KR100292312B1 - 종이를 재펄프화시키는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 비염화 산화제 및 재펄프화 작업도중 7 내지 12 의 pH 를 유지하는 수용성 완충염의 수용액 중에서 종이를 슬러리화시킴을 포함하여, 셀룰로즈 섬유로 구성된 종이 제품을 재펄프화하는 방법, 특히 습윤 강력수지(wet-strength resin)를 함유하는 종이를 재펄프화하는 방법 및 이러한 방법에 사용하기 위한 조성물에 관한 것이다.

Description

종이를 재펄프화시키는 방법
본 발명은 재펄프지 및 판지 제품에 관한 것이다.
보통 “손지(損紙)” 라 불리우는 종이 및 판지 폐기물질은, 종이 및 판지의 제조에 널리 사용되는 폴리아미드-에피클로로히드린 수지와 같은 습윤 강력 수지를 함유하는 경우 특별한 화학 처리없이 재펄프화하는 것이 어려우며, 그 이유는 이러한 물질이 존재하지 않을 때 종이 제품은 습윤된 후 보통 그의 건조 강도의 단지 3 내지 5% 만이 유지되기 때문이다. 습윤 강력 수지는 종이가 습윤되었을때 그의 건조강도의 10 내지 50% 를 유지시켜준다. 이러한 성질은 타월, 위생티슈, 커피 여과지 및 우유 카튼지와 같은 종이 및 판지 등급에 필수적이다.
습윤 강력 수지는 제조시 종이 및 판지에 가한다. 폴리아미드-에피클로로히드린 습윤 강력 수지는 미합중국 특허 제 2,926,116 호에 기술되어 있으며, 키메네(KYMENE)습윤 강력 수지로서 헤르큘레스 인코포레이티드로 부터 구입할 수 있다.
미합중국 특허 제 2,872,313 호(House & Jen, 2/1959)는 폴리알킬렌폴리아민-에피클로로히드린 수지를 함유한 손지를 재펄프화하는 차아염소산 염의 용도를 기술하고 있다. 미합중국 특허 제 3,427,217 호(Miller, 2/1969)는 폴리아미노폴리아미드-에피클로로히드린 수지, 우레아-포름알데하이드 및 멜라민-포름알데하이드 수지와 같은 수지를 함유한 습윤 강력 손지를 재펄프화하는 산화 염, 예를 들면 차아염소산나트륨, 과황산암모늄 등의 용도를 교시하고 있다. 차아염소산 염은 습윤 강력 손지를 효과적으로 재펄프화하지만, 공정 배출물에서 환경에 바람직하지 못한 유기염화물-함유 분해 생성물을 형성시킬 수 있다.
슈말즈(Schmalz)의 문헌[Tappi, Vol 44, No. 4, pp. 275-280(April, 1961)] 은 차아염소산 염을 사용하고 선택적으로 강알칼리를 사용하여 폴리아미드-에피클로로히드린 수지-함유 손지를 재펄프화하는 것에 대해 교시하고 있다. 그러나 알칼리 방법은 비교적 느리다.
에스피 및 게이스트(Espy and Geist)의 문헌[Proceedings, TAPPI Papermakers Conference, Washington, DC, April, 1990, pp 147-1491은 과황산 염을 사용하여 폴리아미드-에피클로로히드린 수지-함유 손지를 재펄프화하는 것에 대해 기술하고 있으며, 이 공정은 수산화나트륨과 같은 강알칼리를 첨가하여 높은 pH에서 보다 신속히 수행된다고 기술하고 있다. 그러나, 재펄프화 공정시, 알칼리 첨가에 의해 얻은 본래의 pH 는 산성 범위로 떨어지며, 재펄프화의 추가공정을 느리게 한다.
일본국 특허원 제 56020692 호(Honshu Paper Manufacturing KK)는 수성 종이 펄프의 처리시, 과산화수소, 과황산암모늄, 과황산칼륨, 과붕산나트륨, 아질산나트륨, 질산나트륨, 염소산나트륨, 아염소산나트륨, 부틸 하이드로퍼옥사이드, 과아세트산 및 과벤조산을 포함한 무기 또는 유기 산화제를 펄프에 가할 수 있다고 기술하고 있다. 바람직하게는 나트륨 트리폴리포스페이트, 나트륨 피로포스페이트 및 나트륨 헥사메타포스페이트를 포함한 포스페이트도 또한 가한다. 산화제의 첨가량은 건조 폐기펄프를 기준으로 0.01 내지 1 중량% 이고, 포스페이트의 첨가량은 0.01 내지 1 중량% 이다.
비-염소화 산화제를 사용하고 재순환을 위해 계속 효율적으로 재펄프화 함으로써 습윤 강력 손지, 즉 폴리아미드-에피클로로히드린 수지 또는 등가물과 같은 습윤 강력 수지를 함유한 셀룰로즈 섬유로 이루어진 종이 제품을 재펄프화하는 공정이 필요하다.
본 발명에 따르면, 종이를 비-염소화 산화제 및 알칼리의 수용액에 슬러리화시킴을 포함하는, 셀룰로즈 섬유로 이루어진 종이 제품의 재펄프화 공정은 알칼리가 재펄프화 공정시 pH 7 내지 12 를 유지하는 양으로 존재하는 수용성 완충 염임을 특징으로 한다.
바람직하게는 완충 염은 이염기성 또는 삼염기성 무기산의 수용성 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염이거나, 상기 염중의 하나와 그의 공액 산 염과의 혼합물이며, 습윤 강력 손지와 산화제의 수성 반응 혼합물의 pH 를 약 7 내지 약 12 로 유지시킬 수 있다.
보다 바람직한 완충제는 pH 약 8 내지 약 11을 제공하며, 탄산나트륨 및/또는 탄산칼륨 및/또는 탄산염-중탄산염, 인산염-일수소인산염 또는 일수소인산염-이수소인산염(그의 나트륨 및/또는 칼륨 염으로서), 붕산-붕사 또는 붕사-붕산나트륨 등, 특히 탄산염과 중탄산 염의 혼합물을 포함한다. 가장 바람직한 완충제는 탄산나트륨이다.
바람직하게는, 산화제는 유기 하이드로퍼옥사이드, 유기과산, 유기 퍼옥사이드, 또는 과황산 또는 모도 과황산의 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염이다.
바람직하게는 산화제는 재펄프화하려는 종이의 건조중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 8 중량%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5 중량% 의 양으로 존재한다.
바람직하게는, 완충 염의 양은 종이 슬러리중의 물을 기준으로 0.01 내지 0.25 중량%, 보다 바람직하게는 0.02 내지 0.1 중량% 이다.
수성 매질을 보다 산성이 되게 하는 경향은 반응속도를 향상시키는 완충제 능력의 필요성을 증가시키며, 따라서 완충 염의 첨가량은 재펄프화가 진행함에 따라 목적하는 알칼리 pH를 유지하는데 충분해야 한다. 바람직하게는, pH 는 보다 적은 재펄프화 시간을 얻기 위해 약 10 이어야 한다.
본 발명의 과황산염-완충 혼합물에 의한 재펄프화 분해에 민감한 습윤 강력 수지는 미합중국 특허 제 2,926,116 호 및 제 2,926,154 호, 및 미합중국 재허여 특허 제 26,018 호에 기술된 것과 같은 폴리아미드-에피클로로히드린 수지; 비스헥사메틸렌트리아민-에피클로로히드린, C6-디아민-에피클로로히드린 수지와 같은 폴리아민-에피클로로히드린 수지; 미합중국 특허 제 5,082,527 호에 기술된 것과 같은 폴리아민-에폭시알킬 유기설포네이트 및 폴리아미드-에폭시알킬 유기 설포네이트 수지를 포함한다.
바람직한 비-염소화 산화제의 예로는 유기 하이드로퍼옥사이드, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 및 유기 과산, 과아세트산 및 과벤조산이 포함된다. 과황산 및 모노-과황산의 암모늄, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염 중에서, 과황산 나트륨이 가장 바람직하다.
7 내지 12 의 효과적인 pH 를 갖는 완충제는 표준 실험실 편람에 열거되어 있으며, 당해 분야에 숙련된 화학자에 의해 쉽게 선택될 수 있다. 이염기성 또는 삼염기성 산 염 및 그의 공액 산 염의 혼합물로 이루어진 완충제, 예를들면 탄산염-중탄산염, 인산염-일수소 인산염, 일수소 인산염-이수소 인산염 등을 사용하는 경우, 이들 완충제는 이염기성 또는 삼염기성 산 및 공액 산의 염으로부터 직접 제조 할 수 있다. 또한, 이들은 이염기성 삼염기성 산의 염을 재펄프가공 공정의 분해 생성물로 부분 중화시킴으로써, 및/또는 다른 산, 예를 들면 황산, 인산 또는 붕산과 같은 무기산에 의해, 또는 대기 이산화탄소에 노출시킴으로써 동일 반응계내로 제조할 수 있다. 역으로, 이들은 또한 중탄산염, 일수소 인산염, 붕사 등과 같은 공액 산을 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 토금속 수산화물과 같은 강 알칼리로 부분 중화시켜 동일 반응계내로 제조할 수도 있다.
바람직한 완충제는 탄산염 및 탄산염-중탄산염 시스템이다. 특히 바람직한 완충제인 탄산나트륨은 보통 소다 회로 알려져 있다.
비-염소화 산화제 대 완충염의 비율은 중량기준으로 95:5 내지 10:90 의 범위일 수 있으며, 조건에 따라 달라진다. 종이 슬러리 농도가 비교적 묽은, 예를들어 약 1.0 내지 1.5% 인 실험실 검색 실험에서는, 비교적 다량 존재하는 물의 pH를 유지하기 위해 보다 고비율의 완충제를 사용할 수 있다. 즉, 산화제 대 완충제의 비가 더 낮을 것이다. 보다 높은 슬러리 농도(약 3% 내지 15%)가 보편적인 시판 장치에서는, 산화제 대 완충염의 비가 높을수도 있다. 산화제 및 완충제의 비는 약 90:10 내지 약 35:65 가 바람직하며, 가장 바람직하게는 약 85:15 내지 약 75:25 이다.
펄프 농도는 약 1% 내지 약 20% 범위로, 상업적으로 시판하는 섬유제거 및 재펄프가공 장치에서 표준 상업적 관행에 사용되는 농도이다. 산업적 실시에서는, 통상적으로 약 3% 내지 15%가 바람직하다. 작업 온도는 대기압에서 통기되는 장치에서는 약 50℃ 내지 약 95℃ 범위이고, 가압 장치에서는 95℃ 내지 약 120℃ 의 범위이다. 약 70℃ 이상의 온도는 반응시간을 단축시키므로 바람직하다.
비-염소화 산화제의 사용량은 종이에 사용된 펄프의 종류, 사용된 습윤-강력 수지의 종류 및 양, 및 습윤 강도의 정도에 따라 달라질 것이며, 통상적인 실험으로 쉽게 측정할 수 있다.
일정 등급의 습윤-강력 종이 또는 판지에 있어, 산화제와 완충염(들)의 최적량은 통상적인 속도 및 비용의 기준을 사용하여 실험에 의해 측정할 수 있다.
재펄프화될 습윤-강력 종이 또는 판지, 물, 비-염소화 산화제 및 무기 완충염은 임의의 편리한 순서로 첨가할 수 있다. 산화제 및 완충염은 별도의 용액으로서, 용액상태로 예비혼합되어, 별도의 무수 성분으로 또는 무수 블렌드로서 물에 첨가될 수 있다. 물의 pH 를 조정하고, 양호한 분산을 촉진하기 위해 손지를 첨가하기 전에 산화제 및 완충 화학물질을 용해시키는 것이 편리하다.
작업 편의상, 바람직한 첨가 공정 방식은 산화제와 완충염의 안정한 용액 또는 무수 블렌드를 첨가하는 것이다. 상기 혼합물은 상기에서 개시한 산화제 중 하나와 알칼리 pH 를 제공하는 무기 완충염 하나 이상을 포함할 수 있다. 무수 블렌드의 바람직한 예로는 과황산 나트륨과 블렌딩된, 탄산나트륨, 또는 탄산나트륨 또는 탄산칼륨과 중탄산나트륨 또는 중탄산칼륨의 혼합물이 포함된다. 탄산나트륨과 과황산나트륨의 블렌드가 가장 바람직하다.
습윤-강력 종이를 완전히 섬유제거하는데 필요한 시간은 종이를 포함하는 펄프의 종류, 습윤-강력 수지의 유형 및 양, 종이 생성물의 습윤 강도, 및 종이의 숙성 및/또는 열경화 과정에 따라 달라진다. 종이의 섬유제거 공정은 종이가 섬유 매듭 또는 다발을 함유하지 않는, 물중의 개개 섬유의 현탁액으로 붕해되었을 때 완전한 것으로 여겨진다. 비-염소화 산화제와 알카리성 완충제의 혼합물은 때때로 습윤-강력 수지를 함유하지 않는 종이를 분산시키는데 도움이 될 수 있으나, 습윤-강력 수지를 함유하지 않는 종이를 분산시키는데 도움이 될 수 있으나, 습윤-강력 수지를 갖지 않는 대부분 등급의 종이는 기계적 힘만으로 물에 비교적 쉽게 분산됨은 물론이다. 본 발명의 산화제와 완충제는 습윤-강력 등급의 종이에 바람직하게 사용되며, 이것은 종이 산업에 광범위한 산업적 용도를 가짐을 의미한다.
하기 절차, 제법 및 실시예는 본 발명의 실시를 예시한다. 달리 언급하지 않는 한 모든 양은 중량부로 나타낸다.
[재펄프가공 절차]
TAPPI 방법 T205 OM-88 에 따라 재펄프가공 시험을 수행하였다. 장치는 벽상에 나선형 배플을 가지며 3 개 블레이드를 갖는 프로펠러 교반기가 장착된 직경 15.2cm, 높이 19.2cm 의 원주형 반응 용기이다. 2.5cm 의 정사각형 편으로 절취된 습윤-강력 종이 샘플 20g 을 1.5ℓ 의 가열 수에 현탁시킨다. 시약을 첨가하고, 혼합물을 가열하에 2800rpm 으로 교반시킨다. 슬러리의 샘플 소량을 5, 10, 20, 30, 40, 50 및 60 분 후에 회수한다. 재펄프가공 과정은 상이한 분산 단계에서 표준 샘플과 비교하여 판정한다. 진행 과정은 1 내지 6 의 등급으로 나타내는데, 여기서 1 은 가공되지 않은 종이를 의미하고 6 은 완전히 섬유제거된 것을 의미한다. 실시예에서 분으로 나타낸 시간은 단계 6-완전 섬유제거에 이르는 시간을 말한다.
[제조예 A 내지 D]
노블-우드(Noble-Wood) 수공시이트 성형기계 상에서 100ppm 의 칼슘 경도 및 50ppm 의 알칼리도를 갖는 물중 약 7.5 의 pH 에서 약 500 의 캐나다 표준 자유도로 정련된 표백된 경질 목재 및 표백된 연질 목재 크라프트 펄프의 50/50 블렌드로부터 습윤 강력지를 제조하였다. 기계의 프로포셔너(proportioner)에 0.5%(건조 섬유를 기준한 수지 고형물로서)의 상품명 KYMENER557H 습윤 강력 수지로 알려져 있는 시판되는 폴리아미드-에피클로로히드린 수지를 첨가하였다. 수공 시이트를 약 115℃ 에서 약 40 초 동안 건조시킨 다음, 시험전에 약 2 주 동안 노화시켰다.
[제조예 E 내지 J 및 L 내지 N]
연속식 시이트 성형장치상에서 100ppm 의 칼슘 경도 및 50ppm 의 알칼리도를 갖는 물중 약 7.5 의 pH 에서 약 500 의 캐나다 표준 자유도로 정련된 표백된 경질 목재 및 표백된 연질 목재 크라프트 펄프의 70/30 블렌드로부터 습윤 강력지를 제조하였다. 기계의 기계 체스트(machine chest)에 0.5%(건조 섬유를 기준한 수지 고형물로서)의 상품명 KYMENE R 557H 습윤 강력 수지로 시판되고 있는 폴리아미드-에피클로로히드린 수지를 첨가하였다. 수득된 종이를 약 83 내지 89℃ 사이의 일련의 건조기상에서 수분 함량 약 4% 내지 약 5% 로 건조시켰다. 수득된 종이를 시험전에 약 2 주 동안 노화시켰다.
[제조예 K]
본 실시예의 종이는 기계 체스트에 첨가된 습윤 강력 화합물이 KYMENER557H 습윤 강력 수지의 건조섬유 0.35 중량% 및 0.7 의 치환도를 갖는 나트륨 카복시메틸셀룰로즈(CMC)(Aqualon CMC-7M 으로 시판) 0.15% 를 포함하였다는 것을 제외하고는, 상기 제조예 E 내지 J 및 L 내지 M 에서와 유사하게 제조하였다.
[제조예 0]
본 실시예의 종이는 기계 체스트에 첨가된 습윤 강력 화합물이 KYMENER557H 습윤 강력 수지의 건조섬유 0.25 중량% 및 0.7 의 치환도를 갖는 나트륨 카복시메틸셀룰로즈(CMC)(Aqualon CMC-7M 으로 시판) 0.10 %를 포함하였다는 것을 제외하고는, 상기 제조예 K 에서와 유사하게 제조하였다.
[실시예 1]
본 실시예는 제조예 A 내지 0 를 재펄프화하기 위하여 시행한 일련의 실험실적 시험이다. 표 1 은 사용된 산화제 및 완충염의 조합 및 수득된 결과를 요약한 것이다.
제조예 A 내지 J 는 상이한 시간에서 제조된 습윤강력지의 다양한 샘플을 사용하는, 다양한 완충제의 작업성을 예시한다. 제조예 K 내지 M 은 한쌍의 시험에서 종이의 동일한 배치를 사용하는, 완충제 존재하에서의 더 신속한 재펄프화를 예시한다. 또한, 제조예 M 은 산화제-완충제 혼합물이 완충제 단독에 대해서 뿐만 아니라 산화제 단독에 비해 우수함을 보여준다. 제조예 N 및 0 는 2 가지 상이한 습윤 강력 화합물의 혼합물과 함께 완충제의 존재하에서의 과산화수소의 사용을 예시한다.
[표 1]
* 각주)
(a) SPS = 과황산나트륨; APS = 과황산암모늄; PPS = 과황산칼륨; PMPS= 칼륨모노퍼설페이트[2KHSO3; KHSO4; K2SO4].
(b) 물 1.5ℓ 중의 종이 20g 분량당 화합물의 중량.
(c) 5.10g KH2PO4+ 0.87 g NaOH 를 첨가함으로써 생성된 조성물.
(d) 기계 방향 및 횡방향 측정값의 기하 평균.
(e) 종이를 시험전에 80℃ 에서 0.5 시간 동안 오븐 경화시켰다.
(f) 3.576g 보락스(Borax) + 3.45ml 1N HC1 로부터 수득한 완충제 조성물.
(g) 인장 데이타는 기계 방향에서의 측정값이다.
(h) 최종 pH 는 9.5 였다.
(i) 최종 pH 는 7.5 였다.
(j) 최종 pH 는 9.8 이었다.
(k) 최종 pH 는 2.9 였다.
(l) 2.25g Na2HPO4+ 0.81g NaOH 로부터 수득한 완충 조성물.
[대조예 A]
3 중량% 의 차아염소산나트륨을 사용하였다는 것을 제외하고는, 실시예 1 의 절차를 이용하여 KYMENE습윤 강력 수지를 함유하는 종이를 60℃ 에서 5 분 내에 재펄프화시켰다. 결과적으로, 재펄프화지는 부적당한 양의 유기 염화물을 함유하였다.
[실시예 2]
과황산 칼륨 0.52g 을 탄산나트륨 0.86g 및 중탄산나트륨 0.91g 과 혼합하여 건조 블렌드를 제조하였다. 제조된 분말상 혼합물을 실험실용 고전단 혼합기내에서 물 1.5ℓ 중의 쇄단된 종이 20g 에 첨가하였다. 이러한 종이는 KYMENE R 습윤 강력 수지를 함유하였다. 재펄프화 혼합물을 20 분 동안 59℃에서 유지시켰다. 종이가 재펄프화(재분산)되었음을 관찰하였다.
[실시예 3]
과황산칼륨 0.52g, 탄산나트륨 0.86g 및 중탄산나트륨 0.91g 을 함유하는 건조 블렌드를 사용하여 실시예 2 를 반복하였다. 71℃ 의 온도를 사용하여 pH 9.5 에서 10 분내에 종이를 재분산시켰다.
[실시예 4]
과황산나트륨을 과황산암모늄으로 대체하였다는 것을 제외하고는, 실시예 2 를 반복하였다. 만족스러운 재펄프화 결과가 수득되었다.
[실시예 5]
본 실험은 과황산나트륨, 칼륨 또는 암모늄을 50 내지 90% 농도의 용액으로 사용하고 탄산나트륨 또는 탄산나트륨/중탄산나트륨의 혼합물을 10 내지 50% 농도의 용액으로 사용하거나, 재펄프화시킬 종이의 중량을 기준으로 고형분 0.5 내지 5.0 중량% 의 양으로 부가된 건조 블렌드를 사용하는것 이외에는 실시예 1 내지 4 에서와 유사하게 시행할 수 있다. 재펄프화시킬 종이에 따라, 60 내지 80℃ 에서 20 내지 60 분간의 고전단 교반이 필요하다.
이러한 실험은 상술된 재펄프화용 조성물 중 특정한 것을 사용할 수 있음을 예시하는 것이다. 과황산나트륨 및 탄산나트륨은 건조 블렌드 또는 진한 용액의 형태로 사용했을 경우 낮은 단가면에서 바람직하다.
[실시예 6]
본 실험은 과황산나트륨을 건조 블렌드에서 산화제로서 사용한 것을 제외하고는 실시예 4 와 유사하게 행할 수 있다. 탄산나트륨 및 중탄산나트륨 이외의 다른 적합한 무기 염은 인산삼나트륨, 붕사, 붕산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨 및 일수소인산이나트륨이다. 건조 블렌드내에서의 무기 염의 양이 50 중량% 를 초과하지 않고 그 나머지가 과황산염인 한은, pH 8 내지 11 에서 적합한 완충 활성이 수득될 수 있다.
[실시예 7]
OXONER(DuPont 상표) 칼륨 모노퍼설페이트 0.60g, 탄산나트륨 3.40g 및 중탄산나트륨 3.60g 을 사용하여 건조 블렌드를 제조하였다. 실시예 1 의 절차를 이용하여, 실험 샘플을 71℃에서 10 분내에 재펄프화시켰다.
[실시예 8]
본 실험은 DuPont OXONER칼륨 모노퍼설페이트 대신에 FMC 에서 시판하는 과황산나트륨을 사용하였다는 것을 제외하고는 실시예 7 에서와 유사하게 실험하였다. 유사한 결과를 얻었다.
[실시예 9]
실시예 8 을 확장시켜 상업적인 크기의 배치를 재펄프화시켰다. 실험실적 실험에서와 유사한 결과를 얻었다. 이러한 사실은 더 작은 시행규모에 대해 작업 파라메타를 설정하였을 때 본 발명을 효과적으로 실시할 수 있는 방법을 예시한다.

Claims (14)

  1. 과황산 또는 모노과황산의 암모늄염, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 비염소화 산화제, 및 암모늄, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 탄산염, 이들의 공액 산염과의 혼합된 염으로 구성되는 그룹으로부터 하나이상 선택되며 약 9 내지 11 의 pH 를 산출하는 완충제를 함유하는 수용액에서 종이를 슬러리화하는 것을 포함하는, 하나이상의 습윤강력 수지에 의해 함께 결합된 셀룰로즈 섬유로 구성된 종이를 재펄프화시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 약 20° 내지 120℃의 온도에서 실시됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 산화제가 산화제 및 완충제의 중량을 기준으로 약 35 내지 약 90 중량%의 양으로 존재함을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 방법이 약 50° 내지 약 95℃의 온도에서 실시됨을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 산화제가 과황산 나트륨이고, 산화제가 산화제 및 완충제의 중량을 기준으로 약 75 내지 약 85 중량%의 양으로 존재함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제4항에 있어서, 온도가 약 60° 내지 90℃의 온도로 유지됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 제5항에 있어서, 온도가 약 60° 내지 90℃의 온도로 유지됨을 특징으로 하는 방법.
  8. 제4항에 있어서, 상기 산화제 및 완충제를 물에 용해시켜 수용액을 형성하고, 종이를 상기 수용액에 첨가하여 슬러리를 형성하고, 상기 슬러리를 교반시킴을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 산화제 및 완충제가 수용액으로서 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 습윤 강력 수지가 폴리아미드-에피클로로히드린 수지, 폴리아민-에피클로로히드린 수지, 폴리아민-에폭시알킬 유기설포네이트 수지 및 폴리아미드-에폭시알킬 유기설포네이트 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 습윤 강력 수지가 폴리아미드-에피클로로히드린 수지임을 특징으로 하는 방법.
  12. 제2항에 있어서, 상기 온도를 약 50° 내지 95℃의 온도로 유지함을 특징으로 하는 방법.
  13. 과황산 또는 모노과황산의 암모늄염, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속 염으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 비염소화 산화제, 및 암모늄, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 탄산염 및 이들의 공액 산염과의 혼합된 염으로 구성되는 그룹으로부터 하나이상 선택되며 약 9 내지 11 의 pH를 산출하는 완충제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 상기 비염소화 산화제 및 완충제의 수용성 슬러리에서 하나이상의 습윤 강력 수지에 의해 함께 결합하는 셀룰로즈 섬유로 구성된 셀룰로즈 섬유 종이를 재펄프화시키기 위한 제1항에 따른 방법을 위한 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 완충제가 약 95 몰% 이하의 그의 공액 산 염과 혼합된 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염인 조성물.
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