KR100294138B1

KR100294138B1 - 실리콘그라프트된열가소성탄성공중합체및이를함유한모발과피부보호조성물

Info

Publication number: KR100294138B1
Application number: KR1019960700907A
Authority: KR
Inventors: 마르테 토르게르선 피터; 미드하 산지브
Original assignee: 데이비드 엠 모이어; 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 1993-08-23
Filing date: 1994-08-09
Publication date: 2001-09-17
Also published as: EP0715637A1; EP0715637B1; DE69421188T2; NO960681D0; SG52691A1; HU9600420D0; NO960681L; US5916547A; PE11495A1; DK0715637T3; WO1995006079A1; TR27984A; BR9407627A; ATE185578T1; AU7560094A; CZ52896A3; DE69421188D1; CN1133604A; ES2136739T3; CA2169087A1

Abstract

본 발명은 물 또는 알코올에 용해하거나 분산할 수 있는 실리콘 그라프트 열가소성 탄성 공중합체에 관한, 그리고 이 공중합체를 함유하는 화장용 및 제약학적 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 특히 헤어 스타일에 유용한 공증합체에 관한, 그리고 이 공중합체를 함유하는 헤어 스타일 조성물에 관한 것이다. 본 발명은더 나아가서 피부에 국부적으로 적용하기 위한 화장용 및 제약학적 조성물을 제공하는 데 유용한 공중합체에 관한 것이다. 상기 국부적 피부 보호 조성물은 활성 성분을 피부에 또는 피부를 통해서 전달하고/하거나 피부내로 수송하는 데 유용하다.

Description

[발명의 명칭]

실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체 및 이를 함유한 모발과 피부 보호 조성물

[기술분야]

본 발명은 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성 실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체 및 이들 공중합체를 함유한 화장품과 약제학적 조성물에 관한 것이다. 이들 공중합체는 모발 세팅과 스타일링 목적에 유용하다. 이들 공중합체의 특히 유용한 적용물은 헤어 스프레이 및 무스 조성물이다. 더 나아가 본 발명은 피부에 국소적으로 사용하기 위한 화장품 및 약제학적 조성물에 첨가할 수 있는 유용한 공중합체에 관한 것이다. 이들 공중합체를 함유한 피부 보호 조성물은 피부에 및/또는 피부를 통해 다양한 활성 성분을 운반하거나/고 경피적으로 수송하는 데 유용하다.

[배경기술]

모발 처리 분야에서, 특정한 스타일이나 형태를 유지한 모발을 갖고 싶어 하는 사람들이 많이 있다. 그러한 스타일링 유지는 일반적으로 두가지 방법중의 어느 하나에 의해 달성된다: 모발 섬유의 영구적인 화학적 변형 혹은 모발 스타일링이나 형태의 일시적인 변형. 일시적인 변형은 물 또는 삼푸에 의해 제거될 수 있다. 일시적인 스타일 변형은 일반적으로 삼푸처리 및/또는 컨디셔닝 후에 그리고 건조 및/또는 스타일링 하기전에 축축한 모발에 조성물을 사용함으로써 달성될 수 있다. 무스, 겔, 로션, 또는 스프레이 형태의 제품이 상기 목적을 위해 가장 일반적으로 사용된다. 일단 원하는 스타일이 얻어지면, 그러한 스타일을 유지할 수 있도록 돕는 스프레이 제품이 통상적으로 사용된다. 이들 각종 모발 처리 제품은 스타일링과 유지를 위해 제공되는 다양한 고무와 수지들을 이용한다. 그러나, 현재 사용되고 있는 이들 고무와 수지는 모발에 너무 들어붙거나 너무 엉기는 느낌을 준다. 또

한 이들 고무와 수지는 원하는 만큼 쉽게 씻겨지지 않는다. 그러므로, 강하고, 지속적이며, 너무 엉기거나 들어붙지않은채 유지되지만 삼푸에 의해 쉽게 제거되는 개선된 스타일링 또는 유지 물질이 요구되어왔다. 더욱이, 대부분의 모발 처리 스타일링 조성물은 물 및/또는 알콜을 기재로 한 것이기때문에, 이들 물질이 상기 기재에 우수한 용해성 또는 분산성을 가질 필요가 있다. 열가소성 탄성 공중합체가 잘 알려져 있다. 이들 공중합체는 용해도와 강도를 부여해주는 열가소성 특성과 유연성 및 형태 유지성을 부여해주는 고무와 같은 탄성 특성을 결합시킨 것이다. 그러나, 이들의 아주 바람직한 특성에도 불구하고, 대부분의 열가소성 탄성 공중합체는 일반적으로 물 및/또는 알콜 계에 불용성이거나 거의 용해되지 않아, 모발 보호 조성물에 적합하지 않다. 그러므로, 우수한 물 및/또는 알콜 용해도를 가진 열가소성 탄성 공중합체가 개선된 모발 보호 조성물을 개발하는 데 유용할 것이다.

또한, 상기 폴리머들이 실리콘의 첨가 혹은 그라프팅에 의해 개질될 수 있다는 것이 알려져 있다. 실리콘 그라프트된 폴리머들은 낮은 표면 에너지를 가지고 있어 실리콘 그라프트되지 않은 폴리머로부터 보통 수득되지 않는 독특한 미적 감각과 배합 이점을 제공한다. 그러나, 실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체는 이제까지 알려져 있지 않았다.

본 발명에서, 목적하는 유연성, 강도, 및 탄성 특성을 가지고 있지만 쉽게 물 및/또는 알콜계에 용해 및/또는 분산되는, 새로운 종류의 열가소성 탄성공중합체가 개발되었다. 이들 공중합체는 또한 그 표면 특성을 더욱 개질시켜 부드럽고, 매끈한 촉감을 부여하는 폴리실록산 측쇄를 함유하고 있으므로 이들을 다양한 부형물에 더욱 용이하게 배합할 수 있다. 더욱이, 이들 물질은 모발 촉감을 자연스럽게 하는, 즉 너무 들어붙거나 엉기지 않게 하는 모발보호 조성물을 제공한다.

실리콘을 함유한 열가소성 탄성 공중합체에 의해 제공된 모발 처리 이점에 덧붙여, 상기 물질은 또한 피부 국소에 적용하기위한 다양한 화장품 및 약제학적 조성물에 첨가하는 데 유용하다. 이들 공중합체는 더욱 용이하고 균일하게 피부위에 분산되어 피부상에 좋은 느낌을 주는 국소 조성물을 제공한다. 더욱이, 이들 공중합체는 다양한 화장품 또는 약제학적 활성 성분의 피부에 대한, 혹은 다르게는 전신 전달의 목적으로 피부를 통한 투과력을 증진시키는 데 유용하다.

본 발명의 목적은 새로운 물 및/또는 알콜 가용성 혹은 분산성 실리콘 그

라프트된 열가소성 탄성 공중합체를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 모발 보호 조성물에 유용한 새로운 실리콘 그라프

트된 열가소성 탄성 공중합체를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 개선된 스타일링 및/또는 유지 특성을 가지고 있

으며 향상된 미적 감각을 가지고 있는 새로운 모발 보호 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 국소적인 피부 처리 화장품 또는 약제학적 조성물에 유용한 새로운 실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 다양한 화장품 물질 및 약제학적 활성성분을 피부에 및/또는 피부를 통해 운반하는 데 유용한, 새로운 국소용 화장품 및 약제학적 조성물을 제공하는 것이다.

이들 및 다른 목적은 하기에 기재된 상세한 설명으로부터 명백하게 드러날 것이다.

[발명의 요약]

본 발명은 주쇄와 둘 이상의 친수성 중합성 측쇄 및 하나 이상의 폴리실록산 측쇄를 가지고 있는 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성 열가소성 탄성 공중합체에 관한 것으로, 공중합체는 (i) A 단위 약 20 내지 약 89.9 중량% (여기에서 A 단위는 B 및 C 단위와 공중합가능한 모노머 단위임); (ii) B 단위 약 10 내지 약 60 중량% (여기에서 B 단위는 중합성 부분과 A 및 C 단위와 공중합가능한 부분을 가지고 있는 친수성 마크로모노머 단위임);및 (iii) C 단위 약 0.1 내지 약 20 중량% (여기에서 C 단위는 중합성 부분과 A 및 B 단위와 공중합가능한 부분을 가지고 있는 폴리실록산 마크로모노머 단위임) 을 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 반복단위 A, B 및 C 의 임의의 공중합 반응으로부터 형성된다.

상기에서 A 단위는 B 단위 및 C 단위의 공중합 가능한 부분과 결합하여 주쇄를 형성하며; B 단위의 중합성 부분은 친수성 측쇄를 형성하고; C 단위의 중합성 부분은 폴리실록산 측쇄를 형성하고; 상기 공중합체는 약 10,000 이상의 중량 평균 분자량읕 가지고 있으며, 적어도 두개의 뚜렷한 Tg 값을 가지고있다. 첫번째 Tg 값은 주쇄에 해당하는 값으로 약 0℃미만이며, 두번째 Tg 값은 친수성 중합성 사슬에 해당하는 값으로, 약 25℃ 이상이다.

본 발명은 또한 주쇄와 둘 이상의 친수성 중합성 측쇄 및 하나 이상의 폴리실록산 측쇄를 가지고 있는 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성 열가소성탄성 공중합체에 관한 것으로, 하기 식에 상응하는 공중합체는 임의의 반복단위 A, B 및 C 의 공중합 반응으로부터 형성된다:

[A]_a[B]_b[C]_c

[식중, A 는 하나 이상의 중합가능한 모노머이며; 바람직하게는

식에 상응하는 모노머 단위이다 (여기에서 X 는 -OH,-OM,-OR⁴,-NH₂,-NHR⁴및 -N(R⁴)₂로 구성되는 군으로부터 선택되며; M 은 Na+, K+, Mg++, Ca++, Zn++, NH₄+, 알킬암모늄, 디알킬암모늄, 트리알킬암모늄, 및 테트라알킬암모늄으로 구성되는 군으로부터 선택된 양이온이며; 각 R⁴는 독립적으로 H, C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 4원화 N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸로 구성되는 군으로 부터 선택되며; 그리고 R⁵및 R⁶는 독립적으로 H, C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에톡시, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸로 구성되는 군으로부터 선택되며; a 는 약 1OO 이상의 정수이다); B 는 하기 식에 상응하는 A 및 C 와 공중합 가능한 하나 이상의 친수성 마크로모노머이며:

(여기에서 E 는 A 및 C 와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분으로, 비닐,알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤조일, 및 4-비닐벤조일로 구성되는 군으로부터 선택되며; R 및 R' 는 H 와 C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되며; m 은 약 10 내지 약 2000의 정수이고; 그리고 b 는 약 2 이상의 정수이다);

C 는 하기 식에 상응하는 A 및 B 와 공중합 가능한 하나 이상의 폴리실록산 마크로모노머 단위이며

(여기에서 E' 는 A 및 B 와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분이며; Y 는 2 가 결합기이고; R⁷은 H, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성되는 군으로부터 선택되며; Z 는 약 500 이상의 수평균분자량을 가기고 있는 1가 실록산 중: 합성 부분으로, 공중합 반응 조건하에서 필수적으로 반응성이 없으며, 중합후에 상기 주쇄에 부속되어있고; n 은 0 또는 1 이며; t 는 1 내지 3 의 정수이고; 그리고 c 는 약 1 이상의 정수이다)].

더욱 상세하게는, B 는 하기 식에 상응하는 A 및 C 와 공중합 가능한 하나 이상의 친수성 마크로모노머 단위이다:

(여기에서 R 및 R' 는 H 와 C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성되는 군으로부

터 독립적으로 선택되며; m 은 약 10 내지 약 2000 의 정수이다).

(여기에서 E 는 A 및 C 와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분으로, 비닐,알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; R"는 수소와 C₁-C₄₀직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 선택되며; R³는 H 와 C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 선택되며; m 은 약 20 내지 약 2000의 정수이다).

보다 구체적으로, 본 발명은 상기 공중합체를 함유하는 모발 보호 조성물, 특히 모발 세팅 및 스타일링 조성물에 관한 것이다.

보다 구체적으로, 본 발명은 화장품 물질 또는 약제학적 활성성분을 피부에 및/또는 피부를 통해 운반하는 데 유용한 국소 용도의 상기 공중합체를 함유한 화장품 및 약제학적 조성물에 관한 것이다.

다른 언급이 없다면 여기에서 사용된 모든 퍼센트와 비는 전체 조성물의 중량을 기준한 것이며, 모든 측정은 25℃에서 실시되었다. 여기에서의 본 발명은 필수 성분 뿐만아니라 임의의 성분과 여기에서 기술된 성분들로 구성됨, 혹은 필수적으로 구성됨을 특징으로 한다.

[발명의 상세한 설명]

여기에서 사용된 "열가소성 탄성 공중합체" 란 용어는 공중합체가 열가소성 및 탄성 특성을 둘 다 가지고 있다는 것을 의미한다. "열가소성 탄성 공중합체" 란 용어는 고분자 과학분야의 당업자에게 친숙한 것이다. "열가소성"이란 가열하였을 때 공중합체가 연화되고 냉각시켰을 때 다시 굳어지며; 물체에 응력을 주었을 때 흐름이 시작되고 응력을 제거하였을 때 흐름이 중단되는 특성을 나타내는 용어이다. "탄성" 이란 용어는 공중합체가 변형에 대한 저항력을 가지고 있으며 팽창과 수축이 한정된 탄성 모듈러스를 가지고 있다는 것을 의미한다. 다른 말로 공중합체는 변형된 후에 윈래의 크기와 형태를 회복하려고 한다.

"그라프트된 공중합체" 란 고분자 과학분야의 당업자에게 친숙한 용어로

서, 다른 화학적 부분이 첨가되거나 "그라프트된" 공중합체를 기술하는 데 사용된다. 여기에서 사용된 "실리콘 그라프트된" 이란 용어는 상기 공중합체가 부속된 폴리실록산 측쇄를 함유하고 있음, 바꾸어 말하면, 상기 폴리머들이 공중합체상에 혹은 내에 폴리실록산 측쇄의 "그라프팅" 혹은 첨가에 의해 형성될 수 있음을 나타낸다.

"마크로모노머" 란 용어는 고분자 분야의 당업자에게 친숙한 용어로서, 중합가능한 부분을 함유하고 있는 고분자 물질을 기술하는 데 사용된다. 다른 말로, 마크로모노머는 그자신, 다른 모노머, 혹은 다른 마크로모노머와 폴리머를 형성하는 중합 반응에 사용될 수 있는 필수적으로 고분자량의 모노머 구성 블록단위인 거대분자 모노머이다.

여기에서 사용된 "물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성" 이란 용어는 상기 공중합체가 물, 메탄올, 에탄올, 및 이소프로판올과 같은 용매중 적어도 하나에서, 혹은 다르게는 용매의 조합에서 자유롭게 용해되거나 혹은 분산되는 (안정한 현탁액으로서) 것을 의미한다. "가용성" 이란 용어는 공중합체가 약 20mg/mL 이상, 더욱 바람직하게는 약 50 mg/mL 이상, 가장 바람직하게는 약100 mg/mL 이상의 농도에서 25℃에서 용매 또는 용매들중에서 가용성인 것을 나타낸다. "분산성" 이란 용어는 공중합체가 약 20 mg/mL 이상, 더욱 바람직하게는 약 50 mg/mL 이상, 가장 바람직하게는 약 100 mg/mL 이상의 농도에서 25℃에 용매 또는 용매들과 혼합될 때 (유화제와 같은 다른 물질을 첨가하지 않고서도) 안정하고 균일한 현탁액을 형성한다는 것을 나타낸다.

[실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체]

본 발명의 공중합체는 탄성 또는 유연한 주쇄;적어도 두개의 열가소성, 친수성 측쇄; 그리고 하나 이상의 폴리실록산사슬을 가지는 것을 특징으로 한다. 이러한 단일 공중합체내 탄성, 열가소성, 및 폴리실록산 부분의 조합은 독특하고 유용한 특성을 가진 물질을 제공한다. 본 발명의 공중합체는 또한 "그라프트 공중합체" 로 언급할 수 있는 데, 그 이유는 모노머 단위들과 마크로모노머 그리고 폴리실록산 단위들의 공중합 반응으로부터 제조될 수 있기때문이다. 다른 말로, 마크로모노머와 폴리실록산 단위는 공중합체내에 "그라프트된" 혹은 첨가된 것이다.

이들 공중합체는 둘 이상의 뚜렷한 불혼화성 상들을 가지고 있다. 이론에 제한됨이 없이, 이들 공중합체의 친수성 측쇄는 서로 회합하여 한 상으로 존재하고 있는 한편, 공중합체의 주쇄는 분리된 상으로 남아있다는 것이 알려져 있다. 상기 공중합체내 폴리실록산 부분의 상대적인 퍼센트에 따라, 폴리실록산 측쇄 또한 뚜렷한 다른 상을 형성할 수 있다. 이러한 상의 불상용성으로 인해 상기 공중합체는 두개이상의 뚜렷한 유리전이온도 혹은, "Tg들", 즉 주쇄에 대한 하나의 Tg 와 친수성 측쇄에 대한 하나의 Tg 을 나타낸다. 상기 공중합체는 또한 폴리실록산 측쇄에 해당하는 세번째 유리전이온도를 나타낼 수 있다. 그러한 세번째 Tg 가 관측되는 지 여부는 공중합체내 퍼센트 실리콘, 공중합체내 폴리실록산 측쇄의 수, 관련된 각 Tg 들 사이의 온도 차이를 포함한 다수의 인자와 다른 물리적 인자에 의존할 것이다.

Tg 는 고분자 혹은 그의 일부가 고체 상태 흑은 딱딱한 물질로부터 액체상태 혹은 고무와 같은 물질로 전이를 겪는 온도를 기술하는 데 사용되는 고분자 과학 분야의 당업자에게 잘 알려진 용어이다. 유리전이온도는 선행기술 분야의 고분자 과학자들에게 잘 알려진 표준기술을 사용함으로써 측정될 수 있다. 유리전이를 측정하는 특히 유용한 한 기술은 (DSC 로도 알려져 있는) 시차주사열량계이다. 고분자내 유리전이 현상은 그 전부가 여기에서 참고로 수록되어 있는 고분자 과학과 기술 입문서:SPE교과서 (H.S.카우프만과 J.J·팔세타, 존월리 앤 선 출판사,1977년)에 기술되어 있다.

여기에서 공중합체 주쇄 (즉, 친수성 측쇄와 폴리실록산 측쇄를 함유하진 않은 공중합체 부분)의 Tg 는 약 0℃ 미만이어야 한다. 바람직하게는 주쇄의 Tg 는 약 -10℃ 내지 약 -130℃, 더욱 바람직하게는 약-20℃ 내지 약-125℃, 가장 바람직하게는 약 -45℃ 내지 약 -120℃ 이어야 한다. 공중합체 친수성 측쇄(즉, 주쇄와 폴리실록산 측쇄를 함유하지 않은 공중합체 부분)의 Tg 는 약 20℃ 이상이다. 바람직하게는 친수성 측쇄의 Tg는 약 25℃ 내지 약 200℃, 더욱 바람직하게는 약 30℃ 내지 약 175℃, 가장 바람직하게는 약 35℃ 내지 약 150℃ 이어야 한다. 공중합체의 폴리실록산 측쇄 (즉, 주쇄와 친수성 측쇄를 함유하지 않은 공중합체 부분)의 Tg 는 대략 약 -120℃이다. 상기에 기술한 것과 같이, 상기 공중합체의 폴리실록산 측쇄에 대해 항상 뚜렷한 Tg 를 관측할 수 있는 것은 아니다.

이들 공중합체가 주쇄와 친수성 측쇄들에 대해 두개 이상의 뚜렷한 Tg를 가지고 있기때문에, 공중합체는 모발 스타일링과 세팅 조성물로 유용하다.

이론에 제한됨이 없이, 이들 공중합체가 상기 Tg 들 이상의 온도로 처리될

때, 유동할 수 있어 스타일링 과정 (즉, 아이언 컬링, 드라이어 처리, 및 다른 열원을 모발에 가할 때) 동안 큰 유연성을 제공할 수 있다고 알려져 있다. 상기 공중합체를 실온으로 냉각시켰을 때는, 공중합체는 전형적으로 친수성 측쇄의 Tg 미만으로 놓여지게 되므로, 이들 친수성 측쇄로 인해 구조적인 강직성을 가지게 된다. 하지만, 주쇄와 폴리실록산 측쇄가 유연성을 유지할 수 있어, 강하지만 유연한 모발 유지 또는 스타일링 유지를 제공할 수 있다. 추가적으로, 이들 공중합체의 실록산 측쇄는 부드러운 실크와 같은, 느낌과 광택을 모발에 부여한다.

더욱이, 피부 온도에서, 이들 공중합체는 실질적으로 친수성 측쇄의 Tg

미만의 온도에 있게된다. 이들 공중합체는 피부 보호 조성물의 막형성 특성을 증진시켜, 피부위에 보다 우수하고 아주 균일하게 분포할 수 있는 장점을 가지게 된다.

본 발명의 공중합체는 A, B 및 C 반복단위의 랜덤 공중합 반응으로부터 형성되며, 바람직하게는 A 단위가 하나 이상의 중합가능한, 에틸렌계 불포화 모노머 단위로부터 선택되고; B 단위는 중합성 부분과, 공중합 가능한 부분, 바람직하게는 A 및 C 단위와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분을 함유한 하나 이상의 친수성 마크로모노머 단위로부터 선택되며; 그리고 C 단위는 중합성 부분과 공중합가능한 부분, 바람직하게는 A 및 B 단위와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화된 부분을 함유한 하나 이상의 폴리실록산 마크로모노머 단위로부터 선택된다. 이들 공중합체의 바람직한 구현예에서, 주쇄는 A 모노머 단위와 친수성 B 마크로모노머 단위의 에틸렌계 불포화된 부분, 및 폴리실록산 C 마크로모노머의 에틸렌계 불포화 부분의 중합 반응으로부터 형성된다. B 마크로모노머 단위의 중합성 부분은 공중합체의 친수성 측쇄를 형성한다.

C 마크로모노머 단위의 중합성 부분은 공중합체의 폴리실록산 측쇄를 형성 한다. 상기 A, B 및 C 단위는 공중합체의 제한이 충족되는 한 (예, 용해도, Tg 들 및 분자량), 다양한 구조로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 공중합체의 A 모노머 단위는 공중합체의 약 20 중량 % 내지 약 89.9 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 35 중량 % 내지 약 중량 85 %, 가장 바람직하게는 약 중량 50 % 내지 약 중량 80 % 를 함유할 수 있다.

친수성 B 마크로모노머 단위는 공중합체의 약 10 중량 % 내지 약 60 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 20 중량 % 내지 약 55 중량 %, 가장 바람직하게는 약 30 중량 % 내지 약 50 중량 % 를 함유할 수 있다.

C 폴리실록산 마크로모노머 단위는 공중합체의 약 0.1 중량 % 내지 약20 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 1 중량 % 내지 약 15 중량 %, 가장 바람직하게는 약 2 중량 % 내지 약 10 중량 % 를 함유할 수 있다.

본 발명의 공중합체는 약 10,000 이상의 중량평균 분자량을 가지고 있다. 점도, 가공성, 미적 특성, 배합물 상용성 등과 같은 실용적인 이유로 본 발명의 적용 가능성을 제한하는 것이의에는 분자량에 대한 어떠한 상한도 없다.

중량평균 분자량은 약 5,000,000 미만, 더욱 일반적으로 약 2,500,000 미만, 전형적으로 약 1,500,000 미만이다. 바람직하게는 중량평균 분자량은 약 10,000 내지 약 5,000,000, 더욱 바람직하게는 약 75,000 내지 약 1,000,000, 더욱

더 바람직하게는 약 100,000 내지 약 850,000, 가장 바람직하게는 약 125,000 내지 약 750,000 이다.

또는, 본 발명의 공숭합체는 또한 하기 식으로 표시될 수 있다:

[A]_a[B]_b[C]_c

(여기에서, A, B 및 C 는 상기에서 기술된 것과 같으며;a 는 약 100 이상, 바람직하게는 약 100 내지 약 3,000, 더욱 바람직하게는 약 250 내지 약 2000, 가

장 바람직하게는 약 350 내지 약 1500 의 정수이며; b 는 약 2 이상, 바람직하게는 약 2 내지 약 50, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 20, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 10 의 정수이고; 그리고 c 는 약 1 이상, 바람직하게는 약 1 내지 약 25, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5 의 정수이다).

상기 식에서, 첨자 a, b 및 c 에 대한 범위가 나타나 있지만, 이들 첨자는 예컨대 폴리머의 Tg, 용해도 등과 같은 물리적 특성이 달성될 수 있는 한, 엄밀하게 폴리머를 제한할 의도로 주어진 것은 아니다. 여기 공중합체가 상기 단락에서 서술된 식으로 기재된 경우, 이들의 수평균 분자량으로 공중합체를 기술하는 것이 유용하다는 것이 밝혀졌다. 수평균 분자량은 약 2,500,000 미만, 더욱 일반적으로는 약 1,500,000 미만, 전형적으로는 약 1,000,000 미만이다. 바람직하게는 수평균 분자량은 약 15,000 내지 약 1,000,000, 더욱 바람직하게는 약 20,000 내지 약 500,000, 가장 바람직하게는 약 25,000 내지 약 250,000 이다.

특정 A, B 및 C 단위를 적절하게 선택하여 조합하고 선행 기술의 숙련된 기술을 사용하여 각 단위들의 특정한 상대적인 비율을 잘 선택함으로써 용해도, Tg 등과 같은 각종 물리적 성질과 모발 처리 및 피부 처리 용도에 일반적으로 사용되는 다른 성분과의 상용성을 최적화시킨 공중합체를 수득할수 있다.

본 발명의 공중합체가 모발 및/또는 피부 보호 조성물에 첨가될 때, 특정한 용도에 따라서 보다 높은 혹은 보다 낮은 함량이 사용될 수 있지만 공중합체는 전형적으로 조성물의 약 0.1 % 내지 약 25 %, 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 10 %, 가장 바람직하게는 약 2 % 내지 약 5 % 를 함유하고 있다.

[모노머 "A"단위]

"A" 모노머 단위는 중합가능한 모노머, 바람직하게는 에틸렌계 불포화 모노머로부터 선택된다. 단일 A 모노머 또는 두 개 이상의 A 모노머의 조합물이 이용될 수 있다. A 모노머는 공중합체의 필요 조건을 충족시키도록 선택된다. 여기에서 사용된 "중합 가능한" 이란 용어는 임의의 공지된 합성 기술을 사용함으로써 중합될 수 있는 모노머를 의미한다. 종래의 유리 라디칼 개시 기술을 사용함으로써 중합가능한 모노머가 바람직하다. 여기에서 사용된 "에틸렌계 불포화" 란 용어는 하나 이상의 중합가능한 탄소-탄소 이중결합 (이는 모노, 디, 트리 또는 테트라 치환될 수 있다.) 을 함유한 모노머를 의미한다.

본 발명의 공중합체의 A 모노머 단위는 공중합체의 약 20 중량 % 내지 약 89.9 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 35 중량 % 내지 약 85 중량 %, 가장 바람직하게는 약 50 중량 % 내지 약 80 중량 % 를 함유할 수 있다.

에틸렌계 불포화 A 모노머 단위는 바람직하게는 하기 식으로 기술될 수 있다:

(여기에서 X 는 -OH,-OM,-OR⁴,-NH₂,-NHR⁴및 -N(R⁴)₂로 구성되는 군으로부터 선택되며;M 은 Na+, K+, Mg++, Ca++, Zn++, NH4+, 알킬암모늄, 디 알킬암모늄, 트리 알킬암모늄, 및 테트라알킬암모늄으로 구성 되는 군으로부터 선택된 양이온이며;각 R⁴는 독립적으로, H, C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 4원화 N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸으로 구성되는 군으로부터 선택되며; 그리고 R⁵및 R⁶는 독립적으로, H, C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에톡시, 2-메톡시에릴, 및 2-에톡시에틸로 구성되는 군으로부터 선택된다).

여기에서 유용한 모노머의 대표적인 비제한적인 예로는 아크릴산 및 그의 염, 에스테르 및 아미드를 들 수 있다. 염은 일반적인 비독성 금속, 암모늄, 또는 치환된 암모늄 카운터 이온으로부터 유도될 수 있다. 에스테르는 C₁-C₄₀직쇄, C₃-C₄₀측쇄, 또는 C₃-C₄₀카르보시클릭 알콜류로부터; 약 2 내지 약 8개의 탄소 원자들과 약 2 내지 약 8 개의 수산기를 함유한 다가알콜(비제한적인 예로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌글리콜, 글리세린 및 1,2,6-헥산트리올을 포함함)로부터; 아미노 알콜(비제한적인 예로는 아미노에탄올, 디메틸아미노에탄올, 및 디에틸아미노에탄올 및 이들의 4원화 유도체를 포함함)로부터; 혹은 알콜 에테르 (비제한적인 예로는 메톡시에탄올 및 에톡시 에탄올을 포함함)로부터 유도될 수 있다. 아미드는 비치환된, N-알킬 또는 N-알킬아미노 모노-치환된, 혹은 N,N-디알킬 또는 N,N-디알킬아미노 디-치환된 것일 수 있다. 상기에서 알킬 또는 알킬아미노기는 C₁-C₄₀직쇄, C₃-C₄₀측쇄, 혹은 C₃-C₄₀카르보시클릭 부분으로부터 유

도될 수 있다. 추가적으로, 알킬아미노기는 4차화될 수 있다. 또한 모노머로서 유용한 것은 치환된 아크릴산 및 그의 염, 에스테르, 및 아미드이다[여기에서 치환체는 아크릴산의 두번째와 세번째 탄소 위치상에 있으며, C_1-4알킬, -CN, -COOH (예컨대, 메타크릴산, 에타크릴산, 및 3-시아노 아크릴산)으로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택된다. 이들 치환된 아크릴산의 염, 에스테르 및 아미드는 상기 아크릴산 염, 에스테르, 및 아미드에 대해 상기에서 기술한 것과 같이 정의될 수 있다.

다른 유용한 모노머로는 C_1-40직쇄, C_3-40측쇄, 또는 C_3-40카르보시클릭 카르복실산의 비닐 및 알릴 에스테르; 비닐 및 알릴 할로겐화물 (예컨대, 염화비닐 및 염화알릴);비닐 및 알릴 치환된 헤테로고리형 화합물 (예컨대, 비닐 피리딘 및 알릴 피리딘);비닐리덴 클로라이드;그리고 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 가진 탄화수소 (예컨대, 스티렌, 알파-메털스티렌, t-부틸스티렌, 부타디엔, 이소프렌, 시클로헥사디엔, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 2-부텐, 이소부틸렌, 비닐 톨루엔); 그리고 이들의 혼합물을 들 수 있다.

여기에서 유용한 바람직한 A 모노머로는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소-부틸아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부딜 메타크릴레이트, 이소-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 에타크릴레이트, n-부틸 에타크릴레이트, 이소-부틸 에타크릴레이트, t-부틸 에타크릴레이트, 2-에틸헥실 에타크릴레이트, 데실 에타크릴레이트; 2,3-디히드록시프로필 아크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 글리세릴 모노아크릴레이트, 글리세릴 모노메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 에타크릴아미드, N-메틸 아크릴아미드, N,N-디메틸 아크릴아미드, N,N-디메틸 메타크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-이소프로필 아크릴아미드, N-부틸 아크릴아미드, N-t-부틸 아크릴아미드, N,N-디-n-부틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-옥틸 아크릴아미드, N-옥타데실 아크릴아미드, N-페닐 아크릴아미드,N-메틸 메타크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, N-도데실메타크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴아미드,4원화 N,N-디메틸아미노에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴아미드, 4원화 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 4원화 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 4원화 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 4원화 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸에타크릴레이트, 글리세릴아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 2-메톡시에틸에타크릴레이트,2-에톡시에틸아크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 2-에톡시에털 에타크릴레이트, 말레인산, 말레인산 무수물, 및 그의 절반 에스테르, 크로톤산, 이타콘산, 안젤산, 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드, 비닐 피롤리돈, 메틸 비닐 에테르, 메틸 비닐 케톤, 말레이미드, 비닐 피리딘, 비닐 이미다졸, 비닐 푸란, 스티렌 술포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜, 비닐 카프로락탐, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것들을 들 수 있다.

더욱 바람직한 A 모노머로는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 에틸 에타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부털메타크릴레이트, n-부틸에타크렬레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실에타크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 4원화 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것들을 들 수 있다.

가장 바람직한 A 모노머로는 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 4원화 N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것들을 들 수 있다.

[친수성 "B"마크로모노머 단위]

마크로모노머는 그 자신, 다른 종래의 모노머, 또는 다른 마크로모노머와 더 중합될 수 있는 큰 고분자 형태의 모노머 단위이다. "마크로모노머" 란 용어는 선행 기술 분야의 고분자 화학자들에게 친숙한 것이다. 본 발명의 친수성 "B" 마크로모노머 단위는 반복되는 구조단위를 함유한 마한 큰 고분자 구성 블록이다. B 마크로모노머는 보다 작은 모노머 단위들의 중합 반응에 의해 형성될 수 있다. 상기 B 마크로모노머는 다양한 구조를 포함하고 있으며 A 모노머 및 C 폴리실록산 마크로모노머 단위와 공중합 가능하다. 단일 B 마크로모노머나 두개 이상의 B 마크로모노머의 조합물을 이용할 수 있다. 각 경우에, B 마크로모노머는 공중합체의 요구조건을 충족시키도록 선택된다. 친수성 B 마크로모노머는 공중합체의 약 10 중량 % 내지 약 60 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 20 중량 % 내지 약 55 중량 %, 가장 바람직하게는 약 30 중량 % 내지 약 50 중량 % 를 함유한다. 여기에서 사용된 "공중합 가능한" 이란 용어는 종래의 합성 기술을 사용한 중합 반응에서 A 모노머 및 C 폴리실록산 마크로모노머와 반응할 수 있는 B 마크로모노머를 의미한다. "공중합 반응" 이란 두개 이상의 상이한 모노머의 동시 중합 반응을 가르키는 데 사용되는 기술 용어이다. 본 발명에서 종래의 유리 라디칼 개시 기술을 사용함으로써 A 모노머 및 C 폴리실록산 마크로모노머와 공중합 가능한 B 마크로모노머가 바람직하다.

여기에서 사용된 "친수성" 이란 용어는 물 및/또는 다른 극성, 수용성 용매물질 (예컨대, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등) 에 용해되거나 친화성을 가지고 있는 B 마크로모노머를 의미한다. 또한 "친수성" 이란 물속에서 물질의 팽윤, 가용화, 혹은 분산을 초래하는 물을 흡수하는 강한 경향을 가지고 있는 물질을 가르키는 데 사용되는 기술 용어이다. 이론에 제한됨이 없이, 친수성 B 마크로모노머 단위는 공중합체의 전체 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성에 영향을 준다고 알려져 있다. 여기에서 유용한 B 마크로모노머는 중합성 부분과 공중합 가능한 부분, 바람직하게는 A 및 C 단위와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분을 함유하고 있다. "에틸렌계 불포화" 란 용어는 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합(이는 모노, 디, 트리 혹은 테트라 치환될 수 있다.) 을 함유한 B 마크로모노머를 나타내는 데 사용된다. 전형적으로, 바람직한 B 마크로모노머는 에틸렌계 불포화 부분으로 말단이 부가된 것이다.

여기에서 사용된 "말단부가된"이란 에틸렌계 불포화 부분이 마크로모노머의 말단 위치에 혹은 근처에 있다는 것을 의미한다. 그러나, 이러한 "말단부가된" 의 정의는 상기 마크로모노머를 탄소-탄소 이중결합 (모노, 디, 트리, 혹은 테트라-치환)으로 종결된 마크로모노머에만 제한할려는 의도로 주어진 것은 아니다.

본 발명의 친수성 B 마크로모노머는 선행 기술분야의 고분자 화학자들에게 친숙한 다양한 표준 합성 기술을 이용함으로써 합성될 수 있다. 더욱이, 이들 마크로모노머는 상업적으로 시판되는 고분자로부터 출발하여 합성될 수 있다. 전형적으로 마크로모노머의 중량평균 분자량은 약 1000 내지 약 200,000, 더욱 바람직하게는 약 1,500 내지 약 30,000, 가장 바람직하게는 약2,000 내지 약 25,000 이다.

예를 들면, 친수성 B 마크로모노머는 공중합 가능한 구조 단위 E, 바람직하게는 에틸렌계 불포화 부분과 뒤이어 반응되는 혹은 "말단부가된" 폴리머를 형성하는 친수성 모노머의 중합 반응 (산, 염기, 유리 라디칼, 혹은 자동 개시)에 의해 합성될 수 있다. 다른 방법으로는, B 마크로모노머는 구조 단위 E로 "말단부가된"상업적으로 시판되고 있는 친수성 폴리머로 출발하여 합성될 수 있다. 또 다른 방법으로는, B 마크로모노머는 구조 단위 E 로 출발하여 그것위에 목적하는 친수성 모노머 단위을 중합함으로써 합성될 수 있다. 위의 세번째 방법에서, E 단위의 에틸렌계 불포화 부분은 합성 과정에서 소모되지 않고 그 구조 전부가 A 및 C 단위와 B 마크로모노머의 후속 공중합 반응동안에 보존된다. 다른 적합한 합성 방법에서 단순하게 예시된 모든 합성 방법은 본 발명의 B 마크로모노머와 공중합체를 제조하는 데 이용 될 수 있다.

B 마크로모노머는 하기 식으로 나타낼 수 있다:

[I]_n-[W]_m-E:

(여기에서, W는 친수성 모노머 단위이고, m 은 약 10 내지 약 2000, 바람직하게는 약 15 내지 약 300, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 약 250 의 정수로서, 상기 마크로모노머는 상기에 기재된 중량평균 분자량의 요구조건을 충족시킨다). 바람직한 것은 W 가 옥사졸린, N-알킬옥사졸린, 알킬렌 글리콜, N-비닐피롤리돈, N-알릴피롤리돈, 비닐피리딘, 알릴피리딘, 비닐카프로락탐, 알릴 카프로락탐, 비닐이미다졸, 알릴이미다졸, 비닐푸란, 알릴푸란, 비닐테트라히드로푸란, 알릴테트라히드로푸란 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 친수성 모노머 단위인 것이다. 더욱 바람직한 것은 W 가 N-알킬옥사졸린, 알킬렌 글리콜 및 이들의 혼합물로부터 구성된 군으로부터 선택된 모노머 단위인 것이다. 가장 바람직한 것은 W 가 비닐피리딘으로부터 선택된 모노머 단위인 것이다.

E 는 공중합 가능한 부분 또는 "말단부가된" 기이다. 바람직하게는 E는 에틸렌계 불포화된 것이다. 더욱 바람직한 것은 E 가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 시클로헥실, 시클로펜틸, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 보다 더욱 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것이다. 가장 바람직한 것은 E 가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 및 이들의 혼합물루 구성되는 군으로부터 선택된 것이다.

I 는 임의적으로 존재하는 화학적 부분이다. 다른 말로, n 은 O 와 1에서 선택된 정수이다. 이론에 제한됨이 없이, I 는 B 마크로모노머의 합성에 사용된 화학적 개시제 또는 용매로부터 유도될 수 있다. I 가 유도될 수 있는 그러한 개시제의 비제한적인 예로는 수소 이온, 수소 라디칼, 수소 음이온, 수산화 이온, 히드록시 라디칼, 퍼옥사이드 라디칼, 퍼옥사이드 음이온, C_1-20카르보양이온, C_1-20카르보음이온, C_1-20탄소 라디칼, C_1-20지방족 및 방향족 알콕시 음이온, 암모늄 이온, 및 치환된 (예컨대, C_1-20알킬 및 C_1-20알콕시 치환된) 암모늄 이온을 들 수 있다.

I 는 임의의 유용한 용매로부터 유도될 수 있는 데, 비제한적인 예로는 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판을, 아세톤, 헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 벤젠 및 톨루엔을 포함한다.

I의 비제한적인 예로는 H, C₁-C₆알킬, 페닐, 4-메틸페닐 및 벤질; 바람직하게는 H, 메틸, 에틸, 및 페닐; 더욱 바람직하게는 H, 메틸 및 에틸로 구성되는 군으로부터 선택된 화학적 부분을 들 수 있다.

여기에서 유용한 말단이 치환된 B 마크로모노머의 종류중 대표적인 예로는

말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린), 말단부가된 폴리 알킬렌글리콜, 말단부가 된 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르, 말단부가된 폴리(N-비닐피롤리돈), 말단부가된 폴리(N-알릴피롤리돈), 말단부가된 폴리비닐피리딘, 말단부가된 폴리알릴피리딘, 말단부가된 폴리비닐카프로락탐, 말단부가된 폴리알릴카프로락탐, 말단부가된 폴리비닐이미다졸, 말단부가된 폴리알릴이미다졸, 말단부가된 폴리비닐푸란, 말단부가된 폴리비닐테트라히드로푸란, 말단부가된 폴리알릴푸란, 말단부가된 폴리 아크릴산, 말단부가된 폴리메타크릴산, 말단부가된 폴리알릴데트라히드로푸란 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 것을 들 수 있다.

바람직한 것은 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린), 말단부가된 폴리알킬렌글리콜, 말단부가된 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에데르 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 마크로모노머이다.

더욱 바람직한 것은 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린) 마크로모노머이다.

말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린) 마크로모노머의 예로는 하기 화학 구조식을 갖는 것이다:

여기에서 R 및 R' 는 H 와 C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬에서 독립적으로 선택되며; 더욱 바람직하게는 R 및 R' 는 H, 메틸, 또는 에틸로부터 독립적으로 선택되며; 가장 바람직하게는 R 은 메틸이고 R' 는 에틸이다. E 는 공중합 가능한, 에틸렌계 불포화 부분 (즉, 말단부가된 부분)이다. 바람직한것은 E 가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 이소프테닐, 시클로헥실, 시클로펜틸, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 보다 더욱 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것이다. 가장 바람직한 것은 E 가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 상기 구조에서 m은 바람직하게는 약 10 내지 약 2000, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 300, 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 250 의 정수이다.

다르게는, 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린)마크로모노머의 다른 예로는 하기 화학 구조식을 가진 것이다:

여기에서, R 및 R' 는 H 또는 C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되며; 더욱 바람직하게는 R 및 R' 는 H, 메틸, 또는 에틸로부터 독립적으로 선택되며; 가장 바람직하게는 R 은 H 이고 R' 는 에틸이다. 상기 구조에서 m 은 약 10 내지 약 2000, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 300, 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 250 의 정수이다. 여기에서 유용한 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린) 마크로모노머의 매우 바람직한 예로는 아크릴로일 말단부가된 폴리(2-에틸 옥사졸린), 메타크릴로일 말단부가된 폴리(2-에틸 옥사졸린), 스티릴 말단부가된 폴리(2-에틸옥사졸린), 아크릴로일 말단부가된 폴리(2-메틸 옥사졸린), 메타크릴로일 말단부가된 폴리(2-메틸옥사졸린), 3-비닐벤조일 말단부가된 폴리(2-메틸옥사졸린), 4-비닐벤조일 말단부가된 폴리(2-메틸옥사졸린) 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 일반적으로 산촉매 조건하에 N-알킬옥사졸린을 중합반응시키는 것을 포함하는 표준 합성 방법을 사용하여 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린) 마크로

모노머를 합성함으로써 폴리(N-알킬옥사졸린)알콜을 수득한다. 이후 상기 알콜은 표준 반응 방법을 사용함으로써 반응성 혹은 활성화된 형태의 말단부가기를 사용하여 목적하는 에틸렌계 불포화 부분으로 말단이부가될 수 있다.

적절한 활성화된 말단부가기로는 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 및 4-비닐벤조일 할로겐화물(예컨대, 염소화물, 브롬화물 및 요오드화물), 그리고 아크릴산, 메타크릴산, 및 에타크릴산으로부터 유도된 산 염소화물과 브롬화물을 들 수 있다. 참고, 예컨대 S.I. 쇼다 등 공동 연구자의 폴리(2-옥사졸린)그라프트 사슬을 가지고 있는 공중합체의 합성 및 계면 특성", Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 30권 1489 내지 1494 페이지(1992년); T. 사에구사 및 공동연구자, "2-옥사졸린의 중합 반응을 기초로 한 고분자 엔지니어링", Makroml.Chem. Macromol. Symp. 51권 1-10 쪽(1989년), 및 미합중국 특허 제 4,011,376호, 토말리아, 및 공동연구자, 1974년 1월 15일; 모두 여기에 참고로 수록하였음.

다르게는 폴리옥사졸린 마크로모노머는 적절한 말단부가기상에 모노머를 중합함으로써 합성시킬 수 있다. 예를 들면, 비닐 벤질 말단부가된 폴리옥사졸린은 3-비닐벤질과 4-벤질클로라이드의 혼합물상에 2-에틸-2-옥사졸린을 중합시킴으로써 제조될 수 있다.

[참고 실시예 III]

또한 여기에서 아주 유용한 것은 하기 화학 구조식에 상응하는 말단부가 된 폴리알킬렌 글리콜 마크로모노머와 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르 마크로모노머이다:

여기에서 R" 는 수소와 C₁-C₄₀직쇄 또는 측쇄 알킬, 더욱 바람직하게는 수소와 C₁-C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, 가장 바람직하게는 수소와 C₁-C₄직쇄 또는 측쇄 알킬, 가장 바람직하게는 수소와 메틸로부터 선택되며; R³는 수소, 메틸, 에틸, 또는 n-프로필, 더욱 바람직하게는 수소 또는 메틸, 가장 바람직하게는 H 로부터 선택된다. E는 공중합 가능한, 에틸렌계 불포화 부분(즉, 말단부가된 부분)이다. 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 시클로헥실, 시클로펜틸, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 더욱 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일,3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것이다.

가장 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 상기 구조에서 m은 상기에서 기재한 것과 같이, 바람직하게는 약 20 내지 약 2000, 더욱 바람직하게는 약 30 내지 약 750, 가장 바람직하게는 약 40 내지 약 500 의 정수이다. 상기의 구조에서, R³가 수소 이외의 것일 경우, 수득한 마크로모노머의 다양한 이성질체가 개개의 글리콜 부분의 배향에 의존하는 것이 가능하다는 것을 알 수 있다. 그러므로, 상기 말단부가된 폴리알킬렌글리콜 모노알킬 에테르에 대한 상기에 기재된 구조는 어떠한 특정한 이성질체 구조로 상기 물질을 한정하도록 의도된 것이 아닌 일반적인 것이다.

여기에서 유용한 매우 바람직한 말단부가된 폴리 알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르의 예로는 아크릴로일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜, 3-비닐벤조일말단부가된 폴리에틸렌 글리콜, 4-비닐벤조일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜, 메타크릴로일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜, 아크릴로일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 3-비닐벤조일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 4-비닐벤조일 말단부가된 폴리에털렌 글리콜 모노메틸 에테르, 메타크릴로일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에데르, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

말단부가된 폴리알킬렌 글리콜 및 이들의 모노알킬 에테르는 표준 반응방법을 사용함으로써 폴리알킬렌 글리콜 또는 그의 모노알킬 에테르 및 반응성 혹은 활성화된 형태의 말단부가기로부터 합성될 수 있다. 적절한 활성화된 말단부가기로는 비닐, 알릴, 3-비닐벤조일, 및 4-비닐벤조일 할로겐화물(예컨대, 염소화물, 브롬화물 및 요오드화물), 및 아크릴산, 메타크릴산 및 에타크릴산으로부터 유도된 산 염소화물 및 브롬화물을 들 수 있다. 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르는 선행기술에서 잘 알려진 알킬화제(예를 들면, 요오드화메틸, 브롬화메틸, 디아조메탄, 황산메틸, 요오드화에틸) 를 사용함으로써 상응하는 폴리알킬렌 글리콜로부터 합성될 수 있다. 각종 분자량 범위를 가진 폴리에틸렌 글리콜, 그리고 이들의 메틸 에테르는 알드리치 화학회사와 유니온 카바이드사로부터 시판되고 있다. 다르게는, 폴리알킬렌 글리콜은 표준 합성 방법(예컨대, 알킬렌 옥사이드의 산 또는 염기 촉매 중합 반응)을 사용함으로써 상응하는 알킬렌 옥사이드와 알킬렌 글리콜로부터 합성될 수 있다.

[폴리실록산 C 마크로모노머 단위]

폴리실록산 C 마크로모노머 단위는 폴리실록산 부분 (즉 폴리실록산 사슬)과 상기 A 및 B 단위와 공중합 가능한 부분을 함유한 큰 모노머 구성 단위이다.

폴리실록산은 반복되는 규소-산소 결합을 함유한 폴리머이다. 폴리실록산 C 모노머 단위는, 공중합체의 약 0.1 중량 % 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 15 중량 %, 가장 바람직하게는 약 2 중량 % 내지 약 10 중량%를 함유하고 있다.

여기에서 사용된 "공중합 가능한" 이란 용어는 종래의 합성 기술을 사용한 중합 반응에서 A 모노머 및 B 마크로모노머와 반응할 수 있는 C 폴리실록산 마크로모노머 단위를 의미한다.

여기에서 유용한 C 폴리실록산마크로모노머 단위는 공중합 가능한 부분, 바람직하게는 에틸렌계 불포화 부분을 함유하므로, 즉 A 및 B 단위와 공중합 가능하다. "에틸렌계 불포화" 란 용어는 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합 (모노-, 디-, 트리- 혹은 테트라- 치환될 수 있음)을 함유한 C 폴리실록산 단위를 나타내는데 사용된다. 전형적으로, 바람직한 C 폴리실록산은 에틸렌계 불포화 부분으로 말단이부가된 것이다. 여기에서 사용된 "말단부가된"이란 에틸렌계 불포화 부분이 마크로모노머의 말단 위치에 혹은 근처에 있다는 것을 의미한다. 그러나, 이러한 "말단부가된"의 정의는 상기 마크로모노머를 탄소-탄소 이중결합 (모노, 디, 트리, 혹은 테트라-치환)으로 종결된 마크로모노머에만 제한할려는 의도로 주어진 것은 아니다.

여기에서 폴리실록산 C 단위로 유용한 폴리실록산 마크로모노머 단위의 예로는 여기에 참고로 그 전부가 수록된 1992년 4월 21일 R.E. 볼럭 주니어 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 5,106,609 호,1987년 9월 15얼 마주렉의 미합중국 특허 제 4,693,935 호를 들 수 있다. 단일한 C 폴리실록산 마크로모노머나 둘 이상의 C 폴리실록산 마크로모노머의 조합이 사용될 수 있다. 각 경우에, 플리실록산 마크로모노머는 공중합체의 요구조건에 맞도록 선택된다.

상기 C 폴리실록산 단위는 하기 식으로 기재될 수 있다:

(여기에서 E' 는 A 및 B 와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분 또는 "말단부가된" 기 이며; Y 는 2 가 결합기 또는 원자기이고; R⁷은 H, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성되는 군으로부터 신택되며; Z 는 약 500 이상의 수평균 분자량을가지고 있는 1 가 실록산 중합성 부분으로, 공중합 반응 조건하에서 실질적으로 반응성이 없으며, 중합후에 상기 주쇄에 부속되어있고; n 은 O 또는 1 이며; t 는 1 내지 3 의 정수이다)].

C 단위는 약 1,000 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약40,000, 더욱 바람직하게는 약 10,000 내지 약 20,000의 수평균 분자량을 가지고

있다.

바람직한 C 폴리실록산 단위는 하기로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다:

[상기에서 t 는 1,2 또는 3 이며, 바람직하게는 t 는 1이고;p 는 0 또는 1 이며, 바람직하게는 0 이고; R⁸는 알킬 또는 수소이며; q 는 2 내지 6 의 정수이고, 바람직하게는 q는 3 이며; s는 0 내지 2의 정수이고; E'는의 기 (식에서, R⁹는 수소, 메틸 또는 -COOH이며, 바람직하게는 R⁹은 수소이고; R^1O은 수소, 메틸 또는 -CH₂COOH 이며, 바람직하게는 R¹⁰은 메틸이고; Z는의 기이다. (여기에서 R¹¹은 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 히드록실이며, 바람직하게는 R¹¹은 알킬이다); 그리고 r 은 약 5 내지 약 700 의 정수이며, 바람직하게는 r은 약 250 이다].

[본 발명의 폴리머]

본 발명에 사용할 수 있는 특히 바람직한 폴리머로는 하기의 것 (중합 반응에 첨가된 반응물의 함량은 중량 퍼센트이지만, 최종 폴리머의 함량은 반드시 중량퍼센트인 것은 아니다) 을 들 수 있다.

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2

n-부틸아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 33/22/40/5

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 30.5/22/40/7.5

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 28/22/40/10

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 23/22/40/15

n-부틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 53/40/7

n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 메타크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 35/22/40/5

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(에틸렌글리콜)/폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2

n-부틸 아크릴레이트/2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 31/24/40/15

n-부틸 아크릴레이트/메틸 4원화 2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트/폴리

(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 31/24/40/5

[공중합체의 합성]

상기 공중합체는 A 모노머와 B 마크로모노머 및 C 폴리실록산 마크로모노머의 유리 라디칼 중합 반응에 의해 합성될 수 있다. 이것은 생성물이 목적하는 물리적 특성을 가지고 있는 한, 본 발명에서 유리 라디칼 중합 반응이외의 다른 수단에 의해 제조된 공중합체를 제외하도록 의도하는 것은 아니다. 여기에서 공중합체는 임의로 반복되는 A 모노머 단위, B 마크로모노머 단위, 및 C 폴리실록산 마크로모노머 단위로부터 형성된 것이다.

유리 라디칼 중합 반응 방법의 일반적인 원리는 잘 알려져 있다. 참고, 예컨대 "중합 반응의 원리" 2 판, 존 월리 앤 선,1981년 179-318 페이지. 목적하는 모노머와 마크로모노머는 모두 충분한 양의 공통의 용매와 함께 반응기에 채워 반응이 완전히 진행되었을때, 반응 점도가 적당하게 되도록 만든다. 전형적인 모노머와 마크로모노머의 적재량은 중량을 기준으로 약 10 % 내지 약 50 %ㅇ1다. 바람직하지 않은 중지제, 특히 산소는 필요에 따라 제거할 수 있다. 이것은 아르곤 또는 질소와 같은 불활성 가스로 채우거나 혹은 세정함으써 수행된다. 열 개시제가 사용된다는 것을 가정하여, 개시제를 도입한 다음 발생되는 개시 반응에 필요한 온도로 반응 온도를 맞춘다. 적합한 개시제의 비제한적인 예로는 아조 개시제, 퍼옥사이드 개시제, 레독스 개시제, 및 광화학 개시제로 구성되는 군에서 선택된 것을 들 수 있다. 중합반응을 전형적으로 수시간에서 수일동안 목적하는 높은 변환율에 필요한 만큼 수행시킨다. 이후 용매는 보통 증발시키거나 비용매롤 첨가하여 공중합체를 침전시킴으로써 제거시킨다. 상기 공중합체는 정제, 추출, 연화, 막분리, 겔투과 크로마토그래피 등과 같은 다양한 기술을 이용하여 필요할 경우 추가로 정제시킬 수 있다.

합성 화학자들의 자유 재량 (예컨대, 탈기포 방법 및 기체의 선택, 개시제 종류의 선택, 변환율, 반응물 투입량 등) 에 따라서 상기 방법을 다양하게 변화시킬 수 있다. 개시제와 용매의 선정은 자주 사용된 특정 모노머와 마크로 모노머의 필요조건에 의해 결정되는 데, 그 이유는 상이한 모노머와 마크로모노머가 특정한 개시제에 대해 상이한 용해도와 상이한 반응성을 나타내기 때문이다.

또한 본 발명의 공중합체는 먼저 적합한 모노머와 폴리실록산 마크로모노머의 공중합 반응으로부터 주쇄와 폴리실록산 측쇄를 만든 다음, 수득한 중간 공중합체를 적절한 친수성 모노머와 더 중합 반응시켜 친수성 측쇄를 만듬으로써 합성될 수 있다. 여기에서 공중합체를 합성하는 다른 방법은 하기 실시예 VI에 예시되어 있다. 또 다른 방법으로는, 적절한 마크로모노머와 친수성 마크로모노머로부터 제조된 중간공중합체상에 실리콘-함유 부분을 중합함으로써 폴리실록산 측쇄가 첨가될 수 있다.

공중합 반응 생성물, 추출물 그리고 정제된 공중합체의 분석은 선행기술에 공지된 종래의 분석 기술에 의해 수행될 수 있다. 예컨대, 이들로는 핵자기공명법(NMR), 적외선 분광법, 겔 투과/크기여과 크로마토그래피, 막삼투법, 및 원자 흡광 및 발광 분광법을 들 수 있다.

[모발 처리 및 국소용 피부 보호 조성물]

본 발명의 공중합체는 무스, 겔, 로션, 토닉, 스프레이, 삼푸, 컨디셔너, 린스, 핸드 및 바디 로션, 안면 보습제, 선스크린제, 여드름 방지 제제, 국소 진통제, 마스카라 등을 포함하는 다양한 제품의 유형으로 제제될 수 있다. 그러한 제품을 제형하는 데 요구되는 담체와 추가적인 성분은 제품의 유형에 따라 다양하며, 선행기술의 당업자에 의해 통상적으로 선택될 수 있다. 이들 담체와 추가적인 성분에 대해서는 하기에 기재되어 있다.

[담체]

[모발 보호 조성물]

본 발명의 모발 보호 조성물은 모발에 적절하게 사용할 수 있는 담체, 혹은 그러한 담체의 혼합물을 함유할 수 있다. 담체는 상기 조성물중 약 0.5% 내지 약 99.5 %, 바람직하게는 약 5.0 % 내지 약 99.5 %, 더욱 바람직하게는 약 10.0 % 내지 약 98.0 %이다. 여기에서 사용된 "모발에 적절하게 사용할 수 있는" 이란 모발의 외관에 손상을 입히거나 나쁜 효과를 나타내지 않거나 혹은 피하에 염증을 일으키지 않는 것을 의미한다.

본 발명의 모발 보호 조성물과 사용할 수 있는 적합한 담체로는 예컨대, 헤어 스프레이, 무스, 토닉, 겔, 삼푸, 컨디셔너 및 린스의 제제로 사용될 수 있는 것이다. 적절한 담체의 선택은 또한 사용할 특정 공중합체, 그리고 제제된 제품이 사용된 표면상 (예컨대, 헤어 스프레이, 무스, 토닉, 또는 겔)에 남아있는지, 혹은 사용후 (예컨대, 샴푸, 컨디셔너, 린스) 제거되는지에 따라 결정된다.

여기에서 사용된 담체는 모발 보호 조성물에 종래 사용된 다양한 성분들을 함유할 수 있다. 담체는 바람직하게는 물, C₁-C₆알콜류, 및 그의 혼합물; 더욱 바람직하게는 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로판울 및 그의 혼합물과 같은 특정 공중합체를 용해시키거나 분산시키는 용매를 함유할 수 있다. 또한 담체는 아세톤, 탄화수소(이소부탄, 헥산, 데센), 할로겐화 탄화수소 (프레온), 리나롤, 에스테르 (에틸 아세테이트, 디부틸 프탈레이트), 및 휘발성 실리콘 유도체 (특히 예컨대 25℃ 에서 약 15 센티포이즈 이하의 점도를 가지고 있는 페닐 펜타메틸 디실록산, 메톡시프로필 헵타메틸 시클로테트라실록산, 클로로프로필 펜타메틸 디실록산, 히드록시프로필 펜타메틸 디실록산, 옥타메틸 시클로테트라실록산, 데카메틸 시클로펜타실록산, 시클로메티콘 및 디메티콘), 및 이들의 혼합물을 포함한 다양한 첨가 물질을 함유할 수 있지만, 이것에 제한되지는 않는다. 모발 보호 조성물이 헤어 스프레이, 토닉, 겔, 또는 무스일 경우, 바람직한 용매로는 물, 에탄을, 휘발성 실리콘 유도체, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 그러한 혼합물에 사용된 용매는 서로 섞일 수 있거나 섞이지 않을 수 있다. 무스와 에어로솔 헤어 스프레이는 또한 기포 (무스의 경우) 혹은 미세하고 균일한 스프레이(에어로솔 헤어 스프레이 경우)로 물질을 운반하는 종래의 분사제를 이용할 수 있다. 적절한 분사제의 예로는 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 디플루오로에탄, 디메틸에테르, 프로판, n-부탄 혹은 이소부탄과 같은 물질을 들 수 있다. 저점도의 토닉 또는 헤어 스프레이 제품은 또한 유화제를 이용할 수 있다. 적절한 유화제의 예로는 비이온성, 양이온성, 음이온성 계면활성제, 또는 그의 혼합물을 들 수 있다. 특히 제품이 헤어 스프레이 조성물일 경우 플루오로계면활성제가 더욱 바람직하며, 상대적으로 낮은 함량의 알콜과 같은 휘발성 유기 용매와 상대적으로 높은 함량의 물 (예컨대, 약 10 중량 % 이상의 물) 를 가지고 있는 스프레이 조성물일 경우 특히 바람직하다. 그러한 유화제가 사용된다면, 조성물의 약 0.01 % 내지 약 7.5 % 의 함량으로 함유되어 있는 것이 바람직하다. 분사제의 함량은 원하는 대로 조절할 수 있지만 일반적으로 무스 조성물의 약 3 % 내지 약 30 %, 에어로솔 헤어 스프레이 조성물의 약 15 % 내지 약 50 % 이다.

적절한 스프레이 용기는 선행 기술에서 잘 알려져 있으며, 종래의 비에어로솔 펌프 스프레이, 즉 "분무기", 상기에 기재한 것과 같은 분사제를 함유하고 있는 에어로솔 용기 또는 캔, 또한 분사제로서 압축 공기를 이용한 펌프 에어로솔 용기를 들 수 있다. 펌프 에어로솔 용기는 예를 들면, 여기에 참고로 그 전부가 수록되어 있는 올로프손 1978년 3월 7일 미합중국 특허 제4,077,441호 그리고 테스테게 1989년 7월 25일 미합중국 특허 제4,850,577호에, 또한 고셀린, 룬드,소지카 및 레페브레, 1992년 2월 21일에 출원된 미합중국 시리얼 번호 제07/839,648호 "큰 직경의 기포를 이용한 분무 장치를 포함하고 있는 소비자 제품 용기"에 기재되어 있다. 압축 공기를 사용한 펌프 에어로솔 헤어 스프레이가 현재 VIDAL SASSON AIRSPRAY (등록상표) 헤어 스프레이란 상표명으로 프록터 앤드 갬블 캄파니에 의해 시판되고 있다.

모발 보호 조성물이 컨디셔너 및 린스인 경우, 담체는 다양한 컨디셔닝

물질을 함유할 수 있다. 모발 보호 조성물이 삼푸인 경우, 담체는 계면활성제, 현탁제, 농후제 등을 함유할 수 있다. 모발 보호 조성물에 유용한 다양한 추가 성분들이 1992년 4월 21일 볼릭 주니어 등 공동연구자의 미합중국 특허 제5,106,609호;그리고 1983년 6월 7일 볼릭 주니어 등 공동연구자 미합중국 특허 제4,387,090호에 기재되어 있으며, 여기에 참고로 수록되어 있다. 이들 추가 성분들중 일부가 하기에 기재되어 있다.

[국소용 피부 보호 조성물]

본 발명의 국소 화장품 및 약제학적 조성물은 담체를 함유할 수 있다.

담체는 "화장품학적으로 및/또는 약제학적으로 허용가능"하여야 하는 데, 이

것은 담체가 피부에 국소 사용하기에 적합하며, 뛰어난 미적 특성을 가지고 있

고, 본 발명의 공중합체 및 어떤 다른 성분과 상용성이 있어서 안정성이 나쁘

거나 독성 문제를 일으키지 않는 것을 의미한다.

담체는 다양한 형태를 취할 수 있다. 예를 들면;이들로 한정되지 않지만 수중유형, 유중수형, 수중유중수형, 및 실리콘중수중유형 에멀젼을 포함하는 에멀젼 담체가 여기에서 유용하다. 이들 에멀젼은 다양한 점도, 예를 들면 약 100cps 내지 약 200,000cps을 가질 수 있다. 이들 담체는 또한 무스의 형태를 취할 수 있다. 다른 적합한 국소 담체로는 오일, 알콜 및 실리콘 (예컨대, 미네랄오일, 에탄올, 이소프로판을, 디메티곤, 시클로메티콘 등);수성 기재의 단일상 액상 용매(예컨대, 물-알콜류 용매계); 및 이들 무수 및 물-알콜계 단일상 용매류의 농축된 형태(예컨대, 적당한 고무, 수지, 왁스, 폴리머, 염 등을 첨가함으로써 고체 또는 반고체 상태를 형성하도록 용매의 점도를 증가시킨 형태)를 들 수 있다. 본 발명에서 유용한 국소 담체 계의 예로는 여기에 그 전부가 참고로 수록된 하기 4개의 참고 문헌에 기재되어 있다:"선 제품 처방집" 화장품 및 화장도구, 105권, 122-139 쪽 (1990년 12월); "선 제품 처방집" 화장품 및 화장도구, 102권, 117-136쪽 (1987년 3월); 피구에로아 및 공동 연구자의 1990년 10월 2일 미합중국 특허 제4,960,764호; 및 후까다 및 공동 연구자의 1981년 3월 3일 미합중국 특허 제4,254,105호.

피부 보호 조성물의 담체는 본 발명의 조성물의 중량으로 약 50 % 내지 약 99 %, 바람직하게는 약 75 % 내지 약 99 %, 가장 바람직하게는 약 85 % 내지 약 95 %이다.

바람직한 화장품학적으로 및/또는 약제학적으로 허용가능한 국소 담체로는 물-알콜계 및 수중유형 에멀젼을 들 수 있다. 담체가 물-알콜계인 경우, 담체는 약 1 % 내지 약 99 % 의 에탄올, 이소프로판올, 또는 그의 혼합물, 그리고 약 1 % 내지 약 99 % 의 물을 함유할 수 있다. 더욱 바람직한 것은 약 5 % 내지 약 60 % 의 에탄올, 이소프로판올, 또는 그의 혼합물, 그리고 약 40 % 내지 약 95 % 의 물을 함유한 담체이다. 특히 바람직한 것은 약 20 % 내지 약 50 % 의 에탄올, 이소프로판을, 또는 그의 혼합물, 그리고 약 50 % 내지 약 80 % 의 물을 함유한 담체이다. 담체가 수중유 에멀젼일 경우, 담체는 이들 에멀젼을 제조하기 위한 통상적인 부형제 성분을 함유할 수 있다. 이들 국소 조성물을 제제하는 데 유용한 추가적인 성분은 하기에 기재되어 있다.

[추가적인 성분들]

다양한 추가적인 성분들이 모발 처리 및 국소 피부 조성물에 사용될 수

있다. 비제한적인 예로는 하기의 것을 들 수 있다.

[약제학적 활성 성분]

본 발명의 조성물, 특히 국소 피부 보호 조성물은 약제학적 활성 성분의 안전 유효량을 함유할 수 있다. 여기에서 사용된 "안전 유효량"이란 문구는 처리할 증상을 상당히 또는 긍정적으로 개선시키는 데 충분하지만 올바른 약제학적 판단 범위내에서 심각한 부작용 (합당한 이득/위험 비율로) 을 피할 수 있을 정도로 낮은 양을 나타낸다. 약제학적 활성 성분의 안전 유효량은 특정한 활성 성분, 피부를 통해 활성 성분을 투과시킬 수 있는 조성물의 능력, 사용할 조성물의 양, 처리할 특정한 증상, 처리할 환자의 연령과 물리적인 상태, 중세의 심한 정도, 처리 기간, 사용된 치료법의 특성 등과 같은 요인에 따라 다를 수 있다. 본 발명의 조성물내 사용될 수 있는 약제학적 활성 성분은 바람직하게는 조성물의 중량으로 약 0.1 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 가장 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 5 % 를 함유된다. 또한 약제학적 활성 성분의 혼합물이 사용될 수 도 있다.

약제학적인 활성 성분의 비제한적인 예는 하기에 기재되어 있다:

본 발명의 조성물내 유용한 약제학적 활성 성분은 여드름 방지 약물을

함유한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 바람직한 여드름 방지 약물은 살리실산, 황산, 락트산, 글리콜산, 피루브산, 우레아, 레소시놀, 및 N-아세틸시스테인과 같은 각질 제거제; 레티노산과 그의 유도체 (예컨대 시스 및 트랜스)와 같은 레티노이드; 벤조일 퍼옥사이드, 옥토피록스, 에리트로마이신, 아연, 테트라시클린, 트리클로산, 아젤라산 및 그의 유도체, 페녹시 에탄올 및 페녹시 프로포놀, 에틸아세테이트, 크린다마이신 및 메클로시클린과 같은 항생 물질과 향균제; 폴라비노이드와 같은 세보스테이트(sebostats);알파 및 베타 히드록시 산; 및 심놀(scymnol) 술페이트 및 그의 유도체, 데옥시콜레이트 및 콜레이트와 같은 담즙염을 들 수 있다. 여기에서 사용할 수 있는 바람직한 것은 살리실산이다.

본 발명의 조성물중 유용한 약제학적 활성 성분은 비-스테로이드성 항염증약(NSAID)을 포함한다. 상기 NSAID 는 하기 카테고리로부터 선택될 수 있다:프로피온산 유도체; 아세트산 유도체; 페남산 유도체;비페닐카르복실산 유도체; 및 옥시캄. 이들 NSAID 모두는 참고로 여기에서 수록되어 있는 선샤인 등 공동 연구자들의 1991년 1월 15일 미합중국 특허 제4,985,459호에 자세하게 기재되어 있다. 가장 바람직한 것은 아스피린, 아세트아미노펜,이부프로펜,나프록센,벤옥사프로펜,플루르비프로펜,페노프로펜,펜부펜,케토프로펜,인도프로펜,피르프로펜,카르프로펜,옥사프로진,프라노프로펜,미로프로펜,티옥사프로펜,수프로펜,알미노프로펜,티아프로펜산,플루프로펜 및 부클록신산을 포함한 프로피오닉 NSAID 가 가장 바람직하지만, 이들로만 제한되지는 않는다. 또한 히드로코르티손 등을 포함한 스테로이드성 항염증약이 유용하다.

본 발명의 조성물중 유용한 약제학적 활성성분은 항소양약을 함유한다. 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있는 바람직한 항소양약으로는 메트딜리진과 트리메프라진의 약제학적으로 허용가능한 염을 들 수 있다. 본 발명의 조성물내 유용한 약제학적 활성 성분은 마취 약물을 함유한다. 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있는 바람직한 마취 약물로는 리도카인, 부피바카인, 클로프로카인, 디부카인, 에티도카인,메피바카인, 테트라카인, 디클로닌, 헥실카인, 프로카인, 코카인, 케타민, 프라목신 및 페놀의 약제학적으로 허용가능한 염을 들 수 있다. 본 발명의 조성물에서 유용한 약제학적인 활성 성분은 향균성 약물(항박테리아성, 항진균성, 항원충성 및 항바이러스성 약물)을 함유한다.

본 발명의 조성물에 첨가할 수 있는 바람직한 항균성 약물로는 β-락탐 약물, 퀴놀론 약물, 시프로플록사신, 노르플록사신, 테트라시클린, 에리트로마이신, 아미카신, 트리콜로산, 독시시클린, 카프레오마이신, 클로르헥시딘, 클로르테트라시클린, 옥시테트라시클린, 클린다마이신, 에탐부톨, 메트로니다졸, 펜타미딘, 겐타마이신, 카나마이신, 리네오마이신, 메타시클린, 메텐아민, 미노시클린, 네오마이신, 네틸마이신, 파로모마이신, 스트렙토마이신, 토브라마이신, 미코나졸 및 아만파딘의 약제학적으로 허용가능한 염을 들 수 있다. 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있는 바람직한 항균 약물로는 테트라시클린 콜로라이드, 에리트로마이신 에스토레이트, 에리트로마이신 스테아레이트(염), 아미카신 술페이트, 독시시클린클로라이드, 카프레오마이신 술페이트, 클로르헥시딘 글루코네이트, 클로르헥시딘 클로라이드, 클로데트라시클린 클로라이드, 옥시 테트라시클린 클로라이드, 클린다마이신 클로라이드, 에탐부톨 클로라이드, 메트로니다졸 클로라이드, 펜타미딘 클로라이드, 겐타마이신 술페이트, 카나마이신 술페이트, 리네오마이신 클로라이드, 메타시클린 클로라이드, 메텐아민 히푸레이트, 메틸아민 만델레이트, 미노시클린 클로라이드, 네오마이신 술페이트, 네틸마이신 술페이트, 파로모마이신 술페이트, 스트렙토마이신 술페이트, 토브라마이신 술페이드미코나졸 클로라이드, 아만파딘 클로라이드, 아만파딘 술페이트, 트리클로산, 옥토피록스, 파라클로로메타 크실레놀, 니스타틴, 톨나프테이트 및 클로트리마졸을 들 수 있다.

또한 여기에 유용한 선스크린제가 있다. 다양한 선스크린제가 1992년 2월 11일 하페이 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 5,087,445 호;1991년 12월 17일 터너 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 5,073,372 호;1991년 12월17일 터너 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 5,073,371호; 및 화장품 과학과 기술(세가린 및 공동연구자, 8장 189 페이지 이후 참고) 에 기재되어 있으며, 이들 모두는 참고로 여기에 수록되어 있다.

본 발명의 조성물에서 유용한 상기 선스크린제중에 바람직한 것은 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트,2-에틸헥실 N,N-디메틸-p-아미노벤조에이트, p-아미 노벤조산, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 호모멘틸살리실산염, 옥틸 살리실산염, 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄,4-이소프로필디벤조일메탄, 3-벤질리덴 캄퍼, 3-(4-메틸벤질리덴) 캄퍼, 이산화티탄, 산화아연, 실리카, 산화 철, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것이다.

다른 유용한 선스크린제는 1990년 6월 26일 사바텔리 및 공동연구자의 미

합중국 특허 제 4,937,370 호; 1991년 3월 12일 사바텔리 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 4,999,186 호에 기재되어 있으며, 이들 둘 참고문헌은 여기에 그 전부가 참고로 수록되어 있다. 여기에 기재된 선스크린제는 상이한 자외선 홉수 스펙트럼을 나타내는 두개의 뚜렷한 발색단 부분을 단일 분자내에 가지고 있다. 발색단 부분중의 하나는 UVB 조사선 범위를 압도적으로 흡수하고, 다른 하나는 UVA 조사선 부분을 강하게 흡수한다. 이들 선스크린제는 종래의 선스크린제 보다 높은 효능, 넓은 UV 흡수, 낮은 피부 투과력과 지속적인 효능을 나타낸다. 이들 선스크린제중 특히 바람직한 예로는 2,4-디히드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르,4-히드록시디벤조일메탄과 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산에스테르,2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르,4-(2-히드록시에톡시)디 벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미 노벤조산 에스테르, 및 그의 혼합물을 들 수 있다.

일반적으로 선스크린제는 여기에 사용된 조성물의 약 0.5 % 내지 약 20%를 함유할 수 있다.

정확한 함량은 선택된 선스크린제와 목적하는 피부보호 인자 (SPF) 에 따라 다를 수 있다. SPF 는 홍반에 대한 선스크린제의 광보호 능력을 측정하는데 공통적으로 사용된다. 참고로 여기에 수록되어 있는 1978년 8월 25일 연방 공보 43권 166호,38206-38269 페이지 참보.

본 발명에서 또한 유용한 것은 디히드록시야세톤, 글리세르알데히드, 인돌

및 이들의 유도체 등을 포함하는 선리스 태닝제 (sunless tanning agents) 이다. 이들 물질은 또한 선스크린제와 조합되어 사용될 수도 있다. 다른 유용한 활성 성분으로는 히드로쿼논, 아스코르브 산, 코즈산 및 나트륨 메타비술피트를 포함한 피부 표백 (또는 백화) 제를 포함하지만, 이들로만 한정되지는 않는다.

모발 보호 조성물로 특히 유용한 다른 활성 성분으로는 아연 피리티온, 옥토피록스, 셀레늄 디술피드, 황, 콜타르 등과 같은 비듬 방지제를 함유한다.

[컨디셔너]

여기에서 유용한 컨디셔너, 특히 모발 보호 조성물을 위해 유용한 컨디셔너는 탄화수소, 실리콘 유체 및 양이온선 물질을 들 수 있다.

상기 탄화수소는 직쇄이거나 측쇄로서, 약 10 내지 약 16개, 바람직하게는 약 12내지 약 16개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 적절한 탄화수소의 예로는 데칸, 도데칸, 테트라데칸, 트리데칸, 및 그의 혼합물이다.

여기에서 유용한 실리콘 컨디셔닝제는 환형 또는 선형 폴리디메틸실록산, 페닐 및 알킬 페닐 실리콘, 및 실리콘 코폴리올을 포함할 수 있다. 일반적으로 선형 휘발성 실리콘은 25t 에서 약 5 센티스톡 미만의 점도를 가지는 반면, 환형 물질은 약 10 센티스톡 미만의 점도를 가진다.

여기에서 유용한 양이온성 컨디셔닝제는 4차 암모늄 염 혹은 지방 아민의 염을 포함할 수 있다. 바람직한 4차 암모늄 염은 디알킬 디메틸 암모늄 클로라이드이며, 여기에서, 상기 알킬은 12 내지 22개의 탄소원자를 가지고 있고 장쇄 지방산으로부터 유도된 것이다.

4 차 암모늄 염의 대표적인 예로는 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디탈로우 디메틸 암모늄 메털 술페이트, 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드 및 디(수소첨가된 탈로우)암모늄 클로라이드를 들 수 있다. 여기에서 유용한 다른 4 차 암모늄 염으로는 탈로우 프로판 디암모늄 디클로라이드와 같은 이양이온성 염이다. 4 차 이미다졸리늄 염이 또한 여기에 유용하다. 그러한 물질의 예로는 1-메틸-1-[(스테아로일아미드)에틸]-2-헵타데실-4,5-디히드로아미다졸리늄 클로라이드, 1-메틸-1-[(팔미토일아미드)에빅-2-옥타데실-4,5-디히드로이미다졸리늄 클로라이드 및 1-메틸-1-[(탈로우아미드)-에 빈-2-탈로우-이미다졸리늄 메틸 술페이트와 같은 C_12-22알킬기를 함유한 아미다졸리늄 염이다. 지방 아민의 염이 또한 여기에 유용하다. 그러한 화합물의 예로는 스테아릴아민 클로라이드, 소이아민 클로라이드, 및 스테아릴아민 포르메이트를 들 수 있다. 유용한 컨디셔닝제가 여기에 참고로 수록되어 있는 1983년 6월 7일 볼릭의 미합중국 특허 제 4,387,090 호에 기재되어 있다.

본 발명의 조성물은 하나 이상의 습윤제와 보습제를 함유할 수 있다. 다양한 이들 물질이 이용될 수 있으며 각각 약 0.1 % 내지 약 20 %, 바람직하게는 약 1 % 내지 약 10 %, 가장 바람직하게는 약 2 % 내지 약 5 %의 양으로 함유될 수 있다. 이들 물질은 우레아;구아니딘;글리콜산 및 글리콜산염(예컨대, 암모늄 및 4차 알킬 암모늄); 락트산 및 락트산염(예컨대, 암모늄 및 4차 알킬 암모늄); 다양한 형태의 알로에 베라(예컨대, 알로에 베라 겔);소르비톨, 글리세롤, 헥산트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등과 같은 다가 알콜;폴리에틸렌 글리콜;당 및 전분;당 및 전분 유도체(예컨대, 알콕실화된 글루코스);히알루론산;락트아미드 모노에탄올아민;아세트아미드 모노에탄올아민;및 그의 혼합물을 포함한다. 바람직한 습윤제와 보습제는 글리세롤, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 그의 혼합물이다.

[계면활성제]

본 발명의 조성물, 특히 삼푸와 컨디셔너 조성물은 하나 이상의 계면활성

제를 함유할 수 있다. 이들 계면활성제는 본 조성물의 담체를 위한 유용한 추가물로서, 본 발명의 공중합체를 용해시키거나 분산시키는 데 요구되는 것은 아니다. 삼푸로서, 그 함량은 조성물의 약 10 % 내지 약 30 %, 바람직하게는 약 12 % 내지 약 25 %가 바람직하다. 컨디셔너로서, 계면활성제의 바람직한 함량은 약 0.2 % 내지 약 3 %이다. 본 발명의 조성물에 유용한 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 쯔비터 이온성 및 양쪽샹 계면활성제를 들 수 있다. 여기에서 다양한 계면활성제들이 1992년 9월 29일 맥콜 등 공동연구자의 미합중국 특허 제 5,151,209 호;1992년 9월 29일 스테우리 등 공동연구자의 미합중국 특허 제 5,151,210 호;및 1992년 6월 9일 웰스등 공동연구자의 미합중국 특허 제 5,120,532 호에 기재되어 있으며, 이들 모두가 여기에 참고로 기재되어 있다.

이들 계면활성제의 비제한적인 예로는 알킬 및 알킬 에테르 술페이트와 같은 음이온성 계면활성제이다. 이들 물질은 전형적으로 각각 ROSO₃M과 RO(C₂H₄O)_xSOM의 구조식을 가지고 있으며, R 은 약 10 내지 약 20 개의 탄소원자를 가진 알킬 또는 알케닐이고, x는 1 내지 10 이며, M 은 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민과 같은 수용성 양이온이다. 다른 적당한 음이온성 계면활성제의 종류는 하기 식의 유기, 황산 반응 생성물의 수용성 염이다:

R₁-SO₃-M

(여기에서, R₁은 약 8 개 내지 약 24 개, 바람직하게는 약 12 개 내지 약 18개의 탄소원자를 함유한 직쇄 또는 측쇄 포화 지방족 탄화수소 라디칼이며; M은 양이온이다).

본 발명에 사용할 수 있는 음이온성 합성 계면활성제의 추가적인 예로는 이세티온산과 에스테르화되고 수산화나트륨으로 중화된 지방산의 반응 생성물, 예를 들면 지방 산은 코코넛 오일로부터 유도된 것이며;지방산이 코코넛 오일로부터 유도된 메틸 타우라이드의 지방산 아미드의 나트륨 또는 칼륨 염이다.

또 다른 음이온성 계면활성제로는 숙시나메이트, 약 12 내지 약 24개의 탄소원자를 함유한 올레핀 술포네이트, 및 β-알킬옥시 알칸 술포네이트와 같은 종류를 들 수 있다.

다수의 추가적인 비비누 합성 음이온성 계면활성제가 여기에 참고로 수록되어 있는 알루레드 출판사에 의해 간행된 McCutcheon's 세제 및 유화제 1984년 연감에 기재되어 있다. 또한, 1975년 12월 30일 라우글린 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 3,929,678호는 다른 계면활성제 유형과 다수의 다른 음이온성 계면활성제를 기재하고 있으며, 여기에 참고로 수록되어 있다.

여기에서 유용한 비음이온성 계면활성제는 바람직하게는 음이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제와 조합되어 사용된다. 이들 비음이온성 계면활성제는 넓게는 특성이 지방족 혹은 알킬 방향족인 유기 소수성 화합물과 알킬렌 옥사이드 기(특성이 친수성임)의 축합 반응에 의해 생성된 화합물로서 정의될 수 있다.

본 발명의 조성물에 유용한 양이온성 계면활성제는 하기 문헌에 기재되어 있으며, 이들 모두 참고로 여기에 수록되어 있다: M.C. 출판사, McCutcheon's 세제 및 유화제(1979년 북미판); 슈바르쯔 및 공동 연구자, 계면활성제, 이들의 화학과 기술, 뉴욕: 인터사이언스 출판사; 1949년; 1964년 11월 3일 힐퍼의 미합중국 제3,155,591호; 1975년 12월 30일 라우글린 및 공동 연구자의 미합중국 특허 제 3,929,678 호; 1976년 5월 25일 바일레이 및 공동 연구자의 미합중국 특허 제 3,959,461 호; 및 1983년 6월 7일 볼릭 주니어의 미합중국 특허 제 4,387,090 호. 본 발명의 조성물에 포함되어 있을 경우, 상기 양 이온성 계면활성제는 약 0.05 % 내지 약 5 %로 존재한다.

쯔비터 이온성 계면활성제는 넓게는 지방족 4 차 암모늄, 포스포늄, 및 술포늄 화합물의 유도체로서 기재된 것으로 예시될 수 있다. 여기에서 지방족 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있으며, 지방족 치환체의 하나는 약 8 개 내지 약 18 개의 탄소원자를 함유하며, 다른 하나는 음이온성 수가용화 기, 예컨대, 카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트를 함유한다. 베타인과 같은 다른 쯔비터 이온성 물질이 또한 본 발명에 유용하다. 베타인의 예로는 코코 디메틸 카르복시메틸베타인, 라우릴 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파카르복시에틸 베타인, 세틸 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 비스(2-히드록시에틸) 카르복시메릴 베타인, 스테아릴 비스/2-히드록시프로필)카르복시 메틸 베타인, 올레일디메틸 감마-카르복시프로필 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시프로필)알파-카르복시에틸 베타인, 코코 디메틸 술포프로필 베타인, 스테아릴 디:메틸 술포프로필 베타인, 라우릴 디메틸술포 에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시에틸)술포프로필 베타인, 및 아미도베타인과 아미도술포베다인 (여기에서 RCONH(CH₂)₃라디칼은 베타인의 질소원자에 부착되어 있다) 과 같은 고급 알킬 베타인을 들 수 있다.

본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 양쪽성 계면활성제의 예로는 넓게는 지방족 라디칼이 직쇄 또는 측쇄일 수 있으며, 지방족 치환체의 하나가 약 8개 내지 약 18 개의 탄소원자를 함유하고, 다른 하나가 음이온성 수가용화 기, 예컨대, 카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유하고 있는 지방족 이차 및 삼차 아민의 유도체로 기재된 것이다. 이러한 정의에 포함되는 화합물의 에로는 나트륨 3-도데실아미노프로피오네이트, 나트륨 3-도데실아미노프로판 술포네이트, 미합중국 특허 제 2,658,072 호의 교시에 따라 나트륨 이세티오네이트와 도데실아민의 반응에 의해 제조된 것과 같은 N-알킬타우린, 미합중국 특허 제 2,438,091 호의 교시에 따라 제조된 N-고급 알킬 아스파르트산, 및 "미라놀"이란 상표명으로 시판되었으며 미합중국 특허 제 2,528,378 호에 기재된 제품을 들 수 있다.

[카르복시산 공중합체 증점제]

본 조성물에 유용한 다른 성분은 카르복시 공중합체 증점제이다. 가교결합된 폴리머는 아크릴산, 치환된 아크릴산, 그리고 아크릴산과 치환된 아크릴산의:염과 에스테르로부터 유도된 하나 이상의 모노머를 함유하고, 그의 가교 결합제는 둘 이상의 탄소 - 탄소 이중결합을 함유하고 다가 알코올로부터 유도된 것이다. 여기서 사용하기에 바람직한 폴리머는 2 개의 일반적인 형이 있다. 폴리머의 첫번째 형은 아크릴산 모노머 또는 그의 유도체 (예. 아크릴산이 C_1∼4알킬, -CN, -COOH 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 독립적으로 선택되는 2 및 3 탄소 위치에서 치환체를 갖는 것) 의 가교결합 단일중합체이다. 폴리머의 두번째 형은 아크릴산 모노머 또는 그의 유도체 (상기에서 서술된 것과 동일), 단쇄 알코올 (즉, C₁∼C₄) 아크릴레이트 에스테르 모노머 또는 그의 유도체 (예. 에스테르의 아크릴산 부분이 C_1∼4알킬, -CN, -COON 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 독립적으로 선택되는 2 및 3 탄소 위치에서 치환체를 갖는 것) 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 첫번째 모노머, 및 장쇄 알콜 (즉, C_8∼40) 아크릴레이트 에스테르 모노머 또는 그의 유도체 (예. 에스테르의 아크릴산 부분이 C_1∼4알킬, -CN, -COOH 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 2 및 3 탄소 위치에서 치환체를 갖는 것) 인 두번째 단량체를 갖는 가교결합 공중합체이다. 이들 두 가지 형의 중합체를 조합하여 사용하는 것이 여기에서 또한 유용하다.

가교 결합된 단일중합체의 첫번째 형에서 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산 그리고 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것이 바람직하고, 아크릴산이 가장 바람직하다. 가교 결합된 공중합체의 두번째 형에서 아크릴산 모노머 또는 그의 유도체는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산 그리고 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것이 바람직하고, 아크릴산, 메타크릴산 그리고 그의 혼합물이 가장 바람직하다. 단쇄 알코올 모노머 또는 그의 유도체는 C_1∼4알코올 아크릴레이트 아크릴레이트 에스테르 에스데르류, C_1∼4알코올 메타크릴레이트 에스테르류, C_1∼4알코올 에타크릴레이트 에스테르류, 그리고 그의 혼합물이 바람직하고, C_1∼4알코올 아크릴레이트 에스테르류, C_1∼4알코올 메타크렬레이트 에스테르류, 그리고 그의 혼합물이 가장 바람직하다. 장쇄 알코올 아크릴레이트 에스테르 모노머는 C_8∼40알킬 아크릴레이트 에스테르로 부터 선택되고 C_10∼30알킬 아크릴레이트 에스테르류가 바람직하다.

상기 두가지 형 폴리머의 가교 결합제는 분자당 하나 이상의 알케닐 에테르기를 함유하는 다가 알코올의 폴리알케닐 폴리에테르이고, 모(parent) 다가 알코올은 C₃이상 그리고 3 개 이상의 히드록시 기를 함유한다. 바람직한 가교 결합제는 수크로오스의 알릴에테르 및 펜타에리트리톨의 알릴 에테르 그리고 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 본 발명에 유용한 이 폴리머는 미합중국 특허 제5,087,445호(Haffey 등, 1992.2.11); 미합중국 특허 제 4,509,949호(Huang 등, 1985. 4. 5발행); 미합중국 특허 제 2,798,053호(Brown, 1957. 2. 7발행); 그것들은 여기에 참고로 편입되어 있다.또한 CTFA International Cosmeti Ingredient Dictionary(제4판, 1991, pp.12 및 80) 참조; 그것들도 또한 여기에 참고로 편입되어 있다.

상업적으로 이용할 수 있는, 유용한 첫번째 형 단일중합체의 예는 수크로 오스 또는 펜타에리트리톨의 알릴에스테르와 가교 결합된 아크릴산의 단일중합체인 카르보머를 포함한다. 카르보머는 B. F. Goodhch 로부터 Carbopo^R900 시리즈로서 이용할 수 있다. 여기서 유용한, 상업적으로 이용할 수 있는 두번째 형의 공중합체의 예는 하나 이상의 아크릴산 모노머, 메타크릴산 모노머 또는 그것의 단쇄 (즉, C_1∼4알코울) 에스테르 중의 하나와 C10∼30 알킬아크릴레이트의 공중합체를 포함하고, 여기서 가교 결합제는 수크로오스 또는 펜타에리트리톨의 알릴에테르이다. 이 공중합체는 아크릴레이트류/C_10-30알킬 아크릴레이트 가교중합체로서 공지되어 있고 B.F. Goodhch 로부터 CarBopol^R1342, Pemulen TR-1 그리고 Pemulen TR-2 로서 시판되고 있다. 달리 말하면, 여기에서 유용한 카르복실산 폴리머 증점제의 예는 카르보머, 아크릴레이트/C10-30 알킬아크릴레이트 가교중합체 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것이다.

본 발명의 조성물은 약 0.025 % ∼ 약 1 %, 다욱 바람직하게는 약 0.05-약 0.75 % 그리고 더욱 바람직하게는 약 0.10 % ∼ 약 0.50 % 의 카르복시산 폴리머 증점제를 함유한다.

[유화제]

본 조성물은 다양한 유화제를 함유할 수 있다. 이 유화제는 본 조성물의 각종 담체 성분을 유화하는데 유용하고, 본 발명의 공중합체를 용해나 분산에 필요하지는 않다. 적합한 유화제는 이전의 특허 및 다른 참고문헌에 나타나 있는 어떤 종류의 비이온성, 양이온성, 음이온성 및 쯔비터이온성 유화제를 포함할 수 있다. McCutcheon's Detergents and Emulsihers, North Amehcan Edition (1986) (Allured 출판사 발행); 미합중국 특허 제 5,011,681 호 (Ciotti등,1991.4.30 발행);미합중국 특허 제 4,421,769 호 (Dixon 등,1983.12.20발행);그리고 미합중국 특허 제 3,755,560 호 (Dickert 등,1973.8.28 발행)를 보라;이 4 개의 참고문헌은 모두 여기에 참고로 편입되어 있다.

적합한 유화제형은 글리세린의 에스테르, 프로필렌 글리콜의 에스테르, 폴

리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜의 지방산 에스테르, 소르비톨의 에스테르, 소르비탄 무수물의 에스테르, 카르복시산 공중합체, 글루코오스의 에스테르와 에테르, 에톡사화된 에테르, 에톡시화된 알코올, 알킬포스페이트, 폴리옥시에틸렌 지방 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아크릴 락틸레이트, 비누 그리고 그의 혼합물을 포함한다.

적합한 유화제는 폴리에틸렌 글리콜 20 소르비탄 모노라우레이트 (폴리소르베이트 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 소야 스테롤, 스테아레스 - 20, 세데아레스- 20, PPG - 2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, 세테스 - 10, 폴리소르베이트 80, 세틸 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 디에탄을아민 세틸 포스페이트, 폴리소르베이트 60, 글리세릴 스테아레이트, PEG - 100 스테아레이트 그리고 그의 혼합물을 포함할 수 있지만, 이것에 제한되지는 않는다.

유화제는 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있고, 본 발명의 조성물의 약 0.1 % ∼ 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 1 % ∼ 약 7 % 그리고 가장 바람직하게는 약 1 % ∼ 약 5 % 를 함유할 수 있다.

[연화제]

본 발명의 방법에 유용한 조성물은 또한 임의로 하나 이상의 연화제를 함유할 수 있다. 적합한 연화제의 예는 휘발성 및 비휘발성 실리콘 오일, 고급측쇄 탄화수소, 그리고 비극성 카르복시산과 알코올 에스테르, 그리고 그의 혼합물을 포함할 수 있지만, 이것에 제한되지는 않는다. 본 발명에 유용한 연화제는 미합중국 특허 제 4,919,934 호 (Deckner 등,1990.4.24 발행) 에 또한 기재되어 있고, 그것은 전부 여기에 참고로 편입되어 있다.

연화제는 전형적으로, 본 발명에 유용한 조성물의 약 1 중량 % ∼ 약 50중량 %, 바람직하게는 약 1 중량 % ∼ 약 25 중량 % 그리고 더욱 바람직하게는 약 1 중량 % ∼ 10 중량 % 를 함유할 수 있다.

[추가성분]

각종 추가 성분은 조성물로서 여기에 편입될 수 있다. 이 추가 성분의 비제한 예는 비타민 및 그의 유도체 (예. 아스코르브산, 비타민 E, 토코페릴 아세테이트, 레티노산, 레티놀, 레티노이드 등);저 pH 증점제 (예. Seppic 사로부터 Sepigel 로 시판중인 라우레스 - 7 및 C_13∼14이소파라핀 및 폴리아크릴아미드);Allied Colloids 로부터 Solcare SC92 로 시판중인 폴리쿼터늄 및 광물유;AIlied Collids 로부터 Salcare SC 95 로 시판중인 가교 결합 메틸 4 원화된 디메틸아미노메타크릴레이트 및 광물유; 크산탄고무, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 알킬 - 변형 히드록시알킬 셀룰로오스 (예. 세틸히드록시에틸 세룰로오스와 같은 장쇄 알킬 - 변형 히드록시에틸 셀룰로오스) 와 같은 고무와 총점제류, 그리고 마그네슘 알루미늄 규산염 ; 양이온성 폴리머 및 증점제 (예. Rhone - Poulenc 로부터 Joguar C 시리즈로 시판중인, 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 및 히드록시프로필 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로라이드와 같은 양이온성 구아르고무 유도체);조성물의 필름 - 형성 특성 멎 실재성을 촉진하기 위한 폴리머 (예. GanexR V-220 로서 GAF Chemical Corporation으로부터 시판중인 예인 에이코센과 비닐 피롤리돈의 폴리머);에틸렌 글리콜 디스테아레이트등과 같은 현탁화제; 조성물의 항세균 상태를 유지하기 위한 방부제; DMOS, 1-도데실아자시클로헵탄-2-온 (Upjohn Co. 로부터 Azone 으로 시판중) 등과 같은 피부투과보조제;산화 방지제;킬레이트제 및 이온봉쇄제;그리고 방향제, 착색제, 필수 오일, 피부 감각제 (sensates), 수렴제, 피부 유화제, 피부 치료제 등과 같은 미적 화합물을 포함하고, 이 미적 화합물의 비제한 예로는 판텐올 및 유도체 (예, 에틸 판텐올), 팬토텐산 및 그의 유도체, 정향유 (c1ove oil), 멘톨, 캄포, 유칼립투스 오일, 유게놀, 멘털 락데이트, 위치 헤이즐 (witchhazel) 증류추출물, 알란토인, 비사발롤 (bisabalol), 디포타슘 글리시리지 네이트 등을 포함한다.

[모발 및 피부 보호 조성물의 사용 방법]

본 발명의 모발 보호 및 피부 보호 조성물은, 모발 보호 조성물을 위한 모발 스타일링, 유지, 세정, 컨디셔닝등과 같은 이점, 및 피부 부호 조성물을 위한 보습, 선스크린, 여드름방지, 주름방지 인공태닝(tanning), 진통제 및 다른 화장품 그리고 약제학적 이점과 같은, 생성물에 적당한 목적하는 이점을 제공하기 위해, 통상적인 방법으로 사용된다. 그와 같은 용도는 사용된 조성물의 형태에 따라 다르지만, 일반적으로 모발 또는 피부에 효과적인 양의 생성물을 적용하는 것을 포함하며, 이어서 이 생성물을 모발 또는 피부에서 헹구어 내거나(샴푸와 어떤 컨디셔닝 생성물의 경우처럼), 또는 모발에 남아 있게 (스프레이, 무수 또는 젤 생성물의 경우처럼) 또는 피부 위에 남아 있게 할 수 있다(피부 보호 조성물의 경우처럼). "효과적인 양" 이란 원하는 이득을 제공하기에 층분한 양을 의미한다. 바람직하게는, 모발 린스, 무스 그리고 젤 생성: 물은 모발의 건조 및 스타일링 이전에 젖어 있거나 축축한 모발에 적용한다. 그와 같은 조성물을 모발에 사용한 후에, 사용자의 일상적인 방법으로 모발을 건조하고 스타일링한다. 헤어 스프레이는 이미 건조 및 스타일링 된 후, 건조 모발에 사용하는 것이 보통이다. 화장품과 약제학적 국소 피부 보호 조성물은 피부에 적용하고 문지른다.

하기의 실시예로써 본 발명의 범위 이내의 바람직한 구현예를 더 설명한다. 발명의 많은 변형이 그것의 정신과 범위에서 벗어나지 않고 가능한 것처럼, 본 실시예는 단지 설명하기 위한 목적이지 본 발명의 제한으로서 해석해서는 안된다.

[실시예]

하기의 실시예는 본 발명의 범위이내에서 구현예를 더 서술하고 설명한다. 본 발명의 정신과 범위에서 벗어나지 않고 변형이 가능한 것처럼, 실시예는 단지 예시하기 위해 주어진 것이지 본 발명을 제한하기 위해 주어진 것은 아니다.

성분들은 화학적 또는 CTFA 명칭으로 표시하였다.

[실시예 1]

폴리 (2-에틸-2-옥사졸린)알코올의 합성

0℃, 질소 대기하, 50 mL 의 아세토니트릴중의 50 g (0.5044 몰) 의 2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린 용액에 0.92 g (0.0048 몰) 의 메틸 - p - 톨루엔술포네이트을 첨가한다. 반응 혼합물을 20 시간 동안,80℃에서 가열하고 그 다음, 수득한 폴리머 용액을 24 시간 동안, 5.6 g (0.0528 몰)의 탄산나트륨의 존재하에서 2.3 mL 증류수로 환류시킨다. 용매를 감압하에 제거한다. 잔류물을 300 mL 디클로로메탄으로 24 시간 동안 추출하고, 용해되지 않은 것을 감압여과시켜 제거한다. 이후, 디클로메탄을 증발시켜 약 48 g (96 %수율)의 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 알코올을 얻는다.

[실시예 2]

[아크릴레이트-부가 폴리(2- 에틸 - 2 - 옥사졸린)마크로모노머의 합성]

0℃, 질소대기하 80 mL 의 디클로로메탄중의 48 g 의 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 알코올 (실시예 1 부터) 및 1.0 g (0.01056 몰)의 트리에틸 아민용액에 0.95 g (0.01056 몰)의 아크릴로일 클로라이드를 적가한다.이후 반응 혼합물을 36 시간 동안, 실온에서 교반한 다음, 수득한 용액을 감압여과하여 용해되지 않은 것을 제거한다. 용매와 반응하지 않은 트리에틸아민을 진공하에서 증발시켜 제거한다. 그 다음, 수득한 고체를 200 mL 의 디클로메탄에서 재용해시키고, 여과하여 진공하에서 증발시켜 약 45.6 g (95 % 수율)의 마크로모노머를 얻는다.

유사한 방법으로, 아크릴로일 클로라이드 대신, 각각 동일한 몰 양의 메타크릴로일 클로라이드와 에타크릴로일 클로라이드를 사용하여 메타크릴레이트와 에타크릴레이트 말단부가된 마크로모노머를 제조한다.

[실시예 3]

[비닐벤젠 - 부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린)마크로모노머의 합성]

50 mL 의 아세토니트릴중의,50 g (0.5044 몰) 의 2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린의 용액에 0.3816 g (0.0025 몰) 의 메타 - 및 파라비닐벤질클로라이드(알드리치 화학 회사에서 시판), 0.562 g (0.0037 몰) 의 요오드화나트륨 및 0.06몰 (0.00023 몰) 의 N,N' - 디페닐 - R - 페닐렌디아민의 혼합물을 첨가한다. 이후,16 시간 동안 90 oC 에서 용액을 가열한다. 100 mL 의 디클로로메탄을 수득한 반응 생성물에 첨가하고 용액을 여과한 다음,800 mL 의 에테르에서 침전시킨다. 이 침전 생성물을 진공 여과로 수집하고 상온에서 진공하에 건조시켜 약 45 g (90 % 수율) 의 마크로모노머를 얻는다.

[실시예 4]

[아크릴레이트 - 부가 폴리 (에틸렌 글리콜) 메틸에테르 마크로모노머의 합성

400 mL 의 디클로로메탄중의, 평균분자량이 약 5000 인 50 g (0.01 몰)의 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸에테르 (알드리치 화학회사로부터 상업적으로 시판되고 있음) 및 4.05 g (0.04 몰)의 트리에틸아민의 용액에 0℃, 질소 대기하에서 25 mL의 디클로로메탄에 용해된 2.26 g (0.025 몰) 의 아크릴로일 클로라이드 용액을 적가한다. 이후,36 시간 동안 실온에서 그 반응 혼합물을 교반하고 수득한 용액을 감압 여과하여 용해되지 않은 물질을 제거한다. 진공하에서, 증발시켜 용매와 미반응 트리에틸아민을 제거한다. 수득한 고체를 300mL의 디클로로메탄에서 재용해시키고, 여과해서, 진공하에서 증발시켜 약50 g (100 % 수율)의 마크로모노머를 얻는다.

다른 폴리(에틸렌 글리콜) 알킬에테르 (예, 폴리머가 약 1000 ∼ 약 200,000 의 평균 분자량을 갖는 에틸, 프로필, 2 - 에틸헥실, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴 라우릴 그리고 미리스틸)을 사용해서 상기 방법을 변화시켜, 유사한 아크릴레이트 - 부가 마크로모노머를 얻는다. 또한, 아크릴로일 클로라이드를, 각각 동일한 몰의 메타크릴로일 클로라이드와 에타크릴로일 클로라이드로 대체해서 메타크릴레이트와 에타크릴레이트 말단부가된 마크로모노머를 제조한다.

[실시예 5]

[폴리 (n - 부틸아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리(2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리(디메틸실록산)]의 합성 ; 방법 1]

상기 폴리머는 하기 모노머의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다:

n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트 / 폴리 (2 - 에틸- 2 - 옥사졸린) /:폴리 (디메틸실록산)

36/22/40/2

90 mL 의 아세톤중의,3.60 g (0.0281 몰) 의 n - 부틸아크릴레이트, 2.20g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트,0.2 g (0.00002 몰) 의 폴리(디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 Mw, Chisso 사(일본 도오꾜)으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명:모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산) 그리고 4.0 g (0.001 몰) 의 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터) 의 용액에 0.015 g (0.0001 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제를 첨가한다. 약 24 시간 동안에 수득한 용액을 환류시킨다. 이후, 약 5 mL 의 메탄올을 추가시켜서 반응물을 급냉시킨다. 그 다음 테플론 팬 (teflon pan) 에 용액을 넣고, 실온, fume hood 에서 아세톤을 증발시킨다. 수득한 폴리머 필름을 에탄올에 재용해시키고 여과한 다음 에탄올을 증발시켜 약 9.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

또는, 실시예 3 의 4.0 g 의 마크로모노머를 사용해서 폴리머를 제조한다.

[실시예 6]

[폴리 (n - 부틸아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리(2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리(디메틸실록산)]의 합성 ; 방법 2]

n - 부틸 아크릴레이트/2 - 메톡시에틸 아크릴레이트/폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

36/22/40/2

100 mL 의 아세톤중의,3.60 g (0.0281 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 2.20g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트,0.05 g (0.0003 몰) R - 비닐벤젠 클로라이드,0.20 g (0.0002 몰) 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머(10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꾜)으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명:모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산) 그리고 0.015g (0.0001 몰) 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제를 250 mL 의 둥근바닥 플라스크에 첨가한다. 약 24 시간 동안에 수득한 용액을 서서히 환류시킨다. 그 다음 약 5 mL의 메탄올을 추가시켜서 반응물을 급냉시키고 실온까지 냉각시킨다. 용매를 로터리 증발로 제거하고 수득한 폴리머를 100 mL의 건조 아세토니트릴 내에서 용해시킨다. 그 다음,4.0 g (0.0403 몰) 의 2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린 및 0.90 g (0.0006 몰) 의 요오드화나트륨을 첨가하고, 20시간 동안에, 그 용액을 가열해서 90℃로 만든다. 수득한 용액을 여과하고 용매를 증발시켜 약 8.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 7]

[폴리 (n - 부틸 아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리(2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리(디메틸실록산)]의 합성]

상기 폴리머는 하기 모노머의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다: n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트 / 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

33/22/40/5

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 폴리머를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다:3.60 g (0.0257 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트,2.20 g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트,0.5 g (0.00005 몰) 폴리 (디에틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Con)(일본 도오꾜)으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명:모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산),4.0 g(0.001 몰) 의 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터) 그리고 0.05 g (0.0003 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제. 약 9.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 8]

[폴리 (n - 부틸 아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리(2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리(디메틸실록산)]의 합성]

30.5/22/40/7.5

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 폴리머를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다; 3.05 g (0.0238 몰)의 n - 부틸 아크릴레이트, 2.20 g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트, 7.5 g (0.00075 몰) 의 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꾜)으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명:모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산), 4.0g (0.001 몰) 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터)그리고 0.03 g (0.0002 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제. 약 9.0 g의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다. 또는, 실시예 3 의 4.0 g 의 마크로모노머를 사용해서 폴리머를 제조한다.

[실시예 9]

[폴리 (n - 부틸아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리(2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리(디메틸실록산)]의 합성]

상기 폴리머는 하기 모노머의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다: n - 부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린)/폴리 (디메틸실록산)

28/22/40/10

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 폴리머를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다:2.80 g (0.0218 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트,2.02 g (0.0169 몰)의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트,1.0 g (0.0001 몰) 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꾜)으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명:모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산), 4.0 g(0.001 몰) 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터) 그리고 0.05 g (0.0003 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제. 약 9.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 10]

상기 폴리머는 하기 모노머의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다: n - 부틸 - 아크릴레이트 / 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트 / 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

23/22/40/15

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 폴리머를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다:2.30 g (0.0179 몰) n - 부틸아크릴레이트,2.20 g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트,1.5 g (0.00015 몰) 폴리 (디메릴실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꾜)으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명: 모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산),4.0 g (0.001 몰) 폴리 (2 - 에털 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2로부터) 그리고 0.03 g (0.0002 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AII3N) 개시제.

또는, 실시예 3의 4.0 g 마크로모노머를 사용해서 폴리머를 제조한다.

[실시예 11]

[폴리 (n - 부틸아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리(2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리(디메틸실록산)]의 합성]

n - 부틸 아크릴레이트 / 폴리 (2 -에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

53/40/7

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이폴리머를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다:10.60 g (0.0827 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트,1.4 g (0.00014 몰) 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,O00 MW, Chisso Corp.(일본 도오꾜)으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명:모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산),8.0 g (0.002 몰) 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2로부터) 그리고 0.03 g (0.0002 몰) 의 아조이소부티로니트릴(AIBN) 개시제 그리고 120 mL 의 아세톤. 약 18.5 g 의 얼가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

또는, 실시예 3 의 8.0 g 의 마크로모노머를 사용해서 폴리머를 제조한다.

[실시예 12]

[폴리 (n - 부틸아크릴레이트 - co - 2 - 에틸헥실 메타크릴레이트) - 그라프트 - [폴리(2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리(디메틸실록산)]의 합성]

상기 폴리머는 하기 모노머의 중량 백분율을 갖는 것으로 나타낼 수 있다: n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - 에틸헥실 메타크릴레이트 / 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

35/20/40/5

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 폴리머를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다:3.50 g (0.0273 몰)의 n - 부틸아크릴레이트,2.0 g (0.0101 몰)의 2 - 에틸헥실 메타크릴레이트, 0.5 g (0.00005 몰) 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.; Tokyo, Japan 으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명:모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산),4.0g(0.001몰) 폴리(2-에틸-2-옥사졸린) 마크로모노머(실시예 2로부터) 그리고 0.03 g (0.0002 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제, 그리고 90mL의 아세톤. 약 8.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 13]

[폴리 (n - 부틸아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리(에틸렌글리콜) ; 폴리(디메틸실록산)]의 합성]

상기 공중합체는 하기 모노머의 중량 퍼센트를 갗는 것으로 나타낼 수 있다; n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - 메톡시에릴 아크릴레이트 / 폴리 (에틸렌글리콜) / 폴리 (디메틸실록산)

36/22/40/2

90 mL 의 아세톤중의 3.60 g (0.0281 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 2.20g (0.0169 몰) 의 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 그리고 0.2 g (0.00002 몰) 폴리(디 메 틸실록산) 마크로모노머(10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꾜)으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명:모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산) 및 4.0 g 폴리(에틸렌글리콜) 마크로모노머(실시예 4로부터)의 용액에 0.015 g(0.0001 몰)의 아조이소부티로니트릴(AIBN) 개시제를 첨가한다. 약 24 시간 동안에 수득한 용액을 환류시킨다. 그 다음, 약 5 mL 의 메탄올을 추가시켜서 반응물을 급냉시킨다. 그 다음, 데플론팬에 용액을 넣고, 실온, 후드에서 아세톤을 증발시킨다. 에탄올에서 수득한 폴리머 필름을 재용해시키고, 여과한 다음 에탄올을 증발시켜 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 14]

[폴리 (n - 부틸 - co - 2 - (디메틸아미노)에틸메타) - 그라프트 - [폴리(2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리(디메틸실록산)]열가소성 탄성체의 합성]

상기 공중합체는 하기 모노머의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다; n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - (디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트/ 폴리(2-에틸-2-옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

31/24/40/5

80 mL 의 아세톤중의 6.2 g (0.0484 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트,4.8g (0.0305 몰) 의 2 - (디메틸아미노) 에틸 메타크릴레이트, 그리고 8.0 g 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터),1.0 g 90.0001 몰)의 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW Chisso Corp.(일본 도오꾜)으로부터 상업적으로 시판되고 있음, 관용명:모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산) 의 용액에 0.01 g 의 AIBN 개시제를 첨가한다. 약24 시간 동안에 수득한 용액을 천천히 환류시킨다. 그 다음, 약 5 mL 의 메탄올을 추가시켜서 반응물을 급냉시킨다. 그 다음, 테플론팬에 용액을 넣고, 실온, 후드 하에서 아세톤을 증발시킨다. 에탄올에서 수득한 폴리머 필름을 재용해시키고, 여과하여 그 다음, 에탄올을 증발시켜 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 15]

[메틸 4 원화 폴리 (n - 부틸 - co - 2 - (디메틸아미노) - 에틸 메타크릴레이트) - 그라프트 - [폴리(2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리(디메틸실록산)]열가소성 탄성 공중합체의 합성]

80 g 의 에탄올에 용해된, 실시예 14 의 5 g 공중합체에 2.16 g (0.0140몰) 의 디메틸술페이트을 적가한다. 실온에서 2 시간 동안 수득한 용액을 교반한다. 로터리 증발로 용매를 제거하고 메틸 4 원화된 공중합체를 얻는다.

[실시예 16]

[헤어 스프레이]

통상적인 혼합 기술을 이용하여 하기 성분으로부터 헤어 스프레이 조성물을 제조한다.

먼저, 교반하면서 에탄올에 폴리머를 용해시켜 생성물을 제조한다. 그 다음, 물과 방향제를 교반하면서 첨가한다. 수득한 헤어 스프레이 조성물을 비에어로솔 스프레이 펌프내에 담는다. 또는, 조성물을 통상적인 분사제와 혼합하여 에어로솔 스프레이내에 담는다.

모발에 사용하면 이 헤어 스프레이는 스타일링과 유지 이점이 있다. 1 또는, 실시예 6,7,8,9,10,13 및 14 의공중합체를 사용해서 스프레이 조성물을 제조한다.

[실시예 17]

[감소된 휘발성 유기 함량 헤어 스프레이]

하기 스프레이 조성물을 통상적인 혼합기술을 이용하는 하기 성분으로부터 제조한다.

먼저, 교반하면서 에탄을에 폴리머를 용해시켜 생성물을 제조한다. 그 다음, 물과 방향제를 교반하면서 첨가한다. 그 다음, 수득한 헤어 스프레이 조성물을 비에어로솔 스프레이 펌프내에 담는다. 또는, 조성물을 통상적인 분산제와 혼합하여 에어로솔 스프레이 내에 담는다.

모발에 사용하면 이 헤어 스프레이는 스타일링과 유지 이점이 있다.

1 임의로, 실시예 6,7,8,9,10,13 및 16 의 공중합체를 사용해서 스프레이 조성물을 제조한다.

[실시예 18]

[무스]

통상적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분으로부터 무스 조성물을 제조한다.

먼저, 교반하면서 물에 폴리머를 용해시켜 생성물을 제조한다. 그 다음, 분사제를 제외한 남아있는 성분을 교반과 함께 첨가한다.

그 다음, 수득한 무스 농축물을 통상적인 분사제(예, Propellant A46)와 조합시켜 에어로솔 스프레이 내에 담는다.

1 또는, 실시예 15 의 공중합체를 사용해서 무스 조성물을 제조한다.

2 Aerosurf 66 - E10 로서 이용할 수 있음.

3 82.46 % 이소부탄,16.57 % 프로판 그리고 0.001 % 부탄의 혼합물로서 이용할 수 있음.

[실시예 19]

[헤어 토닉]

헤어 토닉 조성물을 통상적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분으로부터 제조한다.

에탄올에 폴리머를 교반과 함께 용해시켜 생성물을 제조하고, 방향제와 어떤착색제를 첨가한다.

모발에 사용하면 이 헤어 토닉은 스타일링과 유지 이점이 있다.

1 임의로, 실시예 6,7,8,9,10,13 및 14 의 공중합체를 사용해서 헤어 토닉 조성물을 제조한다.

[실시예20]

[헤어 컨디셔너]

모발 컨디셔너 조성물을 통상적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분으로부터 제조한다.

모든 주요 혼합 성분을 함께 혼합해서 생성물을 제조하고, 혼합하면서 가열해서 약 60℃가 되게 한다. 콜로이드 밀링 (실시예 A) 또는 혼합 (실시예 B) 해서 혼합물을 약 45℃까지 냉각한다. 이 온도에서, 두개의 예비혼합물을 적당히 휘저어서 각각 첨가하고 수득한 컨디셔너를 실온까지 냉각시킨다.

이 생성물은 린스제거 헤어 컨디셔너로서 유용하다.

1 General Electhc 으로부터 상업적으로 시판되고 있음.

2 디메틸 디 (수소화탈로우) 암모늄 클로라이드

3 Aqualon 으로부터 Polysurf D-67 으로서 상업적으로 시판되고 있음.

[실시예 21]

[샴푸 조성물]

샴푸 조성물은 통상적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분으로부터 제조된

다.

먼저, 종래의 혼합기술에 의해 물에 크산탄 고무을 용해시켜서 주요 화합물을 제조한다. 남아 있는 주요 혼합물 성분을 첨가하고, 30 분 동안, 주요 혼합물을 휘저으면서 가열해서 150。F 가 되게한다. 그 다음, 스타일링제와 예비혼합물을 약 10 분 휘저으면서 연속적으로 첨가물 사이에 첨가하고, 배치가 냉각되어 실온으로 되는 동안에 전체 혼합물을 교반한다. 다양한 입자 크기를 위해서, 스타일링제와 예비 혼합물을 전단 혼합 (고속 분사기) 또는 정상 교반중 하나 또는 둘을 사용해서 시간을 달리해서 첨가할 수 있다. 이 샴푸는 모발을 세척하고 스타일 이점을 제공하는데 유용하다.

[실시예 22]

[여드름 방지 조성물]

여드름 방지 조성물을 통상적인 혼합 기술을 사용하는 하기 성분을 결합해서 만든다.

조성물은 개선된 피부 릴 (skin reel) 뿐만아니라 살리실산의 피부 투과 그리고 잔류물 특성을 나타내고 여드름 치료에 유용하다.

1 또는, 여드름방지 조성물을 실시예 6,7,8,14 및 15 의 공중합체를 사용해서 제조한다.

[실시예 23]

[국소 진통 조성물]

국소 진통 조성물을 통상적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분을 결합해서 제조한다.

조성물은 탁월한 보습, 연화성, 빗질의 용이 그리고 흡수 특성과 함께 개선된 피부릴 (skin reel) 뿐만아니라 이부프로펜 활성의 피부 투과 그리고 잔류물 특성을 나타낸다.

1 이의에, 국소 진통 조성물은 실시예 6,7,8,14 및 15 의 공중합체를 사용해서 제조된다.

[실시예 24]

[인공 테닝(tanning)조성물]

인공 태닝용 조성물을 통상적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분을 결합해서 만든다.

적합한 용기내에서, 상 A 성분을 물에서 분산시키고 가열해서 75 ∼ 85℃가 되게 한다. 분리된 용기내에서, 상 B 성분을 결합시키고 용융될 때 까지 가열하여 85 ∼ 90℃가 되게 한다. 다음에, DEA - 세틸 포스페이트을 액상 B 에 첨가하고 용해될 때까지 교반한다. 그 다음, 상 A 에 이 혼합물을 첨가하여 에멀션을 형성한다. 계속적으로 혼합하면서 에멀션을 냉각해서 40 ∼ 45℃가 되게 한다. 다음, 분리 용기내에서, 물에 디히드록시아세톤을 용해시키고 수득한 용액을 에멀션내로 혼합한다. 또 다른 용기내에서, 상 E 성분을 깨끗한 용액을 형성할 때까지 혼합하면서 가열해서 40 ∼ 45℃가 되게하고 그 다음, 이 용액을 에멀션에 첨가한다. 최종적으로, 상 F 성분을 혼합하면서 에멀션에 첨가하고, 30 ∼ 35℃ 까지 냉각한 다음 실온까지 냉각한다.

이 에멀션은 피부 인공태닝용으로 국소적으로 사용하기 유용하다.

1 또는, 인공 태닝 조성물을 실시예 6,7,13,14,15 의 공중합체를 사용해서 제조한다.

2 B.F. Goodrich 로부터 Carbopo亡934 로서 이용할 수 있음.

3 B.F. Goodrich 로부터 Carbopo1↖80 으로서 이용할 수 있음.

4 B.F. Goodrich 로부터 PemulonTRI 로서 이용할 수 있음.

[실시예 25]

[선스크린 조성물]

수중유형 에멀션을 통상적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분을 결합해서

제조한다.

1 B.F. Goodrich 로부터 CaI·bopo亡954 으로서 이용할 수 있음

2 B.F. Goodrich 로부터 CarbopolRl342 으로서 이용할 수 있음

3 또는, 선 스크린 조성물은 실시예 6,7,13,14 및 15 의 공중합체를 사용해서 제조된다.

4 Bemel Chemical 로부터 Elefac I-205 으로서 이용할 수 있음.

5 GAF Corporation 으로부터 Ganex V-220 으로서 이용할 수 있음.

6 Dow Corning 으로부터 DC 580 Wax 로서 이용할 수 있음.

7 Croda 로부터 Synchrowax HRC 로서 이용할 수 있음.

8 Lonza 로부터 Glydant P1us 로서 이용할 수 있음.

알맞은 용기내에서, 상 A 성분을 물에서 분산시키고 가열해서 75 ∼ 85℃가 되게 한다. 분리된 용기내에서, 상 B 성분을 (DEA-세틸포스페이트제의)을 결합시키고 용융될 때까지 가열하여 85 ∼ 90℃가 되게한다. 다음에, DEA - 세틸포스페이트을 액상 B 에 첨가하고 용해될 때까지 교반한다. 그 다음, 상 A 에 첨가하고 에멀션을 형성한다. 상 C 성분을 용해될 때까지 결합하고 에멀션에 첨가한다. 그 다음 에멀션을 계속적으로 혼합하면서 40 ∼ 45℃까지 냉각한다. 다른 용기내에서, 상 D 성분을 깨끗한 용액을 형성할 때까지 혼합하면서 가열해서 40 ∼ 45℃가 되게하고, 그 다음 이 용액을 에멀션에 첨가한다. 최종적으로 에멀션을 35℃로 냉각하고 상 E 성분을 첨가하고 혼합한다.

이 에멀션을 자외선의 해로운 영향으로부터 보호하기 위한 국소적으로 피부에 적용하면 유용하다.

[실시예 26]

[안면 보습제]

양이온 소수성 계면활성제를 함유하는, 안면 피부위에 남아있는 에멀션 조성물을 통상적인 혼합 기술을 이용하여 하기 성분을 혼합하여 제조한다.

이 에멀션은 보습제로서 피부에 적용하기에 유용하다.

1 또는, 실시예 6,7,8,14 및 15 의 공중합체를 사용해서 보습제를 제조한다.

Claims

주쇄 및 2 개 이상의 친수성 중합성 측쇄 및 1 개 이상의 폴리실록산 측쇄를 갖고, A, B 및 C 단위를 임의로 반복하는 공중합으로부터 형성되며, 하기를 포함하는, 물 또는 알코올에 용해 또는 분산될 수 있는 열가소성 탄성 공중합체: (i) A 단위가 B 및 C 단위와 공중합될 수 있는 모노머 단위로서, 하기 식으로 표시되는 공중합체:

[식중, X 는 ,-OR⁴이고;R⁴는 C₁∼ C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 4원화 N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군으로부터 선택되고; 그리고 R⁵및 R⁶은 독립적으로, 수소, C₁∼C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 선택된다]인 A 단위 20 ∼ 89.9 중량%;

(ii) B 단위가 중합성 부분 및, A 및 C 단위와 공중합될 수 있는 부분을 갖

는 친수성 마크로모노머 단위로서, 친수성 마크로모노머 단위가 하기 식으로 표시되는 공중합체:

[식중, R 및 R' 은 수소 및 C₁∼ C₈직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고; m 은 10 ∼ 2,000 의 정수이다]와 하기 식으로 표시되는 공중합체:

[식중, R" 는 수소 및 C₁∼ C₄₀직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성된 군에서 선택되고; R³는 수소이고; m 은 20 ∼ 2,000 의 정수이고; E 는 A 및 C 와 공중합될 수 있는 에틸렌계 불포화 부분이며, 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다]로 구성된 군에서 선택되는 B 단위 10 ∼ 60 중량 %; 그리고

(iii) C 단위가 중합성 부분 및, A 및 B 단위와 공중합될 수 있는 부분을 갖는 폴리실록산 마크로모노머 단위로서, 하기 식으로 표시되는 공중합체:

[식중, E'는 A 및 B 와 공증합될 수 있는 에틸렌계 불포화 부분이고;Y 는 2가 결합기이고 R⁷은 수소, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성된 군에서 선택되고; Z 는 500 이상의 수 평균 분자량을 갖는 1 가 실록산 중합성 부분이고, 공중합 조건하에서 본질적으로 반응하지 않으며, 중합 후에 주쇄로부터 매달려 있고;n 은 0 또는 1 이고;t 는 1∼3 의 정수이다]인 C 단위 0.1 ∼ 20중량 %,

여기서, A 단위는 B 단위 및 C 단위의 공중합될 수 있는 부분과 결합하여 주 쇄를 형성하고; B 단위의 중합성 부분은 친수성 측쇄를 형성하며;C 단위의 중합성 부분은 폴리실록산 측쇄를 형성하고;이 공중합체는 10,000 이상의 중량평균 분자량을 가지며, 2 개이상의 뚜렷한 Tg 값 (주쇄에 해당하는 0℃이하의 값을 갖는 첫번째 Tg 및 친수성 중합성 측쇄에 해당하는 25℃이상의 값을 갖는 두번째 Tg) 을 나타낸다.
제1항에 있어서, 상기 폴리머는 중량 평균 분자량 10,000∼5,000,000 을 갖는 공중합체.
제1항에 있어서, 주쇄에 해당하는 Tg 가 -45℃ ∼ -120℃이고, 친수성 중합성 측쇄에 해당하는 Tg가 35℃ ∼ 150℃ 인 공중합체.
제1항에 있어서, A 모노머 단위가 전제 공중합체의 35 ∼85 중량 % 를, B 마크로모노머단위가 전체 공중합체의 20 ∼ 55 중량 % 를, 그리고 C 폴리실록산 마크로모노머 단위가 전체 공중합체의 1 ∼ 15 중량 % 를 이루는 공중합체.
(정정)제1항에 있어서, A 모노머 단위가 전체 공중합체의 50 ∼80 중량 % 를, B 마크로모노머 단위가 전체 공중합체의 30 ∼ 50 중량 % 를, 그리고 C 폴리실록산 마크로모노머 단위가 전체 공중합체의 2 ∼ 10 중량 %를 이루는 공중합체.
(정정)제1항에 있어서, A 모노머 단위가 n-부틸 아크릴레이트,2-에틸헥실 아크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 4원화 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 공중합체.
(정정)제1항에 있어서, 폴리실록산 마크로모노머가 모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산인 것읕 특징으로 하는 공중합체.
(정정)제1항에 있어서, R 은 수소 및 메틸로 구성된 군에서 선택되고, R' 는 에틸이며, m 은 20∼ 250 의 정수인 공중합체.
(정정) 제 1 항에 있어서, R"는 메틸이고, R³는 수소이며, m 은 40∼ 500 의 정수인 공중합체.
(정정) 주쇄 및 2 개 이상의 친수성 중합성 측쇄 및 1 개 이상의 폴리실록산 측쇄를 갖고, A, B 그리고 C 단위를 임의로 반복하는 공중합으로부터 형성되며, 하기 식에 상응하는, 물 또는 알코올에 용해 또는 분산될 수 있는 열가소성 탄성 공중합체:

[A]a[B]b[C]c

[식중, (i) A 는 B 및 C 단위와 공중합될 수 있는, 하기 식에 상응하는 1종이상의 모노머 단위이고:

(식중, X 는 -OR⁴이고;각 R⁴는 C₁∼C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 사원화 N,N-디메틸아미노에틸,2-히드록시에틸,2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 선택되고;R⁵및 R⁶는 수소, C₁∼C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, 메톡시, 에톡시,2-히드록시에톡시,2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다);

(ii) B 는 A 및 C 와 공중합될 수 있는, 하기 식에 상옹하는 1종 이상의 친수성 마크로모노머 단위이고:

(식중, E 는 A 및 C 와 공중합될 수 있는 에틸렌계 불포화 말단부가된 부분이고, 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일,3-비닐벤조일 및 4-비닐벤조일로 구성된 군에서 선택되고; R 및 R' 는 수소 및 C₁∼ C₈직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고;m 은 10 ∼ 2,000의 정수이다);

(iii) C 는 A 및 B 단위와 공중합될 수 있는, 하기 식에 상응하는 1종 이상의 폴리실록산 마크로모노머 단위이고:

(식중, E' 는 A 및 B 와 공중합될 수 있는 에틸렌계 불포화 부분이고; Y는 2 가 결합기이고;R⁷은 수소, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성된 군에서 선택되고; Z 는 500 이상의 수 평균 분자량을 갖는 1 가 실록산 중합성 부분이며, 공중합 조건하에서 본질적으로 반응하지 않고, 중합 후에 주쇄에 매달려 있으며; n 은 0 또는 1 이며; 그리고 t 는 1∼3 의 정수이다);

(iv) a 는 100 이상의 정수이며, b 는 2 이상의 정수이고, 그리고 c 는 1이상의 정수이고, 그리고, A 단위는 B 단위 및 C 단위의 공중합될 수 있는 에틸렌계 불포화 부분과 결합하여 주쇄를 형성하고;B 단위의 중합성 부분은 친수성 측쇄를 형성하며; C 단위의 중합성 부분은 폴리실록산 측쇄를 형성하고; 이 공중합체는 10,000 이상의 중량 평균 분자량을 갖고, 이 공증합체는 2 개이상의 뚜렷한 Tg 값 (주쇄에 해당하는 0℃ 이하의 값을 갖는 첫번째 Tg 및 친수성 중합성 측쇄에 해당하는 25℃이상의 값을 갖는 두번째 Tg) 을 나타낸다].
(정정)제10항에 있어서, A 모노머 단위가 n-부틸 아크릴레이트,2-에릴헥실아크릴레이트,N-옥틸아크릴아미드,2-메톡시에틸 아크릴레이트,2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 4 원화 N,N-디메틸아미노 에틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되고;R 는 메틸이고, R' 는 에틸이며, m 은 10∼2000 의 정수이며, a 는 100 ∼ 3000 의 정수이며, b 는 2∼ 50 의 정수이며, 그리고 c 는 1 ∼ 25의 정수인 공중합체.
(정정)제10항에 있어서, 폴리실록산 마크로모노머가 모노메타크릴 옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산인 것을 특징으로 하는 공중합체.
(정정) 주쇄 및 2 개 이상의 친수성 중합성 측쇄 및 1 개 이상의 폴리실록산 측쇄를 갖고, A, B 및 C 단위를 임의로 반복하는 공중합으로부터 형성되며, 하기 식에 상응하는, 물 또는 알코올에 용해 또는 분산될 수 있는 열가소성 탄성 공중합체:

[A]a[B]b[C]c

[식중, (i) A 는 B 및 C 와 공중합될 수 있고, 하기 식에 상응하는 1종 이상의 모노머 단위이고:

(식중, X는 -OR⁴이고; 각 R⁴는 C₁∼C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 사원화 N,N-디메틸아미노에틸,2-히드록시에틸,2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 선택되고;R⁵및 R⁶는 수소, C₁∼C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에톡시, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다);

(ii) B 는 A 및 C 단위와 공중합될 수 있는, 하기 식에 상응하는 1종이상의 친수성 마크로모노머 단위이고:

(식중, R 및 R' 는 수소 및 C1 ∼ C8 직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고;m 은 10 ∼ 2000 의 정수이다);

(iii) C 는 A 및 B 단위와 공중합될 수 있는, 하기 식에 상응하는 하나 이상의 폴리실록산 마크로모노머 단위이고:

(식중, E' 는 A 및 B 와 공중합될 수 있는 에틸렌계 불포화 부분이고;Y는 2 가 결합기이고; R⁷은 수소, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성된 군에서 선택되고; Z 는 500 이상의 수 평균 분자량을 갖는 1 가 실록산 중합성 부분이며, 공중합 조건하에서 실질적으로 반응하지 않고, 중합후에 주쇄에 매달려 있고; n 은 0 또는 1 이며;그리고 t 는 1∼3 의 정수이다);

(iv) a 는 100 이상의 정수, b 는 2 이상의 정수, 그리고 c 는 1 이상의 정수이고; A 단위는 B 단위 및 C 단위의 공중합될 수 있는 부분과 결합하여 주쇄를 형성하고;B 단위의 중합성 부분은 친수성 측쇄를 형성하며;C 단위의 중합성 부분은 폴리실록산 측쇄를 형성하고;이 공중합체는 10,000 이상의 중량평균 분자량을 가지며, 이 공중합체는 2 개이상의 뚜렷한 Tg 값 (주쇄에 해당하는 0℃이하의 값을 갖는 첫번째 Tg 및 친수성 중합성 측쇄에 해당하는 25℃이상의 값을 갖는 두번째 Tg) 을 나타낸다].
(정정) 제13항에 있어서, A 모노머 단위가 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드,2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 4원화 N,N-디에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되고; R 은 수소 및 메틸로 구성된 군에서 선택되고, R' 는 에틸이고, m 은 10∼ 2000 의 정수, a 는 100∼ 3000 의 정수, b 는 2∼ 50 의 정수, 그리고 c 는 2∼ 25 의 정수인 공중합체.
(정정) 제13항에 있어서, 폴리실록산 마크로모노머가 모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산인 것을 특징으로 하는 공중합체.
(정정) 주쇄 및 2 개 이상의 친수성 중합성 측쇄 및 1 개 이상의 폴리: 실록산 측쇄를 갖고, A, B 및 C 단위를 임의로 반복하는 공중합으로부터 형성되며, 하기 식에 상응하는, 물 또는 알코을에 용해 또는 분산될 수 있는 열가소성 탄성 공중합체:

[A]a[B]b[C]c

[식중, (i) A 는 B 및 C 와 공중합될 수 있고, 하기 식에 상응하는 1종 이상의 모노머이고:

(식중, X 는 -OR⁴이고;각 R⁴는 C₁∼C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 사원화 N,N-디메틸아미노에틸,2-히드록시에틸,2-메톡시에틸,2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고;R⁵및 R⁶는 수소, C₁∼C₈직쇄 또는 측쇄 알킬, 메톡시, 에톡시,2-히드록시에톡시,2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다);

(ii) B 는 A 및 C 단위와 공중합될 수 있는, 하기 식에 상응하는 1종이상의 친수성 마크로모노머 단위이고:

(식중, E 는 A 와 공중합될 수 있고, 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일,3-비닐벤조일,4-비닐벤조일 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 에틸렌계 불포화 부분이고;R= 는 수소 및 C₁∼C₄₀직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성된 군에서 선택되고;R³는 수소이고;m 은 20 ∼ 2,000 의 정수이다);

(iii) C는 A 및 B 단위와 공중합될 수 있는, 하기 식에 상응하는 하나이상의 폴리실록산 마크로모노머 단위이고:

(식중, E' 는 A 및 B 와 공중합될 수 있는 에틸렌계 불포화 부분이고;Y는 2 가 결합기이고; R⁷은 수소, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성된 군에서 선택되고; Z 는 500 이상의 수 평균 분자량을 갖는 1 가 실록산 중합성 부분이고, 공중합 조건하에서 실질적으로 반응하지 않고, 중합 후에 상기 주쇄에 매달려 있고;n 은 0 또는 1 이며;그리고 t 는 1∼3 의 정수이다);

(iv) a 는 100 이상의 정수, b 는 2 이상의 정수, 그리고 c 는 1 이상의 정수이고; 식중, A 단위는 B 단위 및 C 단위의 공중합될 수 있는 부분과 결합하여 주쇄를 형성하고; B 단위의 중합성 부분은 친수성 측쇄를 형성하며;C 단위의 중합성 부분은 폴리실록산 측쇄를 형성하고;이 공중합체는 10,000 이상의 중량 평균 분자량을 갖고, 이 공중합체는 2 개이상의 뚜렷한 Tg 값 (주쇄에 해당하는 0℃ 이하의 값을 갖는 첫번째 Tg 및 상기 친수성 중합성 측쇄에 해당하는 25℃이상의 값을 갖는 두번째 Tg) 을 나타낸다].
(정정) 제16 항에 있어서, A 모노머 단위가 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드,2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 에틸 4원화 N,N-디에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되고; R"은 메틸이고, R³는 수소이며, m 은 20∼ 2000 의 정수, a 는 100∼ 3,000 의 정수, b 는 2∼ 50 의 정수, 그리고 c 는 1∼ 25 의 정수인 공중합체.
(정정) 제16항에 있어서, 폴리실록산 마크로모노머가 모노메타크릴옥시프로필 말단을 갖는 폴리디메틸실록산인 것을 특징으로 하는 공중합체.
제1항의 공중합체 및 모발에 적용하기에 적합한 담체를 포함하는, 헤어 스타일링에 유용한 모발 보호 조성물.
제19항에 있어서, 담체가 물, C1∼C6 1 가 알코올, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 모발에 적용하기에 적합한 액체 형태인 모발 보호 조성물.
제20항에 있어서, 분사제를 추가로 포함하는 모발 보호 조성물.
제19항에 있어서, 담체가 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 용매를 포함하는, 모발에 적용하기에 적합한 액체 형태인 모발 보호 조성물.
제19항에 있어서, 담체가 물, 하나 이상의 계면활성제 및 분사제를 포함하는, 모발에 적용하기 위한 무스 형태인 모발 보호 조성물.
제1항의 공중합체와 피부에 적용하기에 알맞은 담체를 포함하는, 피부 국소 적용용 조성물.
제24항에 있어서, 담체가 수중유형 에멀젼인 피부 보호 조성물.
제24항에 있어서, 담체가 물, 메탄올, 에탄을, 이소프로판올 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 용매를 포함하는 피부 보호 조성물.
제1항의 공중합체, 약제학적 유효 성분 및 약제학적으로 허용가능한 담체를 포함하는, 약제학적 유효 성분을 피부에 전달하기에 유용한 피부 보호 조성물.
제27항에 있어서, 약제학적 유효 성분이 여드름 방지약, 비스테로이드성 항염증약, 항소양약, 마취약, 항세균약, 선스크린제, 인공 태닝제, 피부표백제 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 피부 보호 조성물.
제27항에 있어서, 담체가 수중유형 에멀젼인 피부 보호 조성물.
제27항에 있어서, 담체가 물, 메탄을, 에탄올, 이소프로판올 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 용매를 포함하는 피부 보호 조성물.
제10항의 공중합체 및 모발에 적용하기에 적합한 담체를 포함하는, 헤어 스타일링에 유용한 모발 보호 조성물.
제13항의 공중합체 및 모발에 적용하기에 적합한 담체를 포함하는, 헤어 스타일링에 유용한 모발 보호 조성물.
제16항의 공중합체 및 모발에 적용하기에 직합한 담체를 포함하는, 헤어 스타일링에 유용한 모발 보호 조성물.
제10항의 공중합체 및 피부에 적용하기에 적합한 담체를 포함하는, 피부 국소 적용용 조성물.
제13항의 공중합체 및 피부에 적용하기에 적합한 담체를 포함하는, 피부 국소 적용용 조성물.
제16항의 공중합체 및 피부에 적용하기에 적합한 담체를 포함하는, 피부 국소 적용용 조성물.