CZ105294A3 - Deep-drawing, heat-bondable multilayer recycled foil based on polyamide and polyolefins with a high ratio of recycling material - Google Patents

Deep-drawing, heat-bondable multilayer recycled foil based on polyamide and polyolefins with a high ratio of recycling material Download PDF

Info

Publication number
CZ105294A3
CZ105294A3 CZ941052A CZ105294A CZ105294A3 CZ 105294 A3 CZ105294 A3 CZ 105294A3 CZ 941052 A CZ941052 A CZ 941052A CZ 105294 A CZ105294 A CZ 105294A CZ 105294 A3 CZ105294 A3 CZ 105294A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
polyamide
weight
heat
film according
Prior art date
Application number
CZ941052A
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas S Dr Dipl Ing Gasse
Rudi Klein
Ulrich Dr Dipl Ing Reiners
Original Assignee
Wolff Walsrode Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolff Walsrode Ag filed Critical Wolff Walsrode Ag
Publication of CZ105294A3 publication Critical patent/CZ105294A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/0026—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting
    • B29B17/0042—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting for shaping parts, e.g. multilayered parts with at least one layer containing regenerated plastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/08—Copolymers of ethylene
    • B29K2023/086—EVOH, i.e. ethylene vinyl alcohol copolymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B29L2007/008—Wide strips, e.g. films, webs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/70—Scrap or recycled material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

Oblast technikv
J·
Vynález se týká recyklované folie na bázi polyamidových a polyolefinových odpadních folií, které vznikají příkladně při výrobě kombinovaných folií. Vynález je nutno posuzovat v rámci látkového zhodnocení odpadů z výroby a proto má významnou ekologickou a ekonomickou hodnotu. Hlubokotažná folie je použitelná pro moderní hlubokotažné automaty k balení zdravotně technických přístrojů, polotovarů a hotových dílů a k balení potravin. Folie vyrobená podle vynálezu umožňuje plnou recyklaci.
Dosavadní stav technikv
Podle současného stavu techniky jsou známy různé kompozice folií, které obsahují odpadový materiál (Scrapraaterial) na bázi polyamidů a polyolefinů. Termín odpadový i ' materiál zde znamená odpad folií, jak vzniká příkladně při výrobě vrstvených folií. To mohou být odstřižky krajů,· najížděcí role, odstřižený odpad a ppodobně, který se pak může aglomerovat a případně znovu granulovat. Převážná část folií, které jsou zhotoveny z odpadového materiálu, jsou jednovrstvé folie (příkladně JP 04-119809, JP 03-237143), o které se nebude dále blíže jednat.
V oblasti vícevrstvých folií se zpracovávání odpado' -2vého materiálu provádí z toho důvodu, aby bylo možno opět vrátit do výrobního procesu okraj ové odstřižky, které nutně vznikají při výrobním procesu. Hovoří se zde o recyklaci okrajových odstřižků. Hlavní myšlenkou je při tom zpracovat odpadový materiál takovým způsobem, aby vlastnosti folie (mechanické, optické vlastnosti, propustnost atd.) zůstaly pokud možno neovlivněny. To má za následek, že je možno tímto způsobem zpracovat jen nepatrná množství odpadového materiálu. Odpadový materiál se buď přidává v malých množstvích do jedné vrstvy umístěné vždy uvnitř folie nebo se vkládá jako samostatná vrstva mezi stávající vrstvy. Vrstvy z odpadového materiálu z polyamidu a polyolef inů jsou morfologicky nehomogenní a podle současného stavu techniky nejsou samy o sobě hlubokotažné. Na základě inkompatibility tvořících se fází vznikají již ve stavu bez napětí mikrotrhliny. Při zatížení tahem zde nutně dojde ke vzniku předčasného přetrhu (Braun, D.: Chemische Prozesse bei der Herstellung und Verarbeitung von Polymerblends; v Aufbereiten von Polymerblends, VDI Verlag, Důsseldorf (1989), str. 129).
V AU 88-26-473 se popisuje laminát, který může v jedné vrstvě obsahovat odpadový materiál, pocházející ze stejné folie (příkladně okrajový odstřižek). Tvarovatelnost za tepla takové kompozice je zřejmě možné dosáhnout jenom tím, že nehomogenní vrstva odpadového materiálu se sklonem k trhání se oboustranně chrání. Technologické možnosti překrytí vrstev z odpadového materiálu se popisují v GB 2075-914.
V US 4 668 571 se popisuje trojvrstvá kompozice, která může obsahovat odpadový materiál z vlastní folie ve vrstvách umístěných uvnitř. K dosažení požadovaných
ΜΜΗΗΜΙΙ·Μ·|··|·
-3vlastností je nutno v tomto případě do vrstvy z odpadového materiálu přimísit čistý materiál přiléhajících vrstev.
US 4 647 509 popisuje vícevrstvou strukturu v obsahující polystyren, která je v jedné z první a druhé vrstvy uspořádána tak, že odpadový materiál, pocházející jako recyklát z obou vrstev může být znovu zpracován do druhé vrstvy.
Všechny tyto folie mají nevýhodu, že je možné do folie znovu zapracovat jen odpadový materiál, pocházející ze stejné folie a nelze jako odpadový materiál použít žádný cizí materiál. Teplem pojitelná folie, která by obsahovala ve vrstvě z odpadového materiálu ve velkých množstvích jak vlastní, tak cizí odpadový materiál na bázi polyamidu a polyolefinů a byla hlubokotažná, dosud neexistuje.
Úkolem je proto připravit vícevrstvou folii, která je hlubokotažná a teplem pojitelná a obsahuje velká množství recyklátu na bázi polyamidu a polyolef inů.
Recyklát může k tomu účelu obsahovat všechny netříděné odpady polyamid/polyolefinových folií, jak vznikají příkladně při výrobě polyamid/polyolefinových folií. Folie, kterou je třeba připravit, musí být tedy vedle požadovaných vlastností sama plně recyklovatelná, aby bylo možné do vrstvy odpadového materiálu zapracovat zbytky folií jiných polyamid/polyolefinových kompozic.
Folie musí být hlubokotažná a teplem pojitelná a tedy použitelná na moderních hlubokotažných automatech stejně jako krycí folie a folie pro maloobjemové prodejní balení pro obalové účely. Folie musí mít proto také dobré kluzné
-4vlastnosti.
Folie musí mít jak ve stavu po hlubokém tažení tak v nevytvarovaném stavu opticky homogenní vzhled.
Podstata vynálezu
Překvapivě splňuje tyto požadavky teplem pojitelná, vícevrstvá recyklovaná folie sestávající z vrstvy odpadového materiálu, vrstvy pojitelné za tepla a doprovodné vrstvy, která je umístěna buď mezi vrstvou z odpadového materiálu a vrstvou pojitelnou za tepla nebo je umístěna na straně opačné než je strana pojitelná teplem, vyznačující se tím, že
- folie je hlubokotažná,
- vrstva odpadového materiálu sestává z polyamid/polyolefinového recyklátu a prostředku pro zlepšení přilnavosti, přičemž recyklovaný podíl vrstvy z odpadového materiálu činí 60 až 98 % hmotnostních a podíl prostředku pro zlepšení přilnavosti činí 2 až 40 % hmotnostních,
- podíl polyamidu v recyklátu je od 3 do 45 % hmotnostních,
- vrstva pojitelná teplem má jedno- nebo vícevrstvou stavbu a sestává z polyolefinického polymeru nebo kopolymerů, přičemž vrstvy mohou být stejné nebo rozdílné,
-5- doprovodná vrstva sestává z polyamidu, polyolefinu, EVOH a/nebo prostředku zlepšujícího přilnavost případně směsi prostředků zlepšujících přilnavost.
Polyamid/polyolefinový recyklát může být regenerát \ (granulovaný po přetavení s přísadami) , regranulát (granulovaný po přetavení bez přísad) nebo aglomerát (bez přísad), který se vyrobí z odpadů folií. Podíl polyamidu v recyklátu obnáší 3 až 45 % hmotnostních. Polyamid je buďto alifatický polyamid jako PA 6, PA 11, PA 12, PA 66,
PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, nebo kopolymer z monomerních jednotek v něm obsažených nebo směs uvedených alifatických polyamidů. Polyolefinický podíl se skládá z polymerů jako je vysokohustotní, středněhustotní, nízkohustotní a lineární nízkohustotní polyetylén, polypropylen a kopolymery polypropylenu, kopolymery etylen/vinylacetát, kopolymery etylen/vinylalkohol, kopolymery etylen/akrylacetát, kopolymery etylen/metylakrylát, ionomery a zbytky poj iv z kašírovaných kompozic folií.
Prostředek pro zvýšení přilnavosti je polyolefin modifikovaný anhydridem nebo kopolymer etylen/vinylacetát modifikovaný anhydridem. S výhodou je to polymer roubovaný anhydridem kyseliny maleinové na etylenovou, propylenovou nebo etylen/vinylacetátovou bázi.
Jako materiál pojitelný teplem se používá obvyklá teplem pojitelná surovina. Může to být polyetylén, polypropylen a kopolymer polypropylenu, kopolymer etylen/ vinylacetát, kopolymer etylen/kyselina akrylová, kopolymer etylen/metylenakrylová kyselina nebo ionomer nebo směs
-6jmenovaných polymerů.
Doprovodná vrstva umístěná mezi vrstvou pojitelnou teplem a vrstvou odpadového materiálu nebo umístěná na straně opačné než je vrstva pojitelná teplem nabízí možnost měnit souhrn vlastností folie (příkladně optických, bariérových vlastností atd.). Jako doprovodná vrstva se může použít polyamid (k dosažení brilantního optického vzhledu při vně umístěném polyamidu), polyolefin (k dosažení vynikající neprostupnosti pro vodní páry), směs polyamidu a polyolefinu obohacená prostředkem pro zvýšení přilnavosti (variabilně nastavitelný soubor vlastností) nebo struktura se stavbou polyamid/EVOH/polyamid (vynikající bariera pro kyslík).
Překvapivě se nyní podařilo kompozicí folie podle vynálezu splnit zvláštní požadavky na hlubokotažnost a pojitelnost teplem. Nebylo možné očekávat, že se směs ze vzájemně nemísitelných polymerů, zpracovaná do jedné vrstvy za přídavku nepatrného množství prostředku pro zlepšení přilnavosti, s přiléhající doprovodnou vrstvou, nechá hluboce táhnout ve vícevrstvou sestavu. Dále je udivující, že vrstva z odpadového materiálu může obsahovat recylát na bázi polyamidu a polyolefinů, který nemusí pocházet ze stejné folie. Překvapivě vytváří folie v původním stavu i ve stavu po hlubokém tažení srovnatelný opticky homogení doj em.
Výroba nárokované folie se účelně provádí koextruzí. Je-li možnost koextruze vyloučena, pak se jednotlivé vrstvy vyrobí jako jednovrstvé folie a následně se spojí kašírováním s použitím lepidla. Možná je také kombinace procesních způsobů. Použijí se známá, stavu
-Ίtechniky odpovídající zařízení.
K posouzení vynálezu byla jako významné hledisko použita schopnost hlubokotažnosti. Ke zjištění hlubokotažnosti se předem připravené vzorky folie testovaly na moderních hluobokotažných automatech, které se používají v obalovém průmyslu (příkladně Tiromat, Multivac). K tomu účely se výřezy pásu folie napnuté ve stroji zahřály nad topnou deskou. Ohřev se může provádět buď ze strany pojitelné teplem nebo také ze strany folie opačné ke straně pojitelné teplem. Folie předehřáté při teplotě topné desky 100-110 °C se následně s použitím vakua vtáhly do tvarovací formy o rozměrech 185 x 115 mm. Hloubka formy se měnila mezi 20 a 70 mm.
Schopnost hlubokotažnosti se posuzovala následovně :
1. Schopnost hlubokotažnosti je nedostatečná, každý pokus vytvarovat formu vedl k trhlinám ve folii : Znak
2. Schopnost hlubokotažnosti je pochybená, nepřijatelný počet pokusů o vytvarování formy vedl k trhlinám ve folii :
Znak
3. Schopnost hlubokotažnosti je dobrá, nevytvářejí se trhliny a vytvarování formy je dobré :
Znak +
Zároveň s posouzením hlubokotažnosti pomocí pokusného hlubokého tažení se zjišťovala průtažnost do přetržení podle DIN 53 455. Průtažnost! do přetržení se rozumí délková
-8změna vzorku v mm při síle nutné k přetržení vztaženo na původní změřenou délku v mm (víz definice v DIN 53 455) .
K tomu se provedly trhací zkoušky podle jmenované normy DIN.
Vyšetřovaly se 15 mm široké vzorky při teplotě 23 °C^ a 50 % relativní vlhkosti vzduchu. Zkušební rychlost činila 100 mm/min. k λ
Příklady provedení vynálezu
A. Příklad 1
Vícevrstvá folie stavby
PA - PO - HV / Scrap / EVA / 105 / 50 μιπ
Folie se vyrobí koextruzí. PA-PO-HV je polyamid/polyolefinová směs prostředků ke zvýšení přilnavosti, sestávající z 35 % hmotnostních polyamidu 6, 10 % hmotnostních polymeru založeného na LLDPE roubovaného anhydridem kyseliny maleinové jako prostředku ke zvýšení přilnavosti a 55 % hmotnostních nízkohustotního polyetylénu (hustota 923 kg/m^). Vrstva z odpadového materiálu (Scrap) obsahuje podíl prostředku ke zvýšení přilnavosti 20 % hmotnostních a podíl recyklátu 80 % hmotnostních. Jako prostředek ke zlepšení přilnavosti se použije stejný druh jako ve vrstvě PA-PO-HV. Podíl polamidu v recyklátu činí 33 % hmotnostních. EVA je kopolymer etylen/vinylacetát s obsahem vinylacetátu 5 % hmotnostních.
-9B. Příklad 2
Vícevrstvá folie stavby \
Scrap /HV/PA/K/PE/ EVA 100 / 10 / 20 / - / 20 /40 gm \
Kompozice Scrap/HV/PA se vyrobí jako plochý film koextrusí a kompozice PE/EVA jako koextrudovaná vyfukovaná folie. Následně se obě jmenované kompozice vzájemně spojí kašírováním s použitím pojivá. Vrstva z odpadového materiálu (Scrap) obsahuje podíl prostředku ke zvýšení přilnavosti 20 % hmotnostních a podíl recyklátu 80 % hmotnostních. Jako prostředek ke zlepšení přilnavosti se použije polymer založený na LLDPE roubovaný anhydridem kyseliny maleinové. Podíl polyamidu v recyklátu činí 33 % hmotnostních. HV je prostředek ke zlepšení přilnavosti a je stejný polymer jako prostředek ke zlepšení přilnavosti ve vrstvě z odpadového materiálu. Použitý polyamid (PA) je polyamid 6. Pojivový systém (K) je aromatický dvousložkový polyuretanový pojivový systém obsahující rozpouštědla. PE je běžný obchodní nízkohustotní polyetylén, EVA je kopolymer etylen/vinylacetát s obsahem vinylacetátu 5 % hmotnostních.
C. Příklad 3
Vícevrstvá folie stavby
PA / HV / Scrap / K / PE / EVA 20 / 10 / 100 l-l 20 /40 gm
Kompozice Scrap/HV/PA se vyrobí jako plochý film
-10koextrusí a kompozice PE/EVA jako koextrudovaná vyfukovaná folie. Následně se obě jmenované kompozice vzájemně spojí kašírováním s použitím pojivá. Vrstva z odpadového materiálu (Scrap) obsahuje podíl prostředku ke zvýšení přilnavosti 20 % hmotnostních a podíl recyklátu 80 % hmotnostních. Jako prostředek ke zlepšení přilnavosti se použije polymer založený na LLDPE roubovaný anhydridem kyseliny maleinové. Podíl polyamidu v recyklátu činí 33 % hmotnostních. HV je prostředek ke zlepšení přilnavosti a je stejný polymer jako prostředek ke zlepšení přilnavosti ve vrstvě z odpadového materiálu. Použitý polyamid (PA) je polyamid 6. Pojivový systém (K) je aromatický dvousložkový polyuretanový pojivový systém obsahující rozpouštědla. PE j e běžný obchodní nízkohustotní polyetylén, EVA j e kopolymer etylen/vinylacetát s obsahem vinylacetátu 5 % hmotnostních.
D. Příklad la (srovnávací)
Jednovrstvá folie stavby
Scrap 70 μιη
Folie se extruduje jako jednovrstvá folie. Vrstva z odpadového materiálu (Scrap) obsahuje podíl prostředku ke zvýšení přilnavosti 15 % hmotnostních a podíl recyklátu 85 % hmotnostních. Jako prostředek ke zlepšení přilnavosti se použije polymer na bázi LLDPE roubovaný anhydridem kyseliny maleinové. Podíl polyamidu v recyklátu činí 33 % hmotnostních.
-11Jednovrstvá folie sestavy
Scrap 70 μπι
E. Příklad 2a (srovnávací) \ \
Folie se extruduje jako jednovrstvá folie. Vrstva z odpadového materiálu (Scrap) obsahuje podíl prostředku ke zvýšení přilnavosti 15 % hmotnostních a podíl recyklátu 85 % hmotnostních. Jako prostředek ke zlepšení přilnavosti se použije polymer na bázi LLDPE roubovaný anhydridem kyseliny maleinové. Podíl polyamidu v recyklátu činí 33 % hmotnostních.
Pro popsané folie A, B, C, D a E se zjišťovala průtažnost do přetržení podle DIN 53 455 a posuzoval se proces hlubokého tažení, jak je výše popsáno. Výsledky uvádí tabulka 1.
-12Tabulka 1 : Srovnání sestav folií A, B, C, D a E
Průtažnost do přetržení [%] Posouzení hluboko- tažnosti Podíl prostředku pro zlepšeni přilnavosti ve Scrap
A. Příklad 1 485 ± 19 + 20 % hmot.
B. Příklad 2 464 ± 9 + 20 % hmot.
C. Příklad 3 396 ± 26 + 20 % hmot.
D. Srovnání 1 336 ± 37 - 15 % hmot.
E. Srovnání 2 36 ± 24 < 1 % hmot.
Je zřejmé, že jednovrstvá folie E, která je zhotovená prakticky bez prostředku ke zlepšení přilnavosti, není hlubokotažná. Folie D dokumentuje, že přídavek prostředku ke zlepšení přilnavosti sám o sobě rovněž nezpůsobí dostatečnou hlubokotažnost. Folie A, B a C, vyrobené podle vynálezu, vykazují udivující hlubokotažné vlastnosti.
Měření průraznosti do přetržení ještě podtrhuje zjištěný výsledek hlubokotažnosti : hlubokotažné folie A, B a C vykazují zřetelně vyšší hodnoty průtažnosti do přetržení, než folie D a E, které nejsou hlubokotažné.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vícevrstvá, teplem pojitelná, recyklovaná folie \ sestávající z vrstvy odpadového materiálu, vrstvy pojitelná za tepla a doprovodné vrstvy, která je umístěna buď mezi vrstvou z odpadového materiálu a vrstvou pojitelnou za tepla nebo je umístěna na straně opačné než je strana pojitelná teplem, vyznačující se tím, že
    - folie je hlubokotažná,
    - vrstva odpadového materiálu sestává z polyamid/polyolefinového recyklátu a prostředku pro zlepšení přilnavosti, přičemž recyklovaný podíl vrstvy z odpadového materiálu činí 60 až 98 % hmotnostních a podíl prostředku pro zlepšení přilnavosti činí
  2. 2 až 40 % hmotnostních,
    - podíl polyamidu v recyklátu je od 3 do 45 % hmotnostních,
    - vrstva pojitelná teplem má jedno- nebo vícevrstvou stavbu a sestává z polyolefinického polymeru nebo kopolymeru, přičemž vrstvy mohou být stejné nebo rozdílné,
    - doprovodná vrstva sestává z polyamidu, polyolefinu, EVOH a/nebo prostředku zlepšujícího přilnavost případně směsi prostředků zlepšujících přilnavost.
    -142. Folie podle nároku 1 , vyznačující se tím, že folie je vyrobená kašírováním za použití pojivá, extrusí, koextrusí, extrusním kašírováním a/nebo extrusním vrstvením, přičemž folieξ obsahuje rovněž případně dodatečné mezivrstvy prostředků pro zlepšení přilnavosti.
  3. 3. Folie podle nároků 1 a 2 , vyznačující se tím, že polyolefinický polymer nebo kopolymer vrstvy pojitelné teplem je polyetylén, polypropylen, kopolymer polypropylenu, kopolymer etylen/vinylacetát, kopolymer etylen/kyselina akrylová, kopolymelr etylen/metylenakrylová kyselina nebo ionomer nebo směs jmenovaných polymerů.
  4. 4. Folie podle nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, že recyklát je regenerát, regranulát nebo aglomerát na bázi odpadů polyamid/polyolefinových folií nebo směs ze dvou případně ze tří jmenovaných modifikací recyklátů.
  5. 5. Folie podle nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že směs polyamid/polyolefinových prostředků ke zlepšení přilnavosti sestává z 10 až 60 % hmotnostních polyamidu, s výhodou z 20 až 40 % hmotnostních, ze 40 až 80 % hmotnostních polyolefinu, s výhodou z 50 až 70 % hmotnostních a z 5 až 30 % hmotnostních prostředku ke zlepšení přilnavosti, s výhodou z 5 až 15% hmotnostních.
  6. 6. Folie podle nároků 1 až 5 , vyznačující se tím, že polyamid sestává z alifatických polyamidů jako PA 6, PA 11, PA 12,
    -15PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11,
    PA 6.12, kopolymeru z monomerních jednotek v něm obsažených nebo ze směsi uvedených alifatických polyamidů.
    k
  7. 7. Folie podle nároků 1 až 6 , vyznačující se tím, že prostředek ke \ zlepšení přilnavosti je polyolefin modifikovaný anhydridem nebo kopolymer etylen/vinylacetát modifikovaný anhydridem.
    8. Folie podle nároků 1 až 7 » vyznačující s e t i m , že vrstva odpadového materiálu činí 20 až 80 % I, s výhodou 40 až 60 %, vrstva poj itelná teplem 10 až 50 %, s výhodou 20 až 40 % a doprovodná vrstva 0 v az 50 %, s výhodou 10 až 30 % tlouštky folie. 9. Folie podle nároků 1 až 8 vyznačující s e t i m , že folie má celkovou
    tlouštku od 0,050 do 0,500 mm, s výhodou od 0.080 do 0,4 mm.
  8. 10. Folie podle nároků 1 až 9 , vyznačující se tím, že obsahuje kompozici nosná vrstva / sendvičová vrstva / polyolefin / mezivrstva / polyolefin, přičemž buďto sendvičová vrstva nebo mezivrstva nebo obě jsou vrstvou odpadového materiálu a nosná vrstva má stavbu polyamid / prostředek ke zlepšení přilnavosti / polyamid / prostředek ke zlepšení přilnavosti nebo polyamid / prostředek ke zlepšení přilnavosti nebo polyamid / EVOH / polyamid nebo sestává z jedné nebo více polyamidových vrstev, kde se případně ke spojení polyamidu a sendvičové vrstvy použije primer nebo lepidlo.
    -1611. Folie podle nároku 10 , vyznačující se tím, že buďto mezivrstva nebo sendvičová vrstva nejsou přítomny.
  9. 12. Folie podle nároků 1 až 11 , vyznačující se tím, že nejméně jedna ς vrstva je vybarvena a/nebo potištěna.
  10. 13. Použití folie podle jenoho z nároků 1 až 12 , k balení zdravotně technických přístrojů, polotovarů a hotových dílů nebo k balení potravin.
CZ941052A 1993-04-30 1994-04-29 Deep-drawing, heat-bondable multilayer recycled foil based on polyamide and polyolefins with a high ratio of recycling material CZ105294A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934314212 DE4314212A1 (de) 1993-04-30 1993-04-30 Tiefziehbare, siegelbare, mindestens dreischichtige Recyclingfolie auf Basis von Polyamid und Polyolefinen mit hohem Recyclatanteil

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ105294A3 true CZ105294A3 (en) 1994-11-16

Family

ID=6486787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ941052A CZ105294A3 (en) 1993-04-30 1994-04-29 Deep-drawing, heat-bondable multilayer recycled foil based on polyamide and polyolefins with a high ratio of recycling material

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0622183B1 (cs)
JP (1) JPH071689A (cs)
KR (1) KR100292214B1 (cs)
AT (1) ATE185742T1 (cs)
CA (1) CA2122283A1 (cs)
CZ (1) CZ105294A3 (cs)
DE (2) DE4314212A1 (cs)
DK (1) DK0622183T3 (cs)
ES (1) ES2137280T3 (cs)
FI (1) FI941966A (cs)
GR (1) GR3032265T3 (cs)
HU (1) HU212047B (cs)
PL (1) PL174131B1 (cs)
PT (1) PT622183E (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ296846B6 (cs) * 1997-05-21 2006-07-12 Kalle Nalo Gmbh & Co. Kg Biaxiálne dlouzená obalová fólie na potraviny a zpusob její výroby

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7309096A (en) * 1995-10-27 1997-05-15 Elf Atochem S.A. Mixture of polyolefin and polyamide alloy, and fabrication process
FR2740381A1 (fr) * 1995-10-27 1997-04-30 Atochem Elf Sa Procede de fabrication d'objet par extrusion d'un broyat de film multicouches
US7183005B2 (en) 2004-08-20 2007-02-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact strength improvement of regrind
DE102005007663A1 (de) 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
US20150087752A1 (en) * 2012-04-03 2015-03-26 Giuseppe Dinunzio Thermoplastic polymer formulation containing polyamides/evoh and polyolefins, use and products thereof
PL235429B1 (pl) * 2017-11-29 2020-07-27 Duet Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Wielowarstwowa folia polimerowa
EP3802125A4 (en) 2018-05-30 2022-01-05 Bemis Company, Inc. PACKAGING FILMS WITH RECYCLING POLYAMIDE CONTENT
CN115135494A (zh) * 2020-02-26 2022-09-30 希悦尔公司 具有再生含量的包装制品薄膜
DE102022122136A1 (de) * 2022-09-01 2024-03-07 Greif International Holding B.V. Verfahren zur Herstellung eines Barriereschichtlaminats, Barriereschichtlaminat und aus dem Barriereschichtlaminat hergestellter Behälter

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50105783A (cs) * 1974-01-29 1975-08-20
AU1415083A (en) * 1982-05-21 1983-11-24 Dow Chemical Company, The Multilayer polyamide film
US4668571A (en) * 1986-05-02 1987-05-26 The Dow Chemical Company Coextrustion tie layer and process for producing such tie layer
JPS6438232A (en) * 1987-08-04 1989-02-08 Showa Denko Kk Multilayer construction
JPS6438233A (en) * 1987-08-04 1989-02-08 Showa Denko Kk Multilayer construction
JP2857205B2 (ja) * 1990-02-15 1999-02-17 住友ベークライト株式会社 多層フィルムの回収再生方法
JPH03262642A (ja) * 1990-03-14 1991-11-22 Showa Denko Kk 積層物
JP3112471B2 (ja) * 1990-09-11 2000-11-27 住友ベークライト株式会社 多層フィルムの回収再生方法
JP2834567B2 (ja) * 1990-10-30 1998-12-09 昭和電工株式会社 樹脂組成物
JPH0564868A (ja) * 1991-07-08 1993-03-19 Mitsubishi Kasei Polytec Co ヒートシール可能な高寸法安定性積層フイルム
DE9206106U1 (de) * 1992-05-06 1992-08-06 Ems-Inventa AG, Zürich Oberflächenresistente Bauteile
ES2086832T3 (es) * 1992-07-20 1996-07-01 Bayer Ag Mezclas de poliamidas tenaces al impacto, en caso dado cargadas, con residuos de laminas compuestas de poliamida/polietileno.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ296846B6 (cs) * 1997-05-21 2006-07-12 Kalle Nalo Gmbh & Co. Kg Biaxiálne dlouzená obalová fólie na potraviny a zpusob její výroby

Also Published As

Publication number Publication date
CA2122283A1 (en) 1994-10-31
FI941966A (fi) 1994-10-31
ATE185742T1 (de) 1999-11-15
HU9401239D0 (en) 1994-08-29
ES2137280T3 (es) 1999-12-16
KR100292214B1 (ko) 2001-09-17
PT622183E (pt) 2000-04-28
PL174131B1 (pl) 1998-06-30
HUT68598A (en) 1995-06-28
EP0622183A3 (cs) 1994-11-30
EP0622183B1 (de) 1999-10-20
HU212047B (en) 1996-01-29
DK0622183T3 (da) 2000-04-17
EP0622183A2 (de) 1994-11-02
GR3032265T3 (en) 2000-04-27
DE59408829D1 (de) 1999-11-25
JPH071689A (ja) 1995-01-06
FI941966A0 (fi) 1994-04-28
DE4314212A1 (de) 1994-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0598822B1 (en) Multilayer film constructions
CN101616796A (zh) 多层膜、由所述多层膜制备的包装和制造所述多层膜的方法
CZ105294A3 (en) Deep-drawing, heat-bondable multilayer recycled foil based on polyamide and polyolefins with a high ratio of recycling material
CN103328563B (zh) 形成含金属层的多层结构的方法
US5194109A (en) Method for recovering scraps of multi-layer plastic sheet or film
CZ288265B6 (en) Heat-sealable, multilayer foil based on polyamide and polyolefins with high fraction of recyclates and use thereof
EP0369341B1 (en) Method for recovering scraps of multi-layer plastic sheet or film
EP0983142B1 (en) Polypropylene/polystyrene multilayer film structures
US6451446B1 (en) Polypropylene/polystyrene multilayer film structures
EP0095150A2 (en) Improved multilayer polyamide film
US11976221B2 (en) Universal thermoplastic adhesives for multilayer films
EP1384576A1 (en) Gas-barrier thermoplastic film and substrate/film composite material
CN112437721B (zh) 包括通用热塑性黏合剂的多层膜
JPH04212839A (ja) 細断チーズ用包装材料
EP1035972B1 (de) Flexible, thermoformbare mehrschichtfolie mit verbessertem maschinenlauf
JPH10278192A (ja) 積層フィルム
CA3184463A1 (en) Multilayer blocked film composite
MXPA99010771A (en) Polypropylene/polystyrene multilayer film structures
MXPA00005477A (en) Flexible, thermoformable multi-layer film with improved movement in a machine

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic