KR100295722B1 - 미립형태의류코황건식염료 - Google Patents

미립형태의류코황건식염료 Download PDF

Info

Publication number
KR100295722B1
KR100295722B1 KR1019930024771A KR930024771A KR100295722B1 KR 100295722 B1 KR100295722 B1 KR 100295722B1 KR 1019930024771 A KR1019930024771 A KR 1019930024771A KR 930024771 A KR930024771 A KR 930024771A KR 100295722 B1 KR100295722 B1 KR 100295722B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dye
drying
sulfur
leuco
dryer
Prior art date
Application number
KR1019930024771A
Other languages
English (en)
Other versions
KR940011585A (ko
Inventor
마뉴엘호세도밍고
Original Assignee
디' 해머 잔 & 홀만 허버트
클라리언트 파이넌스 (비브이아이) 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 디' 해머 잔 & 홀만 허버트, 클라리언트 파이넌스 (비브이아이) 리미티드 filed Critical 디' 해머 잔 & 홀만 허버트
Publication of KR940011585A publication Critical patent/KR940011585A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100295722B1 publication Critical patent/KR100295722B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B49/00—Sulfur dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0077—Preparations with possibly reduced vat, sulfur or indigo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/14—Wool

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

황 염료(S)를 (B) 알칼리 금속 하이드록사이드 및 임의로 (C) 알칼리 금속 설파이트 및/또는 비설파이트의 존재하에서 유효량의 (A) 환원 카보닐 화합물과 수성 매질중에서 60℃ 이상의 온도에서 반응시키고, 4 분 미만의 건조시간으로 분무 - 건조에 의해 건조시키는 수용성 류코 황 건식 염료(L)의 제조방법에 의해, 물에 쉽게 용해되고, 설파이드가 없는 염색에 특히 적합하며, 특히 폴리아미드계 섬유 기재, 특히 모의 염색에 적합한, 설파이드가 없는 안정한 류코 황 염료(L)가 수득된다.

Description

[발명의 명칭]
미립 형태의 류코 황 건식 염료
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 미립 형태의 수용성 류코 황 건식 염료의 제조방법, 이들 각각의 건조 생성물 및 이들의 용도에 관한 것이다.
GB - A 2 255 981(대한민국 특허 출원 제 92 - 8082 호에 상응함)의 후속으로 지시된 영국 특허 출원 제 9210931.3 호(출원 번호 제 2 255 981호로 1992년 11월 25일 자로 공고되고, 상기는 본원에 참고로 인용되어 있다)에는 수성 매질중의 황 염료를 60℃ 이상의 온도에서 알칼리 금속 하이드록사이드 및 임의로 알칼리 금속 설파이트 및/또는 비설파이트의 존재하에 유효량의 환원 카보닐 화합물과 반응시키고 건조(이 때, 상기 반응 및 건조는 적어도 부분적으로 동시에 수행할 수 있다)시킴으로써 수용성 류코황 건식 염료를 제조하는 방법이 개시되어 있다.
본 발명에 이르러, 건조, 바람직하게 반응 및 건조를 매우 단시간, 즉, 4 분 이내에 수행할 수 있으며, 특히 반응 혼합물을 분무 - 건조, 특히 고온기체로 건조시키는 경우에는 수초내에 수행할 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명은 상기 정의된 분무 - 건조 방법, 각각의 건조 생성물 및 염색에 있어서 그의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 황염료(S)를 수성 매질중에서 60℃ 이상의 온도로, (B) 알칼리 금속 하이드록사이드 및 임의로 (C) 알칼리 금속설파이트 및/또는 비설파이트의 존재하에 유효량의 (A) 환원 카보닐 화합물과 반응시키고, 건조(이때, 상기 건조는 4 분 미만의 건조시간으로 분무 - 건조시켜 수행한다)시키는 수용성 류코 황 건식 염료(L)의 제조방법을 제공한다.
성분 (S), (A), (B) 및 (C), 및 이들의 상대적인 양, 및 반응 및 건조를 별도로 수행하는 경우, 그의 반응 조건들은 또한 상기 언급된 GB - A 2 255 981 호에 정의된 바와같다. (S)는 바람직하게 습식, 바람직하게 세척된 필터 케이크 형태의 임의의 시판되는 황염료 또는 임의로 산화되거나/산화되고 산성화된 티온화 반응 생성물일 수 있다. (A)는 특히 단량체성 또는 올리고머성 케토 - 또는 알도 - 사카라이드 또는 하이드록시 아세톤, 바람직하게 단량체성 알도펜토오스 또는 - 헥소오스이다. (B) 및 (C)로서 특히 각각의 리튬, 나트륨 또는 칼륨 화합물을 사용할 수 있으며, 이들중에서도 나트륨 화합물이 바람직하다. (A)는 바람직하게 (L)의 중량을 기준으로 1 내지 40 중량%, 보다 바람직하게 5 내지 15 중량%의 양으로 사용되며; (A)/(S)의 중량비는 바람직하게 5/100 내지 40/100, 보다 바람직하게 10/100 내지 20/100의 범위이다. (B)/(S)의 중량비는 (B)가 (L)의 중량을 기준으로 최종 생성물에 바람직하게 0.5 내지 20, 보다 바람직하게 3 내지 10 중량% 과잉으로 존재하는 것이 바람직하다. (C)는 (L)의 중량을 기준으로 1 내지 40 중량%, 바람직하게 2 내지 24 중량%, 보다 바람직하게 5 내지 10 중량%의 양으로 사용하는 것이 유리하고; (C)/(S)의 중량비는 5/100 내지 40/100, 보다 바람직하게 10/100 내지 20/100의 범위가 바람직하다. (A)/(C)의 중량비는 바람직하게 1/5 내지 5/1, 보다 바람직하게 2/1 내지 1/2 범위이다. 건조시킬 조성물중의 물의 양, 즉 건조 초기의 반응 혼합물중의 총 수함량은 적어도 상기 혼합물이 쉽게 분무되고, 수성상이 연속상을 나타내도록 하는 양이 편리하고, 유리하게 95 중량% 이하, 바람직하게 상기 언급된 GB - A 2 255 981에 서술된 바와같이 10 내지 90 중량%, 보다 바람직하게 20 내지 80 중량%이다.
건조는 그 자체로서 통상적인 임의의 분무 - 건조 시스템, 예를들어 분무 - 동결 - 건조(반응이 건조전에 완료된 경우)에 의해서 또는 바람직하게 고온기체(G)로 수행할 수 있다.
기체로서(G)는 실질적으로 분무 - 건조 조건하에서 (L)에 대해 불활성인 기체, 즉 분무 - 건조도중 생성물(L)의 실질적인 화학적 변경을 야기시키지 않는 기체가 적합한 것으로 고려된다. (G)로서 질소, 과열된 스팀 및/또는 공기가 고려된다. 고온 공기로 쉽게 산화시킬 수 있는 류코 황 염료를 제조하기 위해서, 기체는 실질적으로 산소가 없는 불활성 기체, 바람직하게 질소 또는 공기와 질소의 혼합물이 바람직하고; 분무 - 건조기에서 단시간의 고온 - 공기 - 처리에 의해 손상받지 않도록 공기 산화에 대해 보다 저항성이 있는, 예를들어 고온 공기에 보다 큰 한계 초기 산화를 갖는 류코 황 염료(C)(예를들어 문헌[Colour Index Leuco Sulphur Black 1 and 2]에 상응하는 염료(L)와 같은 것들)에 대해서, 고온 공기를 고온기체(G)로서 사용할 수도 있다. 고온 공기(적합한 경우)의 사용은 일반적으로 경제적인 이유로 바람직하며; 분무 - 건조시 주어진 염료(S) 및 (L)에 대한 그의 적합성은 몇 가지 예비 시험을 사용하여 확인할 수도 있다. 가장 바람직한 (G)는 질소이다.
특히 유리하게, 건조는 적어도 부분적으로 환원 반응과 동시에 고온기체(G)로 수행하며; 가장 바람직하게, 환원 반응 및 건조는 반응 혼합물중의 수함량이 건조시키는 혼합물 중의 수함량에 상응하도록 동시에 수행한다.
건조는 분무 - 건조기의 건조 시스템에 따라, GB - A 2 255 981에 지시된 범위의 온도 또는 심지어 더 높은 온도에서도 수행할 수 있다. 건조기에 고온기체(G)를 유입시키는 온도[즉, (G)가 분무 - 건조기에 공급되는 온도]는 그 자체로서 통상적으로 작용하는 범위, 특히 >70℃, 유리하게는 ≥105℃, 바람직하게 >150℃ 범위일 수 있으며; (G)의 유입 온도 상한선은 주로 건조기의 특징 및 크기에 의해 지시되며, 유리하게 ≤300℃, 바람직하게 ≤280℃이다. 분무 - 건조기에 (G)를 유입시키는 바람직한 온도 범위는 150 내지 300℃, 특히 165 내지 300℃이다. 바람직하게 (G)를 물의 비점 이상, 특히 105 내지 300℃, 가장 바람직하게 150 내지 280℃, 특히 ≥200℃ 범위의 (G) - 온도에서 건조가 일어나도록 하는 온도에서 건조기에 공급한다.
기체(G)를 적합한 과대기압, 예를들어 2 내지 50, 바람직하게 2.5 내지 25, 보다 바람직하게 3 내지 12kg/㎠ 범위에서 건조기에 공급한다.
건조시킬 혼합물은 바람직하게 승온, 편의상 상기 혼합물의 비점 이하, 바람직하게 50 내지 100℃, 유리하게 70 내지 98℃, 가장 바람직하게 85 내지 98℃ 범위에서 분무 - 건조기에 공급한다. 분무-건조기에서의 건조는 유출 기체(G)의 온도[즉, (G)가 분무 - 건조기를 떠나는 온도]가 고온 공기 및/또는 질소에 대해서, 유리하게 60 내지 180℃, 바람직하게 100 내지 150℃ 이거나, 과열 스팀에 대해서 105 내지 250℃, 바람직하게 150 내지 240℃ 범위가 되도록 하는 조건 및 변수하에서 수행하는 것이 적합하다. 건조기는 상기 건조기에 분무된 입자가 궤도를 그리는 동안 반응 혼합물에 실질적인 온도 증가를 가하고 건조된 입자가, 건조시킬 혼합물이 건조기에 공급된 온도보다 바람직하게 10 내지 60℃, 보다 바람직하게 15 내지 40℃ 더 높은 온도로 건조기의 유출구를 떠나도록 작동시키는 것이 적합하다.
분무 - 건조기는 분무 건조에 통상적으로 이용할 수 있는 것, 특히 분무 - 건조시킬 액체 조성물이 무화(atomization), 특히 노즐 무화, 회전 무화 또는 음파 무화에 의해 건조기에 분무되는 것일 수 있다.
고온기체(G)는 분무된 입자에 대해 같은 흐름 또는 역류로 이동할 수 있다. 분무 - 건조가 수행되는 바람직한 방법 중 한 방법에 따른 주입 분무에 의해 상기 건조가 수행된다. 또다른 바람직한 방법은 회전 무화, 특히 수직 회전 무화(예를들어, 또한 터빈을 사용함)에 의해 수행된다.
조성물을 건조기에 분무시키기 위한 노즐 또는 기타의 공급장치(예 : 컵, 디스크, 터빈)는 편의상 도입되는 조성물에 적합하도록 선택될 것이다. 특히, 분무시킬 조성물이 (S) - 함유 분산액인 경우, 상기 분무장치의 종류, 모양 및 크기는 상기 분산액을 분무하기에 적합하도록 선택될 것이다. 상기 방법의 바람직한 특징에 따라, 분무시킬 수성 조성물 - 특히 황염료(S)는 함유하나 아직 (A)로 환원되지 않은 조성물을 바람직하게 (A) 및 (C)의 부재하에서 상기가 보다 유동적이거나 액성이 되도록 하기에 적합한 온도로 예열시킨다. 상기에 적합한 온도는 ≤ 100℃, 특히 50 내지 98℃, 바람직하게 60 내지 95℃ 범위이다. 상기는 상기 단계에서 (S)가 반응하여 아직 실질적인 정도로 (L)로 되지 않고, 단지 (B)에 용해되도록 하는 방식으로 수행하는 것이 유리하다. 적합하게 (A)와 임의의 (C)를 분무 - 건조기에 공급하기 직전에 예열된 (S)와 (B)의 수성 혼합물(이때 (S)는 (B)에 용해되는 것이 바람직하다)과 혼합한다.
건조시간, 특히 반응 및 건조시간은 유리하게 <2분, 바람직하게 1 내지 60 초, 보다 바람직하게 2 내지 30 초 범위이다. 건조시킬, 특히 반응시키고 건조시킬 조성물의 공급 속도는 기타의 변수 및 상기 조성물의 수함량에 따라 변화시키는 것이 적합하며, 예를들어 또한 건조기의 용량에 따라 100 내지 10,000, 바람직하게 200 내지 5000ℓ/시간, 예들들어 약 4㎥/h 범위일 수 있다.
바람직한 방식에 따르면, 고온 기체(G)의 반응 및 분무-건조를 적어도 부분적으로 동시에 - 보다 바람직하게는 아직 반응하지 않은 반응 혼합물을 건조기에 분무하고, 환원 반응이 건조기에서 실질적으로 완전히 일어나도록, 즉 (B) 및 임의의 (C)의 존재 하에서 분무된 소적이 건조 궤도를 그리는 동안 (S)와 (A)가 각각의 분무된 입자 상태로 반응하여 수초 내에 수용성 류코 황 염료(L)의 건조 입자를 생성시키도록 수행한다. 특히, 바람직한 방식에 따르면, 상기 조성물은 미반응된 황염료(S)를 함유하고, 입자가 고온기체(G)를 통해 건조 궤도를 그리는 동안 상기 황염료(S)는 점차적으로 보다 가용성인 반응 생성물(L)로 변형되고, 이 때 상기 반응 생성물은 적어도 부분적으로 입자에 존재하는 물에 용해되나, 상기 물은 건조 궤도 도중에 증발되고, 따라서, 건조도중 입자의 표면에서 (L)이 농축되는 동시에 상기 입자의 내부에는 여전히 물이 존재하여 임의의 여전히 존재하는 (S)의 추가의 반응을 증진시키며, 상기 입자의 건조의 끝에서, 각 입자내의 (S)의 (L)로의 반응이 실제적으로 완료된다.
상기 반응은 놀랍게도 완전한 방식으로 일어나며 수득된 생성물은 바람직하게 유동성 입자 크기의 미립형 수용성 류코 황 건식 염료(L)이다.
건조 생성물, 특히 건조 생성물(L)은 상술한 바와같은 건조기법에 의해 수득할 수 있는, 특히 상기 생성물(L)의 중량을 기준으로 수함량 ≤5 중량%, 바람직하게 ≤2 중량%, 보다 바람직하게 잔류 습도 ≤0.5 중량%의 류코 황 고형 염료를 의미한다.
분무 - 건조기의 시스템 및 구조, 및 사용된 작용 변수에 따라, 수득된 건조 입자들은 모양, 크기 및 경도에 따라, 예를들어, 견고한 다공성 입자 및/또는 중공 입자 및/또는 분쇄된 입자 및/또는 붕괴된 입자 또는 박편 또는 기타의 형태일 수 있다. 분무 - 건조기의 구조 및 작동조건에 따라서, 건조 생성물을 다양한 크기, 1㎛ 내지 2mm 범위, 예를들어 바람직한 분무기 시스템에서는 주로 1 내지 20㎛ 범위로 수득할 수 있다. 건조 생성물이 매우 미세한 크기, 특히 입자 크기 ≤5㎛ 또는 심지어 ≤10㎛의 미세 분말인 경우, 유리하게, 실질적으로 비 - 분진인 생성물, 예를들어 박편 또는 과립형태의 생성물이 수득되도륵 상기 생성물을 보다 큰 크기, 바람직하게 0.01 내지 10mm, 보다 바람직하게 0.01 내지 4mn, 특히 0.05 내지 4mm, 가장 바람직하게 0.2 내지 2mm 범위의 크기를 갖는 입자-덩어리로 응집시키는 것이 유리할 수도 있다.
경우에 따라, 적합한 응집 시스템을 건조기의 유출구에 직접 고정시키거나 연결시켜 미세 분말이 상기 응집 장치 내로 직접 공급되도록 할 수도 있다. 이는 임의의 통상적인 적합한 시스템, 예를들어, 혼합기, 과립화기, 구형화기 또는 입자를 목적하는 크기로 제공하는데 적합한 임의의 기타 시스템일 수 있다. 미세 분말을 보다 큰 입자로 응집시키기 위해서, 적합한, 바람직하게 비 - 수성인 수용성 첨가제, 특히 통상적으로 분진 방지 첨가제로서 공지된, 예를 들어 글리세린, C2 - 4- 알킬렌 글리콜, 올리고(C2 - 4- 알킬렌) - 글리콜 - 에테르 및 그의 C1 - 4- 알킬 - 모노에테르, 바람직하게 모노 - 또는 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르를 사용할 수도 있다. 상기 분진 방지용 첨가제를 매우 소량으로, 특히 (L)매 100 중량부당 분진 방지용 첨가제 0.5 내지 8, 바람직하게 1 내지 4 중량부를 사용할 수 있다. 최적량은 분말 입자의 크기 및 모양, 및 응집 생성물의 목적하는 크기 및 경도, 및 추가로 또한 사용된 시스템에 따라 선택할 수 있다.
특히, 분진 방지용 첨가제와의 후속 응집을 위해서, 분무 - 건조기의 유출구에서 건조된 분말을 특히 각각의 장치 및 첨가제에 적합한 대로, 100℃ 미만, 예를들어 50 내지 100℃ 범위 또는 훨씬 더 낮은 온도로 냉각시키는 것이 바람직하다.
수득된 건조 생성물(L)은 실제적으로 무기 설파이드가 없으며 공기 - 산화에 대해 안정하고; 이들은 또한 ≤ 40℃의 온도, 예를들어 5 내지 25℃ 범위의 온도에서 물에 매우 빠르게 용해되어, 염색에 직접 사용하고, 심지어 저온 염색 공정 및 원액의 제조에 매우 적합하다.
본 발명에 따라 수득된 류코 황염료(L)는 류코 형태의 황염료를 사용하여 황염료로 염색할 수 있는 임의의 기재, 특히 셀룰로즈 기재를 염색하고, 또한 설파이드의 부재 및 우수한 용해도에 기인하여, 폴리아미드계, 특히 섬유성 기재를 예를들어 합성 폴리아미드, 모 및 가죽(예 : 모함유 피혁 제품)(이들중에서 모가 특히 바람직하다)을 염색하는데 적합하다. 염색은 그 자체가 통상적인 방법, 특히 (L) - 함유 침투 조성물을, 유리하게는 침투된 기재를 열 처리(예 : 과열 스팀으로)하면서 침투시키고 상기 염색물을 류코 - 단계에서 황 - 염료 단계로 결정적으로 산화시키거나, 또는 (L) - 함유액을, 유리하게는 전해질, 예를들어 황산나트륨을 가하면서 흡착시키고 염색물을 류코 - 단계에서 황 - 염료 단계로 결정적으로 산화시킴으로써 수행할 수도 있다. 상기 염색액은 또한 산화방지용 첨가제, 예를들어 환원당, 하이드록시아세톤, 티오우레아디옥사이드, 나트륨 하이드로설파이트 및/또는 포름알데히드 설폭실레이트를 함유하는 것이 유리하다. 폴리아미드계 기재의 염색은 약산 내지 약염기 조건하에서, 예를들어 6 내지 8.5 범위의 pH, 바람직하게 6.5 내지 8.5의 pH에서, 적합한 온도 조건, 유리하게 100℃ 이하, 바람직하게 40 내지 90℃ 범위, 특히 70 내지 85℃ 범위하에 수성 매질중에서 수행할 수 있으며; 세척 및 임의의 세정 후에, 류코 형태를 각각의 기재 및 염색에 대해 요구되는 바와같이, 약산 조건(예 : 아세트산 사용)하에, 바람직하게 30 내지 60℃, 보다 바람직하게 35 내지 50℃ 범위의 온도에서, 단시간, 예를들어 10 초 내지 10 분, 바람직하게 30 초 내지 4 분간 산화제, 바람직하게 H2O2로 처리함으로써 기재상에서 황 염료 형태로 산화시킬 수도 있다. 류코 황염료(L)를 각각의 기재 및 목적하는 색도에 적합한 임의의 농도로 사용할 수 있다. 류코 황 염료(L)를 사용하여 예를들어 50 내지 100g/ℓ 또는 훨씬 더 많은 농도의 수용액을 수득할 수도 있다.
짙은 색상 및 현저한 견뢰성, 특히 광 견뢰성 및 습윤 견뢰성을 갖는 염색물을 수득할 수도 있다.
건조 생성물(L)은 실질적으로 무기 설파이드가 없으므로, 건조시키는 동안 불온한, 관능적으로 감지할 수 있는 H2S가 방출되지 않는다. 흡착된 모액을 추가의 염색을 위해 재순환시키고/시키거나 잔류액(예를들어 세척 및 세정으로부터 생성된)중에 잔사(L)를 그 자체가 공지된 방법으로, 예를들어 다가 금속 이온 또는 무기산을 사용하여 탈용해시킴으로써 침전시키고 분리시킬 수 있다.
원액은 방해되는 산화막의 형성없이 수시간동안 안정하다. 염색 공정을 염색 기계에 임의의 방해되는 산화 침착물의 실질적인 발생없이 수행할 수 있다.
하기 실시예들은 본 발명을 예시하며, 여기에서 퍼센트는 중량기준이고, 온도는 섭씨이다.
[실시예 1]
2,4 - 디니트로클로로벤젠 200g을 100℃에서 2 시간동안 50% 수산화나트륨 수용액 169g과 반응시킨다. 수득된 생성물을 물 200g 및 황 127g중의 나트륨 설파이드 200g 용액 혼합물에 가하고, 혼합물을 116 내지 120℃로 가열하고 상기 온도에서 10 내지 15 시간동안 환류시킨후, 혼합물을 물 200g으로 희석하고 염료가 침전될 때까지 공기를 상기 용액에 통과시켜 통기시킨다. 이어서 수득된 혼합물을 여과하고 물로 세척하여 수함량 40 내지 60%의 흑색 염료 필터 케이크를 수득한다. 수득된 필터 케이크를 50% 수성 수산화 나트륨 120g과 혼합하고, 상기 혼합물을 90℃로 가열하고 글루코스 28g 및 나트륨 비설파이트 28g을 상기에 가하고, 수득된 혼합물을 주입 분무기 노즐을 통해 445ℓ/시간의 공급비로 고온 공기 분무 - 건조기에 즉시 주입시키고; 공기를 4 내지 7kg/㎠의 과대 기압 및 165℃의 온도로 도입시킨다.
유출 공기의 온도는 118℃이다. 5 내지 15 초후에 건조를 완료시키고 유출구에서 건조 생성물의 온도는 105 내지 110℃이다. 건조기를 나온 생성물은 입자 크기 5 내지 10㎛의 미세 분말이다.
[실시예 2]
공업 규모의 작업 조건하에서 백배량(특히 성분 및 공급비의 백배량)을 사용하여 실시예 1을 반복하고, 이 때 유입 공기 온도는 220℃이며 유출 공기는 120℃이다.
[실시예 3]
고온 기체(G)로서 고온 공기 대신에 고온 질소를 사용함을 제외하고 실시예 2를 반복한다.
[실시예 4]
질소 유입 온도가 280℃ 이고 질소 유출 온도가 105℃ 임을 제외하고 실시예 3을 반복한다.
[실시예 5]
질소 유입 온도가 300℃ 이고, 질소 유출 온도가 110℃ 임을 제외하고 실시예 3을 반복한다.
상기 실시예에 사용된 반응 혼합물은 GB - A 2 255 981의 실시예 8에 따른 비 - 건조된 혼합물이다.
GB - A 2 255 981의 실시예 1 내지 7, 9 내지 14 및 8 내지 11에 각각 예시된 기타의 비 - 건조된 혼합물을 상기 실시예 1 내지 5에서와 동일한 방법으로 건조시킬 수 있다.
[실시예 6]
실시예 1 내지 5에서 수득된 분말을 혼합기에서 2% 디프로필렌글리콜 - 모노메틸에테르와 혼합하여 0.2 내지 2mm 범위 크기의 입자 - 응집체를 수득한다.
수득된 모든 생성물들은 물에 쉽게 용해되며 실제적으로 무기설파이드가 없다.
[용도 실시예 A]
실시예 1에 따라 수득된 건조 생성물 5g을 5 분간 물 90g에 용해시키고, 글루코스 2.5g 및 50% 가성 소다 수용액 2g을 상기에 가한다. 면직물 조각에 상기액이 100% 흡수되도록 스며들게 하고, 이어서 102℃에서 1 분간 증기 처리한 다음 세척한다. 산화시키기 위해서 상기 직물을 40℃에서 1 분간 30% H2O25g/ℓ 및 80% 아세트산 5g/ℓ를 함유하는 수용액으로 처리하고; 이어서 상기를 세척하고 건조시킨다. 짙은 흑색의 염색물이 수득된다.
[용도 실시예 B]
실시예 1의 흑색의 건조 생성물 0.7g을 황산 나트륨 4g 및 티오우레아 디옥사이드 0.5g을 함유하는 물 200g에 용해시킨다. 10g의 모직물 조각을 pH 6.5 내지 8.5(경우에 따라 아세트산으로 조절)에서 1 시간동안 75 내지 80℃에서 상기액으로 염색한다. 이어서 처리된 모를 세척하고 용도 실시예 A에 개시된 바와 유사하게 산화시킨다. 최종적으로 염색된 모를 세척하고 건조시킨다. 현저한 습윤 견뢰성 및 일광 견뢰성을 갖는 짙은 흑색의 모 - 염색물을 수득한다.
실시예 1의 건조 생성물과 유사하게, 상기 실시예 2,3,4,5 또는 6의 각각의 건조 생성물, 또는 상기 실시예 3 또는 4에 따른 건조방법에 의해 GB - A 2 255 981의 실시예 1 내지 7, 9 내지 14 및 8 내지 11 각각에 예시된 비 - 건조된 혼합물을 건조시킴으로써 수득한 각각의 생성물을 상기 용도 실시예 A 및 B에 사용하여 상응하는 색상 및 견뢰성을 갖는 염색물을 수득한다.

Claims (13)

  1. 황 염료(S)를 (B) 알칼리 금속 하이드록사이드 및 임의로 (C) 알칼리 금속 설파이트 또는 비설파이트의 존재하에서 유효량의 (A) 환원 카보닐 화합물과 수성 매질중에서 60℃ 이상의 온도에서 반응시키고, 4 분 미만의 시간 동안 분무 - 건조시키는 것을 포함하는, 수용성 류코 황 건식염료(L)의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 분무 - 건조를 고온기체(G)를 사용하여 수행하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 고온 기체(G)가 고온 공기 또는 고온 질소인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 수성 혼합물을 무화(atomization)에 의해 건조기내로 분무시키는 방법.
  5. 제2항에 있어서, 상기 기체(G)의 유입 온도가 150℃ 이상인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 건조를 적어도 부분적으로는 환원 반응과 동시에 수행하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 환원 반응 및 건조가 2 분 이내에 일어나는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수득된 건조 입자를 0.01 내지 4mm 크기의 입자 - 응집체로 응집시키는 방법.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 류코 황 건식 염료(L).
  10. 황 염료로 염색할 수 있는 기재를 류코 형태의 황 염료로 처리하고 이어서 류코 형태를 황 염료 형태로 산화시킴으로써 상기 기재를 염색시키는 방법에 있어서, 제9항에 따른 류코 황 염료(L)를 류코 황 염료로서 사용하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 폴리아미드계 섬유 기재를 염색시키는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 폴리아미드계 섬유 기재가 모(wool)인 방법.
  13. 제8항에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 류코 황 건식 염료(L).
KR1019930024771A 1992-11-20 1993-11-19 미립형태의류코황건식염료 KR100295722B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929224368A GB9224368D0 (en) 1992-11-20 1992-11-20 Improvements in or relating to organic compounds
GB9224368.2 1992-11-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR940011585A KR940011585A (ko) 1994-06-21
KR100295722B1 true KR100295722B1 (ko) 2001-11-30

Family

ID=10725424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930024771A KR100295722B1 (ko) 1992-11-20 1993-11-19 미립형태의류코황건식염료

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JP3588135B2 (ko)
KR (1) KR100295722B1 (ko)
CN (1) CN1051785C (ko)
BR (1) BR9304762A (ko)
CH (1) CH686084A5 (ko)
DE (1) DE4338312A1 (ko)
ES (1) ES2073373B1 (ko)
FR (1) FR2698371B1 (ko)
GB (2) GB9224368D0 (ko)
IT (1) IT1262445B (ko)
TR (1) TR28694A (ko)
TW (1) TW349979B (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19502968A1 (de) * 1995-01-31 1996-08-01 Basf Ag Leukoküpenfarbstoff-Präparationen in Granulatform
GB9504870D0 (en) * 1995-03-10 1995-04-26 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US20030149288A1 (en) * 2000-04-18 2003-08-07 Natural Asa Conjugated linoleic acid powder
CN100494288C (zh) * 2004-12-27 2009-06-03 阮加根 硫化黑染料的制备工艺及其产品
CN102174272A (zh) * 2011-03-17 2011-09-07 浙江长征化工有限公司 一种硫化黑染料的制备方法及产品

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2255981A (en) * 1991-05-23 1992-11-25 Sandoz Ltd Dry leuco sulphur dyes

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4917706B2 (en) * 1988-02-01 1996-02-20 Sandoz Ltd Liquid compositions of prereduced sulfur dyes and production thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2255981A (en) * 1991-05-23 1992-11-25 Sandoz Ltd Dry leuco sulphur dyes

Also Published As

Publication number Publication date
ES2073373A1 (es) 1995-08-01
FR2698371B1 (fr) 1995-08-18
GB9224368D0 (en) 1993-01-13
FR2698371A1 (fr) 1994-05-27
BR9304762A (pt) 1994-05-24
TW349979B (en) 1999-01-11
JP3588135B2 (ja) 2004-11-10
TR28694A (tr) 1997-01-08
ITRM930764A1 (it) 1995-05-16
CH686084A5 (de) 1995-12-29
GB2273103A (en) 1994-06-08
ITRM930764A0 (it) 1993-11-16
IT1262445B (it) 1996-06-19
JPH06212084A (ja) 1994-08-02
DE4338312A1 (de) 1994-05-26
CN1051785C (zh) 2000-04-26
ES2073373B1 (es) 1996-02-16
GB2273103B (en) 1996-04-24
CN1088236A (zh) 1994-06-22
GB9323809D0 (en) 1994-01-05
KR940011585A (ko) 1994-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0699797A2 (de) Ausziehfärbeverfahren für Schwefelfarbstoffe
RU2042689C1 (ru) Способ приготовления жидкой композиции сернистого красителя
KR100295722B1 (ko) 미립형태의류코황건식염료
FR2643380A1 (fr) Dispersions aqueuses de colorants au soufre oxydes
US5611818A (en) Dry leuco sulphur dyes in particulate form
EP0345765A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Granulaten
AT403925B (de) Verfahren zur herstellung von wasserlöslichen, trockenen leukoschwefelfarbstoffen
KR100385474B1 (ko) 과립형루코건염염료제제
FR2635795A1 (fr) Procede de teinture et d&#39;impression de substrats cellulosiques avec des colorants au soufre
EP0087703B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffpräparationen
DE19633484A1 (de) Mischungen sulfogruppenhaltiger 1:2-Metallkomplexe mit Vinylpolymeren
DE4417699A1 (de) Wasserunlösliche rote Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
Fernelius et al. Indigo
WO1997048770A1 (de) Leukoküpenfarbstoff-präparationen in granulatform
CN1048271C (zh) 干燥的隐色硫化染料的制备方法及制得的染料和该染料的用途
EP0426617B1 (de) Faserreaktive Formazanfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
KR100445736B1 (ko) 과립형태의류코바트염료제제
DE2228907A1 (de) Gefaerbtes waschmittel
US4073616A (en) Oxidative after-treatment of materials dyed or printed with sulfur or vat dyestuffs
SU1151559A1 (ru) Смесовой краситель дл крашени целлюлозных волокон в черный цвет
DE2816983A1 (de) Stabile, fluessige, hochkonzentrierte farbstoffzubereitungen, ihre herstellung und verwendung
DE3235348A1 (de) Verfahren zum bedrucken von textilmaterial
JPS61143468A (ja) 染料混合物、その製造法及び疎水性繊維材料を染色又は捺染する方法
CH440509A (de) Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinfarbstoffen
BE528548A (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20040429

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee