으로 활성이 낮기 때문에 권선할 때 가공성이 낮아지는 경향이 있었다.
그리하고 권선 공정직전에 윤활제를 코팅하여 피막의 손실을 방지하였으나 과잉으로 사용된 윤활제는 접착불량의 원인이 되고, 윤활제가 튀어 오염사고가 발생되는 등 문제가 있었다.
따라서, 이를 해결하기 위하여 일본공개특허공보 소64-27113호에서는 권선공정의 고속화에 대비한 우수한 활성을 지닌 전기절연권선에 대하여 개시하고 있다. 즉, 폴리비닐부티랄 수지, 공중합 폴리아미드 수지, 에폭시수지, 페녹시수지, 폴리에스테르수지, 폴리에스테르이미드수지에서 얻어질 수 있는 각종 배합물 중에서 선택한 1종 또는 2종의 수지 100중량부에 대하여 포화지방산 또는 불포화지방산 1종 또는 2종 이상을 혼합한 것에 다가알콜 1종 또는 2종 이상의 에스테르 반응물 0.5∼2.0무게량을 배합하여 얻어진 절기절연도료를 도포한 후 가열건조하여 도막의 마모계수가 무게하중 200g에서 0.06∼0.09 범위내에 있도록 하였다.
그러나, 종래 이용되는 폴리비닐부티랄 수지는 내열변형성이 나쁘고, 열가소성 폴리에스테르 수지는 내열변형성은 좋으나 접착성이 나쁘며, 폴리아미드 수지는 접착력은 우수하나 내열변형성이 약간 떨어지는 단점이 있으며, 폴리설폰과 폴리이미드 수지는 내열변형성은 우수하나 접착력이 나쁘고 또, 페녹시수지는 내열변형성, 접착력은 비교적 양호하나 자기융착성이 에나멜선의 제조시 융착층 내에 용제가 잔류하는 단점이 있다.
한편, 자기융착성 절연전선은 절연피막으로 코팅한 와이어에 이중코팅으로 자기융착성을 형성하는 것으로 TV의 편향요크 코팅(yoke coil), 스피커의 보이스 코팅(voice coil), 변압기 코팅, 전자레인지코일, 몰드모타 코일 및 마이크로 모타코일 등의 마그네트 권선으로서 이용되는 경우 사용시에 고속권취하는 경우가 많기 때문에 와이어 자체의 미끄럼성이 좋아야 하고, 점착성이 전혀 없어야 하는 특성이 요구되고 있다.
일반적으로 전기, 전자제품에 널리 사용되고 있는 자기융착성 에나멜 권선은 이중코팅 방식으로서, 1차 코팅은 주로 폴리에스테르, 폴리에스테르이미드가 사용되고, 2차로서 자기융착성 절연바니시를 코팅한다.
이와같이 융착층을 형성한 절연전선은 미끄럼성이 좋아야 한다.
실제 자기융착성 절연선이 목적물 등에 사용될 때 고속권취하는 경우가 맣은데, 이 미끄럼성은 피막자체의 내마모성을 증대시키고 고속권취시 작업성을 우수하게 한다. 특히 모니터나 TV의 경우 고화질화 되면서 도체가 점점 세선화되고, 연선화(이하, LITZ형이라 함)되어 사용되고 있기 때문에 도체의 밀도를 증가시키기 위해서 미끄럼성은 아주 중요한 역할을 한다.
일반적으로 미끄럼성을 해결하기 위해서 여러 가지 활제를 혼합하거나 외부 권취유를 사용하고는 있다.
일반적으로 사용되고 있는 활제로는 지방산 에스테르, 실리콘 오일, 폴리에틸렌계 화합물 등이 있다. 그러나, 바니시 자체에 활제를 혼합하는 경우 서로간의 상용성이나 부유되는 특성으로 인해 재도장성 등의 단점이 나타나기도 한다.
또 다른 중요특성으로는 최근들어 전도체 자체의 효율을 높이기 위해 여러 세선을 꼬아서 연선화하여 사용하는 추세에 있다. 대표적인 예로는 TV나 모니터의 고화질화를 위한 Litz용 편향코일을 들 수 있다. 이렇게 연선화된 코일은 성형시 변형성(일반적으로 Spring Back이라 함)이 심해 화면의 편향 정도를 변형시켜 신뢰성에 많은 영향을 주고 있다.
이를 해결하기 위해서 페녹시 수지를 재코팅하거나 에폭시 수지를 혼합사용하기도 한다. 다시말해, 종래의 방법에서는 활제의 내변형성 수지를 따로따로 적용하여 사용하고 있다. 이러한 방법은 상기 활제의 상용성, 재도장성, 부분 슬립성등의 부작용을 나타낼 수 있다.
또한, 편향코일 등의 자기융착성 바니시는 권선후 통전하여 성형시 수지가 빠른 시간내에 융착되어야 한다. 이를 위해서는 통상 외부 표면의 슬립성을 높여 도체의 밀도를 높이는 방법을 사용하고 있다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 각종 활제로 사용되는 지방산계 활제를 에폭시 수지에 결합시켜 에폭시에스테르화된 수지로 제조하여 이를 폴리아미드 수지를 주성분으로 하는 바니시 조성물에 첨가함으로써 내변형성 및 자기융착성을 갖는 절연전선용 바니시 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
이와같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물은 공중합 폴리아미드 수지를 주성분으로 하고, 여기에 지방산계 활제를 에폭시 수지에 결합시켜 제조된 에폭시에스테르화 수지를 첨가하여 제조된 것임을 그 특징으로 한다.
이와같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서는 각종 활제로 사용되는 지방산계 활제를 에폭시 수지에 결합시켜 에폭시에스테르화된 수지를 제조하고, 이를 공중합 폴리아미드 수지를 주성분으로 하는 바니시 조성물에 첨가하여 제조되는 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물에 관한 것이다.
우선, 본 발명에서의 에폭시에스테르화 수지는 다음과 같은 일련의 과정을 통해 제조될 수 있다.
상기 식에서, R은 탄소원자수 17이상의 알킬기이다.
지방산계 활제에 에폭시 수지에 결합시켜 상기와 같은 일련의 과정을 통해 에폭시에스테르화 수지를 제조할 수 있는 바, 이때 지방산계 활제는 스테아린산, 올레인산등의 고급지방산 및 동물성, 식물성고급지방산등도 사용할 수 있다.
이와같이 얻어진 수지를 바니시의 주성분 수지인 폴리아미드 수지에 결합시킴으로써 수지 자체에서 자기윤활성을 갖도록 하며 균일한 슬립성을 갖고 내변형성을 동시에 만족시킬 수 있다. 에폭시에스테르화 수지와 폴리아미드 수지와의 결합은 다음 반응식 2에 나타낸 바와 같다.
상기 식에서, R은 상기한 바와 같다.
또한, 본 발명의 바니시 조성물에서는 상기와 같은 에폭시에스테르화된 수지 외에 별도로 내부윤활제를 도입하여 도체의 밀도를 증가시키도록 한다.
일반적으로 활제는 내부활제와 외부 활제의 두가지로 나뉜다.
내부활제는 성형가공 중의 윤활작용을 주체로 한 것으로서, 예를들면 금형면과 수지의 점착성을 방지하기 위하여 수지에 첨가해 수지의 용융점도를 저하시켜 성형성을 개량하는 것이며, 외부 활제는 제품의 품질, 특히 표면의 미끄럼성을 개량하기 위해 사용된다.
지금까지 자기윤활성 권선들은 대부분 미끄럼성을 외부에만 슬립성을 부여하여 도체의 밀도를 증가시켰다.
본 발명에서는 외부 미끄럼성 뿐만 아니라 내부활제를 사용하여 수지 자체의 용융점도를 저하시켜 짧은 접착시간에도 권선의 사이사이에 결합의 효율을 높일 뿐만 아니라 도체 자체의 밀도를 높히도록 한다.
내부윤활제는 고급알콜지방산의 저급알콜에스테르, 지방산의 다가알콜에스테르, 유동파라핀, 금속석검 및 비스아마이드 등을 들 수 있다.
이와같은 내부윤활제는 공중합 폴리아미드 수지 100 중량부에 대하여 3∼20중량부 되도록 첨가하는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
제조예 1: 에폭시에스테르화 수지의 제조
YD-017(국도화학 제품) 700g과 스테아린산 300g을 촉매 Fascat4201(독일, 바이엘사 제품) 3g을 사용하여 자일렌으로 환류가 가능한 4구 플라스크에서 히팅 맨틀을 이용하여 160℃까지 승온한 후 1시간 동안 유지시켰다. 그 다음 230℃까지 5시간에 걸쳐 승온하여 유지반응을 하면서 산가 5 이하에서 냉각하였다. 150℃ 이하에서 자일렌으로 불휘발분이 50%가 되도록 희석하였다.
제조예 2: 에폭시에스테르화 수지의 제조
YD-017(국도화학 제품) 700g과 올레인산 300g을 촉매 Fascat4201(독일, 바이엘사 제품) 3g을 사용하여 자일렌으로 환류가 가능한 4구 플라스크에서 히팅 맨틀을 이용하여 160℃까지 승온한 후 1시간 동안 유지시켰다. 그 다음 230℃까지 5시간에 걸쳐 승온하여 유지반응을 하면서 산가 5 이하에서 냉각하였다. 150℃ 이하에서 자일렌으로 불휘발분이 50%가 되도록 희석하였다.
실시예 1
Platabond 2269(독일.ATO CHEM.사 제품, 공중합 폴리아미드 수지) 600g, 상기 제조예 1에서 얻어진 에폭시에스테르화 수지 120g 및 크레졸/자일렌의 6/4 용매 1500g을 교반기 및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에 투입하여 히팅 맨틀을 이용하여 120℃까지 가열한 후 3시간 동안 교반하여 완전용해 및 반응시킨 후 70℃까지냉각하여 Hitanol#1140(일본, HITACHI사 제품) 60g을 넣고 완전 용해한 후 크레졸/자일렌의 6/4 혼합용액으로 실불휘발분이 16%가 되도록 자기융착성 절연전선용 바니시를 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 자기융착성 절연전선용 바니시를 제조하되, 다만 에폭시에스테르화 수지를 상기 제조예 2로부터 얻어진 것을 사용하였다.
실시예 3
Platabond 2269(독일, ATO CHEM.사 제품, 공중합 폴리아미드 수지) 600g, 상기 제조예 1에서 얻어진 에폭시에스테르화 수지 120g 및 크레졸/자일렌의 6/4 용매 1500g을 교반기 및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에 투입하여 히팅 맨틀을 이용하여 120℃까지 가열한 후 3시간 동안 교반하여 완전용해 및 반응시킨 후 70℃까지 냉각하여 Hitanol#1140(일본,HITACHI사 제품) 34g을 넣고 완전 용해한 후 내부윤활제 Armowax EBS(독일, 아모스사 제품) 11g을 넣고 완전 용해하였다. 크레졸/자일렌의 6/4 혼합용액으로 실불휘발분이 16%가 되도록 자기융착성 절연전선용 바니시를 제조하였다.
비교예 1
Platabond 1422(독일, ATO CHEM사 제품) 600g, 크레졸/자일렌의 6/4 용매 3000g을 교반기 및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에 투입하여 히팅 맨틀을 이용하여 80∼90℃에서 완전 용해한 후 70℃ 이하로 냉각하여 Hitanol#1140(일본, HITACHI사 제품) 30g을 넣고 완전 용해한 후 크레졸/자일렌의 6/4 혼합용액으로 실불휘발분이 16%가 되도록 자기융착성 절연전선용 바니시를 제조하였다.
비교예 2
상기 비교예 1과 동일한 방법으로 바니시를 제조하되, 다만 폴리아미드 수지로 Platabond 2269를 사용하였다.
비교예3
Platabond 1422(독일, ATO CHEM사 제품) 600g, YD-017 84g 및 크레졸/자일렌의 6/4 용매 3000g을 교반기 및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에 투입하여 히팅 맨틀을 이용하여 120℃까지 가열한 후 3시간 동안 교반하여 완전용해 및 반응한 후 70℃까지 냉각하여 Hitanol#1140 60g을 넣고 완전 용해한 후 크레졸/자일렌의 6/4 혼합용액으로 실불휘발분이 16%가 되도록 자기융착성 절연전선용 바니시를 제조하였다.
비교예 4
상기 비교예 3과 동일한 방법으로 바니시를 제조하되, 다만 폴리아미드 수지로서 Platabond 2269를 사용하였다.
실험예
상기 실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에 따라 제조된 바니시 조성물을 코팅한 자기융착성 절연전선을 가열가공한 후 물성을 실험한 결과는 다음 표 1과 같다.
이때, 코팅조건은 다음과 같다.
-치수
도체경: φ0.300mm, 절연외경: φ0.330mm, 융착외경: φ0.350mm, 융착피막두께: 0.010㎜
-코팅방식: 수평로
-소부조건
입구온도: 300℃, 출구온도: 350℃
-코팅속도(DV)= 12.5(도체의 지름×에나멜선속)
-접착력 실험규격= KS 3066(170℃×10분)
슬립성의 평가는 정마찰계수의 측정을 통해 수행하였고, 내변형성은 판게이지(gauge)로 변형치를 측정하였으며, 화면특성은 편향 코일을 제조후 ANALYZER로 자개량을 측정하여 ○:좋음, △:보통, 그리고 ×:나쁨으로 평가하였다.
실 시 예 비 교 예
1 2 3 1 2 3 4
외관 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
접착력 250g 이상 250g 이상 250g 이상 250g 이상 250g 이상 250g 이상 250g 이상
슬립성(정마찰계수) 0.043 0.044 0.039 0.094 0.093 0.100 0.099
내변형성 0.7 0.7 0.7 1.3 1.2 0.9 0.8
화면특성 × × × ×
상기 표 1의 결과로부터 본 발명에 따른 바니시 조성물은 타 바니시 조성물에 비하여 내변형성과 미끄럼성을 동시에 만족시킬 수 있음을 알 수 있다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 고급지방산을 에폭시에 에스테르화시켜 폴리아미드 수지에 직접 결합시켜 제조된 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물은 내변형성 및 슬립성을 동시에 만족시킬 수 있고, 내부윤활제를 첨가함으로써 수지의 흐름성을 증대시켜 도체의 밀도를 증가시킴으로써 고화질화를 위해 세선화되고 연선화되는 DY등의 융착바니시에 적합하다.

Claims (5)

  1. (정정)공중합 폴리아미드 수지를 주성분으로 하고, 여기에지방산계 활제를 에폭시 수지에 결합시켜 제조된 에폭시에스테르화 수지를 상기 공중합 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 3∼20중량부로첨가하여 이루어진 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 지방산계 활제는 스테아린산, 올레인산등의 고급지방산, 식물성 또는 동물성 고급지방산 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물.
  3. (삭제)
  4. 제 1 항에 있어서, 내부윤활제를 추가로 첨가하여 이루어진 것을 특징으로 하는 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 내부윤활제는 고급알콜지방산의 저급알콜에스테르, 지방산의 다가알콜에스테르, 유동파라핀, 금속석검 및 비스아마이드 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 자기융착성 절연전선용 바니시 조성물.
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