KR100292214B1 - 재생물질의 함량이 크며 폴리아미드와 폴리올레핀을 기본으로 하는 심교성형 및 밀봉가능한 3층 이상의 재생필름 - Google Patents

재생물질의 함량이 크며 폴리아미드와 폴리올레핀을 기본으로 하는 심교성형 및 밀봉가능한 3층 이상의 재생필름 Download PDF

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루디클라인
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한스-위르겐마이쓰너,우베드뢰게, 악셀 씨. 하이트만, 리타 채드윅
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Abstract

본 발명은, 필름이 고연신 가능하고; 스크랩 층이 재생 폴리아미드/폴리올레핀 및 하도제로 이루어지며, 스크랩층 중의 재생 물질의 비율이 60 내지 98중량%이고, 하도제의 비율이 2 내지 40중량%이며; 재생 물질이 폴리아미드를 3 내지 45중량% 함유하고; 밀봉층이 1층 이상의 구조이며, 폴리올레핀 중합체 또는 공중합체로 이루어지고, 이들 층이 임의로 동일하거나 상이하며; 수반층이 폴리아미드, 폴리올레핀, EVOH 및/또는 하도제 또는 하도제 혼합물임을 특징으로 하는, 스크랩층 1층 이상, 밀봉층 1층, 및 스크랩층과 밀봉층 사이에 위치하거나 밀봉층에서 떨어진 바깥층에 위치하는 수반층 1층을 포함하는 밀봉성 다층 재생 필름에 관한 것이다.

Description

재생 물질의 함량이 크며 폴리아미드와 폴리올레핀을 기본으로 하는, 심교성형 및 밀봉가능한 3층 이상의 재생 필름
본 발명은, 예를 들면, 적층 필름 생산시 발생하는 폴리아미드 및 폴리올레핀 폐기물을 기재로 하는 재생 필름에 관한 것이다. 본 발명은 제조공정시 발생하는 폐기물의 용도에 관한 것이므로 생태학적 및 경제학적으로 매우 중요하다. 심교성형 필름은 산업 의학장치, 반가공제품 및 가공제품의 포장 및 식품의 포장을 위해 최신 심교성형 자동장치에 사용될 수 있다. 본 발명은 완전하게 재순환될 수 있다.
선행 기술분야에 있어서, 폴리아미드 및 폴리올레핀계 스크랩 물질을 함유하는 다양한 복합 필름 구조가 공지되어 있다. 용어 "스크랩 물질"은 본 명세서에서, 예를 들면, 적층 필름 생산시 발생하는 폐필름(예: 모서리 트리밍, 출발 롤 또는 절단 폐기물)을 의미하며, 이들을 후속적으로 응집시켜 임의로 재과립화한다. 스크랩 물질로부터 제조된 대부분의 필름은 단층 필름[참조: JP 04-1119809 또는 JP 03-237143]이며 본 명세서에서 추가로 고려되지는 않을 것이다.
다층 필름 부문에 있어서 스크랩 물질의 혼입공정은, 생산 공정에서 불가피하게 발생하는 모서리 트리밍이 가능한 모든 경우에 공정으로 반송된다는 사실에서 기인한 것이다. 이를 "모서리 트리밍의 재생 공정"이라고 한다. 당해 공정의 목적은 필름의 특성(예: 기계적 특성 및 광학적 특성 또는 투명성)을 실질적으로 손상시키지 않으면서 스크랩 물질을 혼입하는 것이다. 그 결과, 단지 소량의 스크랩 물질만이 이러한 방식으로 혼입될 수 있다. 스크랩 물질은 필름 층에, 일반적으로는 내부층에 소량 첨가되거나 상존하는 층들 사이에 존재하는 단층을 형성한다. 폴리아미드 및 폴리올레핀 스크랩의 층들은 형태면에서 불균일하며, 선행 기술만으로는 심교성형될 수 없다. 형성되는 상들간의 비혼화성으로 인해, 장력이 부과되지 않는 경우에서조차 미세균열이 발생하며, 장력부과시에는 조기 파괴현상이 일어난다[참조: Braun, D.: Chemische Prozesse bei der Herstellung und Verarbeitung von Polymerblends: (D. Braun: "Chemical processes during the manufacture and processing of polymer blend") in "Aufbereiten von Polymerblends, VDI Verlag, Dusseldorf (1989). pages 129 ff].
AU 88-26-473에는 동일한 필름(예: 모서리 트리밍)에서 파생한 스크랩 물질을 포함할 수 있는 중간층을 함유하는 적층물이 기재되어 있다. 이 경우, 명백하게는, 전체 복합 물질은, 불균일하고 쉽게 파열되는 스크랩층이 양쪽에서 지지되는 경우에만 열변형이 이루어질 수 있다. 스크랩층을 봉입하는 기계류는 GB 2075-914에 기재되어 있다.
US-PS 4 668 571에는 동일한 필름으로부터의 스크랩 물질을 혼입시킬 수 있는 내부층을 갖는 3층 구조물이 기재되어 있다. 이 경우 목적하는 특성을 수득하기 위해, 인접층으로부터의 순수 물질을 스크랩층과 혼합시켜야 한다.
US-PS 4 647 509에는 2개의 층으로부터의 스크랩 물질이 제2층으로 반송됨으로써 재생될 수 있도록 고안된 제1층 및 제2층을 갖는 폴리스티렌 함유 다층 구조물이 기재되어 있다.
이러한 모든 필름들은, 동일한 필름으로부터 유래되는 스크랩 물질만이 이들 필름에 반송될 수 있고 기타 물질은 스크랩에 혼입될 수 없다는 단점이 있다. 폴리아미드 및 폴리올레핀계의 동일한 스크랩 물질 또는 상이한 스크랩 물질을 다량 함유할 수 있는 스크랩층을 포함하여 심교성형 및 밀봉가능한 필름은 수득되지 않는다.
그러므로, 당면 문제는 심교성형 및 밀봉가능하고 폴리아미드 및 폴리올레핀계 재생 물질을 다량 함유하는 다층 필름을 생성하는 것이다.
궁극적으로, 재생 물질은, 예를 들면 폴리아미드/폴리올레핀 필름의 제조 도중에 생성되는, 특정의 비분류된 폴리아미드/폴리올레핀 폐필름을 함유할 수 있다. 그러므로, 본 발명에 따르는 필름 구조물은 완전재생성이면서도 기타 폴리아미드-폴리올레핀 필름 구조물로부터의 폐필름을 혼입시킬 수 있는 스크랩층을 포함해야 한다.
당해 필름은 심교성형 및 밀봉 가능하여 결과적으로 포장용 커버 필름 또는 블리스터 필름으로서 최신 심교성형 자동장치에 사용될 수 있어야 한다. 그러므로, 필름은 또한 윤활성이 우수해야 한다.
당해 필름은 심교성형 상태와 심교성형 전 상태가 광학적으로 균일한 외관을 가져야 한다.
놀랍게도, 이는, 필름이 심교성형 가능하고; 스크랩 층이 재생 폴리아미드/폴리올레핀 및 하도제로 이루어지며, 스크랩층 중의 재생 물질의 비율이 60 내지 98중량%이고 하도제의 비율이 2 내지 40중량%이며; 재생 물질이 폴리아미드를 15 내지 45중량% 함유하고; 밀봉층이 하나 이상의 층을 갖고 폴리올레핀계 중합체 또는 공중합체로 이루어지며, 이들 층이 임의로 동일하거나 상이하며; 동반층이 폴리아미드, 폴리올레핀, EVOH 및/또는 하도제 또는 하도제 혼합물임을 특징으로 하는 하나의 스크랩층, 하나의 밀봉층 및 스크랩층과 밀봉층 사이에 위치하거나 밀봉층에서 떨어진 바깥층에 위치하는 하나의 동반층을 포함하는 밀봉성 다층 재생 필름에 의해 성취된다.
폴리아미드/폴리올레핀 재생 물질은 재생성(재용융후 혼합하여 과립화시킴), 재과립화(재용융후 혼합하지 않고 과립화시킴) 또는 응집(혼합하지 않고)시켜 폐필름으로부터 제조할 수 있다. 재생 물질 중의 폴리아미드의 비율은 3 내지 45중량%이다. 폴리아미드는 PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 66.6, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11 또는 PA 6.12와 같은 지방족 폴리아미드이거나 그 속의 단량체 단위들의 공중합체 또는 당해 지방족 폴리아미드의 혼합물이다. 폴리올레핀 성분은 고밀도, 중간밀도, 저밀도 또는 선형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리프로필렌 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌/비닐 알콜 공중합체, 에틸렌 아크릴산 아세테이트 공중합체, 에틸렌/메틸아크릴산 아세테이트 공중합체와 같은 중합체, 이오노머 또는 적층 복합 필름으로부터의 적찹제 잔여물로 이루어진다.
하도제는 무수물-개질된 폴리올레핀 또는 무수물-개질된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체이다. 바람직하게는, 이는 말레산 무수물이 그래프트된, 에틸렌, 프로필렌 또는 에틸렌/비닐 아세테이트계 중합체이다.
밀봉층은 통상적인 밀봉물질로 이루어진다. 이는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리프로필렌 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 아크릴산 공중합체, 에틸렌/메틸렌 아크릴산 공중합체 또는 이오노머, 또는 전술한 중합체의 블렌드일 수 있다.
밀봉층과 스크랩층 사이에 위치하거나 밀봉층에서 떨이진 쪽에 위치하는 동반층은, 필름의 특성(예: 외관 및 차단 특성)을 변화시키는데 사용된다. 동반층은 폴리아미드(광택이 있는 외관을 부여하기 위해 외부에 배치됨), 폴리올레핀(우수한 수증기 차단 특성을 수득하기 위함), 하도제가 풍부한 폴리아미드/폴리올레핀 혼합물(다양한 조절 특성을 수득하기 위함) 또는 폴리아미드/EVOH/폴리아미드 구조물(우수한 산소 차단제)로 이루어질 수 있다.
놀랍게도, 본 발명에 따르는 필름 구조물에 의해, 심교성형 및 밀봉에 관한 특수 필요조건들이 충족되었다. 소량의 하도제 및 인접한 동반층과 함께 1개 층으로 가공된 비혼화성 중합체 혼합물은 다층 복합구조무로 심교성형될 수 있다. 또한, 스크랩층이 동일한 필름으로부터 유래된 것이 아닌 폴리아미드 및 폴리올레핀계 재생 물질을 함유할 수 있다는 사실도 놀라운 일이다. 예기치 않게도, 당해 필름의 광학적 외관은 균일하며, 원상태와 심교성형 상태 사이에 광학적인 외관의 차이는 거의 없다.
유리하게는, 청구된 필름은 동시압출에 의해 제조된다. 동시압출이 불가능 한 경우에는, 각 층을 개별적으로 제조한 다음, 접착식 적층에 의해 결합한다. 공정들을 조합하는 방법 역시 가능하다. 선행 기술분야에서 통상적인 공지된 기계류를 사용할 수 있다.
본 발명을 평가하는 중요한 특성은 심교성형능이다. 심교성형능을 측정하기 위해, 미리 제조한 필름 샘플을 포장 산업에서 사용되는 최신 자동 심교성형 기계 (예: 티로매트(Tiromat) 또는 멀티백(Multivac))에서 시험한다. 궁극적으로, 기계에서 장력이 부과된 필름의 웹은 가열판 위에서 각 분획별로 가열된다. 열은 밀봉층 쪽에서 또는 이로부터 떨어진 쪽에서부터 적용될 수 있다. 필름을 100 내지 110℃ 온도의 가열판에서 예열시킨 후, 필름을 네가티브 압력에 의해 틀 치수가 185 x 115mm인 공동으로 연신시킨다. 공동의 깊이는 20 내지 70mm로 다양하다.
심교성형 결과를 다음과 같이 표시한다:
1. 불충분 - 공동을 형성시킬 때마다 필름이 인열됨:
"--"로 표시
2. 불량 - 공동을 형성시킬 때 필름에 균열이 생기는 경우가 허용될 수 없을 정도로 많음:
"-"로 표시
3. 우수 - 균열이 발생하지 않고 공동의 형태도 우수:
"+"로 표시
DIN 53 455에 따른 인열 신도는, 심교성형능과 동시에 실험적으로 평가된다. "인열 신도"는, 원래 측정된 mm 단위의 시험편의 길이와 비교해서, 인열력이 가해지는 경우의 시험편의 길이의 변화도(mm)를 의미한다[참조: DIN 53 455에서의 정의]. 이를 위해, 인장시험을 전술한 DIN에 따라 수행한다. 15mm 너비의 시험편을 23℃ 및 50% 공기 상대 습도에서 시험한다. 시험 속도는 100mm/min이다.
A. 실시예 1:
다음 구조의 다층 필름:
PA-PO-HV/스크랩/EVA
15 / 105 50㎛
당해 필름을 동시압출로 제조한다. PA-PO-HV는, 폴리아미드 6 35중량%, 말레산 무수물로 그래프트된 LLDPE계 중합체 형태의 하도제 10중량% 및 저밀도 폴리에틸렌(밀도 923kg/m3) 55중량%로 이루어진 폴리아미드/폴리올레핀/하도제 혼합물이다. 스크랩층은 하도제 20중량% 및 재생 물질 80%중량를 함유한다. 하도제는 PA-PO-HV 층에서와 동일하다. 재생 물질 중의 폴리아미드 비율은 33중량%이다. EVA는 비닐 아세테이트를 5중량% 함유하는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체이다.
B. 실시예 2:
다음 구조를 갖는 다층 필름:
스크랩/HV/PA/K/PE/EVA
100 /10/20/-/20/40㎛
스크랩/HV/PA 구조물은 편평한 필름 동시압출로 제조하고, PE-EVA 구조물은 취입된 필름 동시압출로 제조한다. 그 다음, 전술한 구조물을 접착식 적층에 의해 함께 결합시킨다. 스크랩층은 하도제 20중량%와 재생 물질 80중량%를 함유한다. 하도제는 말레산 무수물로 그래프트된 LLDPE계 중합체이다. 재생 물질 중의 폴리아미드 함량은 33중량%이다. HV는 하도제이고 스크랩층의 하도제와 동일한 중합체이다. 폴리아미드(PA)는 폴리아미드 6이다. 접착제 시스템(K)은 용매 함유 방향족 2성분 폴리우레탄 접착제 시스템이다. PE는 시판중인 저밀도 폴리에틸렌이고 EVA는 비닐 아세테이트를 5중량% 함유하는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체이다.
C. 실시예 3:
다음 구조를 갖는 다층 필름:
PA/HV/스크랩/K/PE/EVA
20/10/ 100 /-/20/40㎛
스크랩/HV/PA 구조물은 편평한 필름 동시압출로 제조하고, PE-EVA 구조물은 취입된 필름 동시압출로 제조한다. 그 다음, 전술한 구조물을 접착식 적층으로 함께 결합시킨다. 스크랩층은 하도제 20중량%와 재생 물질 80중량%를 함유한다. 하도제는 말레산 무수물로 그래프트된 LLDPE계 중합체이다. 재생 물질 중의 폴리아미드 함량은 33중량%이다. HV는 하도제이고 스크랩층의 하도제와 동일한 중합체이다. 폴리아미드(PA)는 폴리아미드 6이다. 접착제 시스템(K)은 용매 함유 방향족 2성분 폴리우레탄 접착제 시스템이다. PE는 시판중인 저밀도 폴리우레탄이고 EVA는 비닐 아세테이트를 5중량% 함유하는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체이다.
D. 비교실시예 1:
다음 구조를 갖는 단층 필름:
스크랩
70㎛
필름을 단층으로 압출시킨다. 스크랩층은 하도제 15중량%와 재생 물질 85중량%를 함유한다. 하도제는 말레산 무수물로 그래프트된 LLDPE계 중합체이다. 재생 물질 중의 폴리아미드 함량은 33중량%이다.
E. 비교실시예 2:
다음 구조를 갖는 단층 필름:
스크랩
70㎛
필름을 단층으로 압출시킨다. 스크랩층은 하도제 15중량%와 재생 물질 85중량%를 함유한다. 하도제는 말레산 무수물로 그래프트된 LLDPE계 중합체이다. 재생 물질 중의 폴리아미드 함량은 33중량%이다.
상술한 필름 A, B, C, D 및 E의 인열 신도를 DIN 53 455에 따라 측정하며, 심교성형 특성을 전술한 바와 같이 평가한다.
결과를 표 1에 나타낸다.
실질적으로 하도제없이 제조되는 단층 필름 E는 심교성형이 불가능함이 명백하다. 필름 D는 하도제만이 사용되는 경우 적절한 심교성형능이 나타내지 못하는 것을 나타낸다. 본 발명에 따라 제조되는 필름 A, B 및 C는 놀라울 정도의 심교성형능을 갖는다. 측정된 인열 신도는 측정된 심교성형능을 강조한다. 심교성형 가능한 A, B 및 C는 심교성형이 불가능한 필름 D 및 E보다 인열 신도가 높다.

Claims (13)

  1. 스크랩층이 재생 폴리아미드/폴리올레핀 및 하도제로 이루어지며, 스크랩층 중의 재생 물질의 비율이 60 내지 98중량%이고, 하도제의 비율이 2 내지 40중량%이며; 재생 물질이 폴리아미드를 3 내지 45중량% 함유하고; 밀봉층이 1층 또는 2층 구조이며, 폴리올레핀계 중합체 또는 공중합체로 이루어지고, 이들 층이 동일하거나 상이하며; 동반층이 폴리아미드, 폴리올레핀, EVOH 및/또는 하도제 또는 하도제 혼합물임을 특징으로 하는, 스크랩층 1층 이상, 밀봉층 1층, 및 스크랩층과 밀봉층 사이에 위치하거나 밀봉층에서 떨어진 바깥 층에 위치하는 동반층 1층을 포함하는, 심교성형 가능한 다층 밀봉성 재생 필름.
  2. 제1항에 있어서, 접착식 적층, 압출, 동시압출, 압출적층 및 압출피복으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 방법에 의해 제조되고, 임의로 추가의 하도제 중간층을 함유함을 특징으로 하는 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 밀봉층 내의 폴리올레핀계 중합체 또는 공중합체가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리프로필렌 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 에틸렌/메틸렌 아크릴산 공중합체 또는 이오노머, 또는 이들 중합체의 블렌드임을 특징으로 하는 필름.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 재생 물질이 폴리아미드/폴리올레핀 필름 폐기물을 기재로 하여 재생, 재과립화 또는 응집되거나, 이들 재생 물질 중의 2개 또는 3개를 혼합한 혼합물임을 특징으로 하는 필름.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리아미드/폴리올레핀/하도제 혼합물이 폴리아미드를 10 내지 60중량% 포함하고, 폴리올레핀을 40 내지 80중량% 포함하며, 하도제를 5 내지 30중량% 포함함을 특징으로 하는 필름.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리아미드가 PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11 또는 PA 6.12를 포함하는 지방족 폴리아미드, 또는 이들 단량체 단위의 공중합체 또는 당해 지방족 폴리아미드의 혼합물로 이루어짐을 특징으로 하는 필름.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하도제가 무수물-개질된 폴리올레핀 또는 무수물-개질된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체임을 특징으로 하는 필름.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 스크랩층이 필름 두께의 20 내지 80%를 차지하고, 밀봉층이 10 내지 50%를 차지하며, 동반층이 0 내지 50%를 차지함을 특징으로 하는 필름.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필름의 총 두께가 0.050 내지 0.500mm임을 특징으로 하는 필름.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 지지층/샌드위치 층/폴리올레핀/중간층/폴리올레핀으로 구성되고, 샌드위치 층과 중간층 중의 하나 또는 둘 다가 스크랩층이며, 지지층이 폴리아미드/하도제/폴라이미드/하도제 또는 폴리아미드/하도제 또는 폴리아미드/EVOH/폴리아미드로 구성되거나 하나 이상의 폴리아미드 층으로 이루어지고, 하도제 또는 접착제가 폴리아미드와 샌드위치 층을 접착시키기 위해 임의로 사용됨을 특징으로 하는 필름.
  11. 제10항에 있어서, 중간층 또는 샌드위치 층이 생략됨을 특징으로 하는 필름.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하나 이상의 층이 착색, 날염 또는 착색 및 날염됨을 특징으로 하는 필름.
  13. 산업 의학 장치, 반가공제품 및 가공제품용 포장재로서, 또는 식품용 포장재로서 사용되는 제1항 또는 제2항에 따르는 필름.
KR1019940009242A 1993-04-30 1994-04-29 재생물질의 함량이 크며 폴리아미드와 폴리올레핀을 기본으로 하는 심교성형 및 밀봉가능한 3층 이상의 재생필름 KR100292214B1 (ko)

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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2740381A1 (fr) * 1995-10-27 1997-04-30 Atochem Elf Sa Procede de fabrication d'objet par extrusion d'un broyat de film multicouches
AU7309096A (en) * 1995-10-27 1997-05-15 Elf Atochem S.A. Mixture of polyolefin and polyamide alloy, and fabrication process
DE19721142A1 (de) * 1997-05-21 1998-11-26 Kalle Nalo Gmbh Mehrschichtige, biaxial verstreckte Nahrungsmittelhülle mit zwei Sauerstoff-Barriereschichten
US7183005B2 (en) 2004-08-20 2007-02-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact strength improvement of regrind
DE102005007663A1 (de) 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
ES2617078T3 (es) * 2012-04-03 2017-06-15 Igap S.P.A. Formulación de polímero termoplástico que contiene poliamidas/EVOH y poliolefinas, uso y productos de la misma
PL235429B1 (pl) * 2017-11-29 2020-07-27 Duet Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Wielowarstwowa folia polimerowa
AU2018426272A1 (en) 2018-05-30 2021-01-07 Bemis Company, Inc. Packaging films with recycled polyamide content
WO2021173771A1 (en) * 2020-02-26 2021-09-02 Sealed Air Corporation (Us) Packaging article film having reclaimed content
DE102022122136A1 (de) * 2022-09-01 2024-03-07 Greif International Holding B.V. Verfahren zur Herstellung eines Barriereschichtlaminats, Barriereschichtlaminat und aus dem Barriereschichtlaminat hergestellter Behälter

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50105783A (ko) * 1974-01-29 1975-08-20
AU1415083A (en) * 1982-05-21 1983-11-24 Dow Chemical Company, The Multilayer polyamide film
US4668571A (en) * 1986-05-02 1987-05-26 The Dow Chemical Company Coextrustion tie layer and process for producing such tie layer
JPS6438232A (en) * 1987-08-04 1989-02-08 Showa Denko Kk Multilayer construction
JPS6438233A (en) * 1987-08-04 1989-02-08 Showa Denko Kk Multilayer construction
JP2857205B2 (ja) * 1990-02-15 1999-02-17 住友ベークライト株式会社 多層フィルムの回収再生方法
JPH03262642A (ja) * 1990-03-14 1991-11-22 Showa Denko Kk 積層物
JP3112471B2 (ja) * 1990-09-11 2000-11-27 住友ベークライト株式会社 多層フィルムの回収再生方法
JP2834567B2 (ja) * 1990-10-30 1998-12-09 昭和電工株式会社 樹脂組成物
JPH0564868A (ja) * 1991-07-08 1993-03-19 Mitsubishi Kasei Polytec Co ヒートシール可能な高寸法安定性積層フイルム
DE9206106U1 (de) * 1992-05-06 1992-08-06 Ems-Inventa AG, Zürich Oberflächenresistente Bauteile
DK0583595T3 (da) * 1992-07-20 1996-09-23 Bayer Ag Slagfaste, eventuelt fyldte polyamidblandinger med polyamid/polyethylen-kombinationsfolie-affald

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Publication number Publication date
EP0622183A2 (de) 1994-11-02
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HUT68598A (en) 1995-06-28
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FI941966A (fi) 1994-10-31
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GR3032265T3 (en) 2000-04-27
PL174131B1 (pl) 1998-06-30
HU9401239D0 (en) 1994-08-29
DE4314212A1 (de) 1994-11-03
CA2122283A1 (en) 1994-10-31

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