KR100287585B1 - 윤활제용 또는 연료용 첨가제, 그것을 함유하는 윤활유조성물 또는 연료조성물 및 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체 - Google Patents

윤활제용 또는 연료용 첨가제, 그것을 함유하는 윤활유조성물 또는 연료조성물 및 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR100287585B1
KR100287585B1 KR1019950705610A KR19950705610A KR100287585B1 KR 100287585 B1 KR100287585 B1 KR 100287585B1 KR 1019950705610 A KR1019950705610 A KR 1019950705610A KR 19950705610 A KR19950705610 A KR 19950705610A KR 100287585 B1 KR100287585 B1 KR 100287585B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
general formula
fuel
hydroxy aromatic
substituted
represented
Prior art date
Application number
KR1019950705610A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960703161A (ko
Inventor
토미야스 미노카미
히로아키 코시마
하루토모 이케다
마사히사 고토
Original Assignee
도미나가 가즈토
이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP6126094A external-priority patent/JP3409912B2/ja
Application filed by 도미나가 가즈토, 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 filed Critical 도미나가 가즈토
Publication of KR960703161A publication Critical patent/KR960703161A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100287585B1 publication Critical patent/KR100287585B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/76—Esters containing free hydroxy or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/88—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with esterified carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/94—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of polycyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C10L1/1905—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C10L1/191—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polyhydroxyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/18—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/22—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/1817—Compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/201—Organic compounds containing halogen aliphatic bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/202—Organic compounds containing halogen aromatic bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/205—Organic compounds containing halogen carboxylic radical containing compounds or derivatives, e.g. salts, esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/206—Organic compounds containing halogen macromolecular compounds
    • C10L1/208—Organic compounds containing halogen macromolecular compounds containing halogen, oxygen, with or without hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/221—Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • C10L1/2225—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates hydroxy containing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/23—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites
    • C10L1/231—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites nitro compounds; nitrates; nitrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2406—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides
    • C10L1/2418—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides containing a carboxylic substituted; derivatives thereof, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2462—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds
    • C10L1/2475—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2493—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium compounds of uncertain formula; reactions of organic compounds (hydrocarbons, acids, esters) with sulfur or sulfur containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2691—Compounds of uncertain formula; reaction of organic compounds (hydrocarbons acids, esters) with Px Sy, Px Sy Halz or sulfur and phosphorus containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/30—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
    • C10L1/301—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) derived from metals
    • C10L1/303—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) derived from metals boron compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/30—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
    • C10L1/305—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) organo-metallic compounds (containing a metal to carbon bond)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/142—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings polycarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/284—Esters of aromatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/285—Esters of aromatic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/102—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
    • C10M2227/061—Esters derived from boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol fueled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. 청구범위에 기재된 발명이 속한 기술분야
본발명은 윤활제용 또는 연료용 첨가제, 윤활제용 또는 연료용 첨가제조성물, 당해 윤활제용 또는 연료용 첨가제를 함유하는 윤활유조성물 또는 연료용조성물, 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체 및 그 제조방법에 관한 것이다.
2. 발명이 해결하려고 하는 과제
종래의 무회형분산제는 고온안정성이 충분치 않고, 내연기관용 윤활유는 연소에 의해 첨가제성분의 금속분이 산화물이나 황산염등으로서 생성되고 환경오염에 관여하는 문제가 있었는데, 본발명은 이러한 문제점들을 해결하기 위한 것이다.
3. 발명의 해결방법의 요지
본발명은, 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)
[식중, R1~R5는 C6이상의 유기기, a, b, d, e, k 및 m은 1~3, c, f, g, i 및 j는 0~3, h는 0~4임. 단, (f+g)는 1~3, (h+i)는 1~6임.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지는 윤활제용 또는 연료용 첨가제, 이것을 함유하는 윤활제용 또는 연료용 첨가제조성물, 및 윤활유조성물 또는 연료조성물을 제공한다.
4. 발명의 중요한 용도
상기 윤활제용 또는 연료용 첨가제는, 금속형청정제를 교체하는 고온안정성에 우수한 무회형청정제로서 알맞고, 이것을 함유하는 윤활유조성물 또는 연료조성물은, 미래의 심각한 배기가스규제에 대응한 내연기관용 윤활유 또는 연료로서 알맞게 이용된다.

Description

윤활제용 또는 연료용 첨가제, 그것을 함유하는 윤활유조성물 또는 연료조성물 및 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체
제1도, 제2도 및 제3도는 각각 실시예 27에서 얻은 (헥사데실살리실산)헥사데실페닐에스테르의 전해탈착이온화질량분석 (electrolytic desorption ionization mass analysis), 프로톤 핵자기공명분광 및13C 핵자기공명분광의 결과를 나타내는 도면.
제4도, 제5도 및 제6도는 각각 실시예 27에서 얻은 (헥사데실히드록시벤젠디카르복시산)비스(헥사데실페닐)에스테르의 전해탈착이온화질량분석, 프로톤 핵자기공명분광 및13C 핵자기공명분광의 결과를 나타내는 도면.
제7도는 실시예 28에서 얻은 (혼합 C11~C15알킬살리실산) 혼합 C11~C15알킬페닐 에스테르의 전해탈착이온화질량분석의 결과를 나타내는 도면.
제8도는 실시예 28에서 얻은 (혼합 C11~C15알킬히드록시벤젠디카르복시산)비스(혼합 C11~C15알킬페닐)에스테르의 전해탈착이온화질량분석의 결과를 나타내는 도면.
제9도, 제10도 및 제11도는 각각 실시예 29에서 얻은 (5-노닐살리실산) p-노닐페닐에스테르의 전해탈착이온화질량분석, 프로톤 핵자기공명분광 및13C 핵자기공명분광의 결과를 나타내는 도면.
제12도, 제13도 및 제14도는 각각 실시예 29에서 얻은 (5-노닐-2-히드록시-1,3-벤젠디카르복시산)비스(p-노닐페닐)에스테르의 전해탈착이온화질량분석, 프로톤 핵자기공명분광 및13C 핵자기공명분광의 결과를 나타내는 도면.
본 발명은 윤활제용 또는 연료용첨가제, 윤활제용 또는 연료용 첨가제조성물, 당해 윤활제용 또는 연료용 첨가제를 함유하는 윤활유조성물 또는 연료조성물, 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체 및 그 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 우수한 무회형 청정제 및 마모방지제로서 유용한 윤활제용 첨가제, 미래의 심각한 배기가스규제에 대응한 엔진오일, 그 중에서도 디이젤엔진오일 및 메탄올엔진오일에 사용할 수 있는 고온 안정성이나 미립자분산성에 우수한 윤활제용 첨가제조성물, 및 전기 윤활제용 첨가제를 함유하는 윤활유조성물에 관한 것이다. 또 본 발명은 우수한 무회형청정제로서 유용함과 동시에 분사펌프의 내마모성에 우수하고, 분진(particulate) 저감제등을 첨가한 연료에 대한 저장안정성에 우수한 연료용 첨가제, 고온안정성에 우수하며 또 미립자분산성을 갖고, 연료유의 우수한 무회형청정분산제로서 유용한 연료용 첨가제조성물, 및 당해 연료용 첨가제를 함유하는 연료조성물에 관계한다. 다시 본 발명은 종래의 금속형 청정제를 교체하는 고온안정성에 우수한 무회형청정제로서 유용한 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체, 및 이것을 효율좋게 제조하는 방법에 관한 것이다.
종래의 무회형분산제로는, 일반적으로 호박산이미드계, 히드록시벤질아민계(만니히염기)[Mannich base]등이 있고, 이 현저한 미립자분산작용이 중시되어, 가솔린, 디이젤엔진오일등의 첨가제로서 광범위하게 사용되고 있다. 그리고, 이들은 디알킬디티오인산아연이나 금속형청정제와의 상승효과도 인정되어, 매우 중요한 윤활제용 첨가제의 하나로 되어 있다.
그렇지만, 최근에, 고온에 있어서의 안정성(고온청정성)이 충분치 않다는 것이 종종 지적되고 있다.
종래의 내연기관용 윤활유는 통상 기유(base oil)와 폴리부테닐호박산이 미드등의 무회형분산제, 알카리토류금속의 술폰산염, 석탄산염(phenate)등의 금속형 청정제 및 알킬디티오인산아연등의 내마모제등으로 구성되어 있지만, 연소에 의해 첨가제성분중의 금속분이 산화물이나 황산염등으로서 생성되고, 환경오염등에 관여하는 문제가 있다.
최근, 내연기관중, 특히 디이젤엔진에 있어서, 분진 및 NOX등의 배기가스에 의한 환경오염에 대한 대책이 중요한 과제로 되어 있다. 이들 대책으로서 분진트랩(particulate trap) 및 NOX제거촉매등의 배기가스정화장치가 있지만, 종래의 내연기관용 윤활유로는 연소에 의해 생성한 금속산화물이나 황화물등에 의한 폐색의 문제가 있기 때문에, 이들 금속산화물이나 황화물등의 배출을 최소한으로 억제가능한 내연기관용 윤활유가 요구되고 있다.
또, 미래의 배기가스대책의 하나의 해결수단으로서, 메탄올엔진이 주목되고 있다. 디이젤엔진에서는 분사펌프에 의해 경유를 엔진안으로 분무하지만, 펌프안의 윤활은 경유자체에 의한 자기윤활이다. 이것에 대하여, 메탄올엔진의 경우는 메탄올자체의 윤활성이 낮기 때문에, 엔진오일을 분사펌프안으로 주입하는 것이 보통이다. 이 경우, 메탄올과 엔진오일과의 상용성이 나쁘기 때문에 첨가제가 메탄올중에 석출되고, 특히 금속형청정제에서는 칼슘 등의 금속성분이 노즐분사구를 막히게 하는 문제가 있고, 이들 금속성분을 최소한으로 억제한 내연기관용 윤활유가 요구되고 있다.
이와 같은 미래의 배기가스대책으로서, 예를 들면, 윤활유기유에 대하여, (3, 5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)카르복시산알킬에스테르, 호박산이미드계의 무회형분산 및 무회형산화방지제를 배합한 무회형 윤활유조성물이 제안되어 있다(특개평4-353598호 공보). 그러나 이 조성물에 있어서는, 고온안정성(온도청정성)을 충분히 만족시킬 수 없다고 하는 문제가 있다.
한편, 미국특허 제4,098,708호 명세서에 있어서는, 적어도 탄소수 약10의 알킬치환히드록시방향족카르복시산의 에스테르 및 그 유도체를, 윤활유 및 연료유용의 분산제로서 제안하고 있다. 그리고, 당해 에테르의 적절한 알코올성분으로서, 일가 또는 다가의 탄산수소알코올을 들고 있고, 그 구체예로 크레졸등의 치환페놀류가 포함되어 있다. 그러나 이 에스테르의 경우도 마찬가지로 고온안정성(고온청정성)에 대해서는 충분히 만족하는 것은 아니다.
동독특허 제268933호 명세서에 있어서는, 탄소수 1~14의 알킬치환히드록시방향족카르복시산의 알킬페놀에스테르의 제조법이 제안되어 있다. 그 실시예에서는, 당해 에스테르의 구체적인 알킬기로서는 이소부틸기나 에틸페닐기 등을 들고 있다.
또, CA. Re. No. 19310-46-4에는, 5-(1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸)살리실산 p-(1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸)페닐에스테르가 제안되어 있다. 그러나 탄소수 9이상의 탄화수소기가 치환되어 있는 것은 없고, 또 윤활제용 또는 연료용 첨가제로서의 용도의 기재도 없다.
또 CA. Re. No. 29875-45-4에는, 이소프탈산-4-히드록시-비스(p-도데실페닐)에스테르가 제안되어 있다. 그러나 이들 에스테르의 경우에는 이소프탈산방향고리에 탄화수소기가 치환되어 있지 않다.
본 발명의 목적은 미래의 배기가스규제에 대응한 특히 디이젤엔진용 오일이나 메탄올엔진용 오일에 유용한 무회형청정제 및 마모방지제(내마모제)로서의 윤활제용 첨가제, 또는 내연기관용 연료에 유용한 무회형청정제로서의 연료용 첨가제를 제공하는 것이다.
또, 본 발명의 다른 목적은 분사펌프의 내마모성에 우수하고, 또한 분진 저감제 등을 첨가한 연료에 대한 저장안정성에 우수한 연료용 첨가제를 제공하는 것이다.
또, 본 발명의 다른 목적은 고온안정성(고온청정성)에 우수하고, 또한 미립자분산작용을 갖는 무회형청전분산제로서의 윤활제용 첨가제조성물 및 당해 윤활제용 첨가제를 함유하는 윤활유조성물을 제공하는 것이다.
다시, 본 발명의 다른 목적은 고온안정성(고온청정성)에 우수하고, 또한 미립자분산작용을 갖고, 연료의 무회형청정분산제로서 유용한 연료용 첨가제 조성물 및 당해 연료용 첨가제를 함유하는 연료조성물을 제공하는 것이다.
또, 다시 본 발명의 다른 목적은 당해 윤활제용 또는 연료용 첨가제(무회형청정제)로서 유용한 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체 및 그것을 효율좋게 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 전기 목적을 달성하기 위하여 예의 연구를 거듭했다. 그 결과, 특정의 치환히드록시방향족에스테르유도체를 함유해서 되는 윤활제용 첨가제는, 윤활유의 우수한 무회형청정제 및 내마모방지제로서 유용하고, 또 특징의 치환히드록시방향족에스테르유도체를 함유해서 되는 연료용 첨가제는, 연료의 우수한 무회형청정제로서 유용함과 동시에, 분사펌프의 내마모성에 우수하고, 분진저감제 등을 첨가한 연료에 대한 저장안정성에 우수하다는 것을 밝혀냈다. 또, 당해 윤활제용 또는 연료용 첨가제(무회형청정제)를, 종래의 무회형분산제에 배합하는 것에 의해, 고온안정성(고온청정성)에 우수하고, 또한 미립자분산작용을 갖는 무회형청정분산제로서 유용한 윤활제용 또는 연료용의 첨가제조성물이 얻어지는 것을 밝혀냈다. 다시 특정의 알킬기치환살리실산 또는 특정의 탄화수소기치환히드록시벤젠디카르복시산과 특정의 페놀류를 반응시켜 얻은 치환히드록시방향족에스테르유도체는 새로운 화합물이고, 더구나 고온안정성(고온청정성)에 우수한 윤활제용 또는 연료용 첨가제로서 유용하다는 것을 밝혀냈다. 본 발명은, 이러한 지견에 기초하여 완성한 것이다.
즉, 본 발명은,
(1)일반식
[식중, R1및 R2은, 각각 탄소수 6이상의 유기기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, a, b, c, d 및 e는, 각각 1≤a≤3, 1≤b≤3, 0≤c≤3, 1≤d≤3, 1≤e≤3, 3≤(a+b+c)≤6 및 1≤(c+d)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R1및 R2가 복수인 경우는, 복수의 R1및 R2는, 각각에 있어서 같아도 좋고 달라도 좋다.]
및 일반식(Ⅱ)
[식중, R3, R4및 R5는, 각각 탄소수 6이상의 유기 기를 나타내고, 각각은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, f, g, h, i,j, k, 및 m은, 각각 0≤f≤3, 0≤g≤3, 1≤(f+g)≤3, 0≤h≤4, 0≤i≤3, 1≤(h+i)≤6, 0≤j≤3, 1≤k≤3, 1≤m≤3, 3≤(f+g+h+i+m)≤8 및 1≤(j+k)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R3, R4및 R5가 복수인 경우는, 복수의 R3, R4및 R5는 각각에 있어서 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지는 윤활제용 첨가제,
(2) (a)일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종 및 (b)무회형분산제를 함유해서 되는 윤활제용 첨가제조성물,
(3)윤활유기유에 대하여, 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종을 함유시켜서 되는 윤활유조성물,
(4)윤활유기유에 대하여, (a)일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시 방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종 및 (b)무회형분산제를 함유시켜서 되는 윤활유조성물,
(5)일반식(Ⅰ) 및 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지는 연료용 첨가제,
(6)(a)일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종 및 (b)무회형분산제를 함유하여 되는 연료용 첨가제 조성물,
(7)연료에 대하여, 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종을 함유시켜서 되는 연료조성물,
(8)연료에 대하여, (a)일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종 및 (b)무회형분산제를 함유시켜서 되는 연료조성물,
(9)일반식(Ⅳ)
[식중, R6및 R7은, 각각 탄소수 9~20의 알킬기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체,
(10)일반식(Ⅴ)
[식중, R6은 탄소수 9~20의 알킬기를 나타낸다.]로 표현되는 알킬기치환살리실산과, 일반식(Ⅵ)
[식중, R7은 탄소수 9~20의 알킬기를 나타내다.]으로 표현되는 알킬기치환페놀을, 무촉매 또는 촉매의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 일반식(Ⅳ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체의 제조방법,
(11)일반식(Ⅶ)
[식중, R8, R9및 R10은, 각각 탄화수소기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체,
(12)일반식(Ⅷ)
[식중, R8은 탄화수소기를 나타낸다.]로 표현되는 탄화수소기치환히드록시벤젠디카르복시산과, 일반식(Ⅸ)
[식중, R11은 R9또는 R10이고, 탄화수소기를 나타낸다.]로 표현되는 탄화수소기치환페놀의 적어도 1종을, 무촉매 또는 촉매의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 일반식(Ⅶ)으로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체의 제조방법, 을 제공하는 것이다.
본 발명의 윤활제용 또는 연료용 첨가제는, 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)
로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지는 것이며, 금속형청정제를 교체하는 무회형청정제로서 유용하다.
또, 본 발명의 윤활제용 첨가제는 마모방지제로서도 유용하고, 다시 본 발명의 연료용 첨가제는, 무회형청정제로서 유용함과 동시에, 경유의 저유황화에 수반하는 분사펌프의 마모방지제로서, 또 폴리옥시에틸렌 화합물 등의 분진저감제 등을 첨가한 디이젤경유조성물의 저장안정제로서도 유용하다.
상기 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)에 있어서, R1, R2, R3, R4및 R5는, 각각 탄소수 6 이상의 유기기를 나타낸다. 이 탄소수 6이상의 유기기로서는, 바람직하게는 탄소수 6~7,000, 보다 바람직하게는 탄소수 8~225의 탄화수소기를 들 수 있다. 당해 탄화수소기로서는, 예를 들면, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 시클로알케닐기 및 아랄킬기 등을 포함하고, 이들은 비탄화수소치환기 및 사슬 또는 고리중에 헤테로원자를 가지고 있어도 좋다. 구체적으로는, 헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 트리아콘틸기 등의 탄화수소기, 다시 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐 등의 올레핀중합체로부터 유도되는 기 등을 포함할 수 있다. 또, 저점도의 치환히드록시방향족에스테르유도체를 원하는 경우에는, 당해 R1, R2, R3, R4및 R5는 실질상 곧은사슬모양의 탄화수소기인 것이 바람직하다. 당해 R1및 R2는, 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, 또 R3, R4및 R5는, 서로 같아도 좋고 달라도 좋다.
상기 일반식(Ⅰ)에 있어서, a, b, c, d 및 e는, 각각 1≤a≤3, 1≤b≤3, 0≤c≤3, 1≤d≤3, 1≤e≤3, 3≤(a+b+e)≤6 및 1≤(c+d)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. b가 2 또는 3인 경우, 복수의 R1은 같아도 좋고 달라도 좋으며, d가 2 또는 3인 경우, 복수의 R2는 같아도 좋고 달라도 좋다.
다시, 상기 일반식(Ⅱ)에 있어서, f, g, h, i, j, k 및 m은, 각각 0≤f≤3, 0≤g≤3, 1≤(f+g)≤3, 0≤h≤4, 0≤i≤3, 1≤(h+i)≤6, 0≤j≤3, 1≤k≤3, 1≤m≤3, 3≤(f+g+h+i+m)≤8 및 1≤(j+k)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. h가 2,3 또는 4인 경우, 복수의 R3는 같아도 좋고 달라도 좋으며, i가 2 또는 3인 경우, 복수의 R4는 같아도 좋고 달라도 좋다. 또, k가 2 또는 3인 경우, 복수의 R5는 같아도 좋고 달라도 좋다.
상기 일반식(Ⅰ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체의 구체예로서는, (헥실히드록시안식향산)헥실페닐에스테르, (헥실히드록시안식향산)도데실페닐에스테르, (옥틸히드록시안식향산)옥틸페닐에스테르, (노닐히드록시안식향산)노닐페닐에스테르, (노닐히드록시안식향산)헥사데실페닐에스테르, (도데실히드록시안식향산)노닐페닐에스테르, (도데실히드록시안식향산)도데실페닐에스테르, (도데실히드록시안식향산)헥사데실페닐에스테르, (헥사데실히드록시안식향산)헥실페닐에스테르, (헥사데실히드록시안식향산)도데실페닐에스테르, (헥사데실히드록시안식향산)헥사데실페닐에스테르, (에이코실히드록시안식향산)에이코실페닐에스테르, (탄소수 11~15의 혼합 알킬히드록시안식향산) 탄소수 11~15의 혼합 알킬페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기](히드록시안식향산)도데실페닐에스테르, (긴사슬알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시안식향산) 도데실히드록시 페닐에스텔, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시안식향산) 긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]페닐에스테르, (헥실히드록시안식향산)헥실히드록시페닐에스테르, (옥틸히드록시안식향산)옥틸히드록시페닐에스테르, (도데실히드록시안식향산)노닐히드록시페닐에스테르, (도데실히드록시안식향산)도데실히드록시페닐에스테르, (헥사데실히드록시안식향산)도데실히드록시페닐에스테르, (헥사데실히드록시안식향산)헥사데실히드록시페닐에스테르, (에이코실히드록시안식향산)에이코실히드록시페닐에스테르, (탄소수 11~15의 혼합 알킬히드록시안식향산)탄소수 11~15의 혼합 알킬히드록시페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시안식향산)도데실히드록시페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시안식향산) 긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시페닐에스테르, (헥실디히드록시안식향산)헥실페닐에스테르, (노닐디히드록시안식향산)노닐페닐에스테르, (노닐디히드록시안식향산)도데실페닐에스테르, (도데실디히드록시안식향산)노닐페닐에스테르, (도데실디히드록시안식향산)도데실페닐에스테르, (헥사데실디히드록시안식향산)헥사데실페닐에스테르, (에이코실디히드록시안식향산)헥사데실페닐에스테르, (에이코실디히드록시안식향산)에이코실페닐에스테르, (탄소수 11~15의 혼합 알킬디히드록시안식향산) 탄소수 11~15의 혼합 알킬페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]디히드록시안식향산)도데실페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로 부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]디히드록시안식향산) 긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]페닐에스테르, (헥실디히드록시안식향산)헥실히드록시페닐에스테르, (노닐디히드록시안식향산)노닐히드록시페닐에스테르, (노닐디히드록시안식향산)도데실히드록시페닐에스테르, (도데실디히드록시안식향산)노닐히드록시페닐에스테르, (도데실디히드록시안식향산)도데실히드록시페닐에스테르, (헥사데실디히드록시안식향산)헥사데실히드록시페닐에스테르, (에이코실디히드록시안식향산)헥사데실히드록시페닐에스테르, (에이코실디히드록시안식향산)에이코실히드록시페닐에스테르, (탄소수 11~15의 혼합 알킬디히드록시안식향산)탄소수 11~15의 혼합 알킬히드록시페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 포리부텐으로부터 유도되는 기]디히드록시안식향산)도데실히드록시페닐스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]디히드록시안식향산) 긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시페닐에스테르 등이 포함한다.
한편, 상기 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체의 구체예로서는, (헥실히드록시나프토에산)헥실페닐에스테르, (헥실히드록시나프토에산)헥사데실페닐에스테르, (노닐히드록시나프토에산)노닐페닐에스테르, (도데실히드록시나프토에산)도데실페닐에스테르, (헥사데실히드록시나프토에산)헥실데실페닐에스테르, (도데실히드록시나프토에산)에이코실페닐에스테르, (에이코실히드록시나프토에산)에이코실페닐에스테르, (탄소수 11~15의 혼합알킬히드록시나프토에산) 탄소수 11~15의 혼합 알킬페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시나프토에산) 도데실페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시나프토에산) 긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]페닐에스테르, (헥실히드록시나프토에산)도데실히드록시페닐에스테르, (옥틸히드록시나프토에산)도데실히드록시페닐에스테르, (도데실히드록시나프토에산)도데실히드록시페닐에스테르, (도데실히드록시나프토에산)헥사데실히드록시페닐에스테르, (헥사데실히드록시나프토에산)헥사데실히드록시페닐에스테르, (헥사데실히드록시나프토에산)에이코실히드록시페닐에스테르, (탄소수 11~15의 혼합 알킬히드록시나프토에산) 탄소수 11~15의 혼합 알킬히드록시페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시나프토에산) 긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시페닐에스테르, (헥실디히드록시나프토에산)헥실페닐에스테르, (헥실디히드록시나프토에산)헥사데실페닐에스테르, (노닐디히드록시나프토에산)노닐페닐에스테르, (도데실디히드록시나프토에산)도데실페닐에스테르, (도데실디히드록시나프토에산)에이코실페닐에스테르, (헥사데실디히드록시나프토에산)헥사데실페닐에스테르, (에이코실디히드록시나프토에산)에이코실페닐에스테르, (탄소수 11~15의 혼합 알킬디히드록시나프토에산)탄소수 11~15의 혼합 알킬페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도된 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]디히드록시나프토에산)도데실페닐에스테르, (긴사슬알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]디히드록시나프토에산) 긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]페닐에스테르, (헥실디히드록시나프토에산)도데실히드록시페닐에스테르, (옥틸디히드록시나프토에산)도데실히드록시페닐에스테르, (도데실디히드록시나프토에산)도데실히드록시페닐에스테르, (도데실디히드록시나프토에산)헥사데실히드록시페닐에스테르, (헥사데실디히드록시나프토에산)헥사데실히드록시페닐에스테르, (헥사데실디히드록시나프토에산)에이코실히드록시페닐에스테르, (탄소수 11~15의 혼합 알킬디히드록시나프토에산)탄소수 11~15의 혼합 알킬히드록시페닐에스테르, (긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]디히드록시나프토에산) 도데실히드록시페닐에스테르, 긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]디히드록시나프토에산) 긴사슬 알킬[예를 들면, 탄소수 30이상의 폴리데센으로부터 유도되는 기, 중량평균분자량 400이상의 폴리부텐으로부터 유도되는 기]히드록시페닐에스테르 등이 포함된다.
이들 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서, 일반식(Ⅲ)
[식중, R1, R2, b, d 및 e는 상기와 동일하고, 또 b와 e의 합계는 2~5이다.]
및 일반식(Ⅲ')
[식중, R3, R4, R5, h, k 및 m은 상기와 동일하고, n은 0, 1 또는 2를 나타내고, h와 n의 합계는 1~6, h와 n과 m의 합계는 2~7이다.]로 표현되는 화합물이 바람직하다.
본 발명의 윤활제용 첨가제 또는 연료용 첨가제는, 상기 일반식(Ⅰ)로 표현되는 화합물 1종으로 이루어지는 것이어도 좋고, 2종이상으로 이루어지는 것이어도 좋다. 또, 상기 일반식(Ⅱ)로 표현되는 화합물 1종으로 이루어지는 것도 좋고, 2종이상으로 이루어지는 것도 좋다. 다시 당해 일반식(Ⅰ)로 표현되는 화합물 1종이상과 일반식(Ⅱ)로 표현되는 화합물 1종이상으로 이루어지는 것이어도 좋다.
상기 일반식(Ⅰ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체의 제조방법에 대해서는, 특별히 제한은 없지만, 예를 들면, 일반식(Ⅹ)
[식중, R1, a, b 및 e는 상기와 동일임.]로 표현되는 유기기치환히드록시벤젠카르복시산의 적어도 1종과, 일반식(XI)
[식중, R2, c 및 d는 상기와 동일임.]로 표현되는 유기기치환페놀의 적어도 1종을 반응시키는 것에 의해, 일반식(Ⅰ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체를 얻을 수 있다.
한편, 상기 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체의 제조방법에 대해서는, 특별히 제한은 없지만, 예를 들면, 일반식(XⅡ)
[식중, R3, R4, f, g, h, i 및 m은 상기와 동일임.]로 표현되는 유기기치환히드록시나프탈렌카르복시산의 적어도 1종과, 일반식(XⅢ)
[식중, R5, j 및 k는 상기와 동일임.]로 표현되는 유기기치환페놀의 적어도 1종을 반응시키는 것에 의해, 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체를 얻을 수 있다.
이들 반응에 있어서는, 상기의 유기기치환히드록시방향족카르복시산과 유기기치환페놀의 사용비율은, 몰비로 1 : 0.01 ~ 1 : 4, 바람직하게는 1 : 0.2 ~ 1 : 2.5의 범위가 바람직하다. 또, 반응온도는, 통상 100~300℃, 바람직하게는 150~250℃의 범위로 선택된다. 이 반응은 무촉매로 행해도 좋고, 산 또는 알카리촉매의 존재하에 행해도 좋다. 또, 이 반응을 행할 때에, 용매, 예를 들면, 탄화수소유등을 사용할 수 있다.
상기 유기기치환히드록시방향족카르복시산은, 다양한 방법에 의해 제조할수 있는데, 그 하나의 예로서, 유기기치환페놀 또는 나프톨의 알칼리금속염과 이산화탄소로부터, 공지의 콜베-슈미트(Kolbe-Schmitt)반응에 의해 얻은 것을 가수분해하는 것에 의해서, 제조할 수 있다.
다음에, 본 발명의 윤활제용 또는 내연용 첨가제조성물은, (a)성분으로서 상기 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지는 윤활제용 또는 연료용 첨가제를 함유하고, 또한 (b)성분으로서 무회형분산제를 함유해서 되는 것이고, 고온안정성(고온청정성)에 우수하고, 또한 미립자분산작용을 갖는 무회형청정분산제로서 이용된다.
당해 (b)성분의 무회형분산제에 대해서는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 것, 예를 들면, 카르복시산이미드계, 카르복시산에스테르계, 히드록시벤질아민계 등을 단독 또는 혼합하여 이용할 수 있다. 당해 카르복시산이미드계 및 카르복시산에스테르계의 바람직한 산부위는, 호박산(succinic acid)이고, 분자구조중에 분자량 200이상의 탄화수소기를 갖는 것이 바람직하다. 당해 탄화수소기는 알킬기 또는 알케닐기이고, 비탄화수소치환기 및 사슬 또는 고리 중에 헤테로원자를 가지고 있어도 좋다.
상기 카르복시산이미드계 및 카르복시산에스테르계는, 카르복시산유도체와, (1)적어도 하나의 -NH-기를 갖는 유기질소화합물, 예를 들면, 아민, 요소, 히드라진 등과의 반응생성물, (2)페놀류나 알코올류와 같은 히드록시화합물과의 반응생성물이다. 또, 영향이 없는 범위에서, 카르복시산유도체와 반응성금속 또는 반응성금속화합물과의 반응생성물을 함유하고 있어도 좋다. 그외, 이들의 후처리생성물도 유용하다. 후처리제의 예로서는, 유황 및 유황화합물, 요소, 티오요소, 구아니딘, 알데히드, 케톤, 카르복시산, 탄화수소치환호박산무수물, 니트릴, 에폭시드, 붕소화합물, 인화합물 등이 포함된다(이들 카르복시산이미드계 및 카르복시산에스테르계의 상세한 것은 특공평3-60876호 공보에 기재되어 있다.).
한편, 히드록시벤질아민계는, 예를 들면, 유황가교 페놀이나 메틸렌가교페놀 등의 탄화수소치환 페놀류와, 포름알데히드와, 적어도 2개의 -NH-기를 갖는 질소화합물, 예를 들면, 폴리아민과의 반응생성물등이다.
본 발명의 윤활제용 또는 연료용 첨가제조성물에 있어서는, 당해 (a)성분인 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지는 윤활제용 또는 연료용 첨가제와 (b)성분인 상기 무회형분산제와의 배합비율은, 중량비로 10 : 90 ~ 99 : 1, 바람직하게는 15 : 85 ~ 75 : 25의 범위에 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 윤활유조성물은, 윤활유기유에 대해, (a)상기 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종, 및 경우에 따라 (b)상기 무회형분산제를 함유시킨 것이다. 당해 (a)성분 및 (b)성분은, 기유에 대해, 윤활유조성물 전량에 기초해서 각각 1~30중량%, 바람직하게는 2~20중량%의 비율로 배합하는 것이 바람직하다.
상기 윤활유기유로서는, 광유, 합성유 또는 그것들을 조합시킨 것이 이용된다. 당해 광유로서는, 파라핀계 광유, 나프텐계 광유, 방향족계 광유 등의 유분중 어느 것이라도 좋고, 용제정제, 수소화정제 또는 수소화분해등 어떠한 정제법을 거쳐도 사용할 수 있다. 합성유로서는, 폴리페닐에테르, 폴리비닐에테르 및 이들의 수소화정제물, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 에스테르계, 폴리글리콜계 또는 폴리올레핀계의 합성유 등을 사용할 수 있다. 윤활유 유분으로서는, 동점도(kinematic viscosity)(100℃)는 통상 1~50cSt, 바람직하게는 3~10cSt의 범위이다.
에스테르계 합성유로서는, 일염기산 또는 이염기산등과 알코올과의 에스테르, 예를 들면, 탄소수 6~16의 이염기산과 탄소수 5~20의 곧은사슬모양 또는 분지모양 알코올을 반응시켜 얻어지는 에스테르로 이루어지는 합성유를 사용할 수 있다. 특히, 아디핀산 에스테르, 세바신산 에스테르, 아젤라인산 에스테르, 트리메틸올프로판 에스테르, 트리메틸올에탄 에스테르, 펜타에리트리톨 에스테르, 네오펜틸글리콜 에스테르 등이 바람직하다. 폴리올레핀계 합성유로서는, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 옥텐, 데센, 도데센 등의 저급 올레핀의 저중합 또는 공중합에 의한 액상생성물, 그들의 혼합물 및 이들의 수소화정제물이 적당하다. 또, 이염기산, 글리콜 및 일염기산 등으로 이루어지는 복합에스테르나 α-올레핀·이염기산 공중합체에스테르도 사용할 수 있다.
본 발명의 윤활조성물에 있어서는, 기유로서, 상기 광유를 1종 이용해도 좋고, 2종이상을 조합해서 이용해도 좋다. 또, 상기 합성유를 1종 이용해도 좋고, 2종이상을 조합해서 이용해도 좋다. 다시또, 당해 광유 1종이상과 합성유 1종이상을 조합해서 이용해도 좋다.
본 발명의 윤활유조성물에는, 상기 윤활제용 첨가제조성물외에, 본 발명의 목적이 훼손되지 않는 범위에서, 필요에 따라 종래 윤활유조성물에 관용되고 있는 각종 첨가성분, 예를 들면, 산화방지제, 방장제(anticorrosive agent), 소포제, 점도지수향상제, 유동점강하제, 내마모제, 항유화제, 금속형청정제 등을 적량 배합할 수 있다.
또, 본 발명의 연료조성물은, 연료에 대해, (a)상기 일반식 (Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종, 및 경우에 따라 (b)상기 무회형분산제를 함유시킨 것이다. 당해 (a)성분 및 (b)성분은, 연료에 대해, 연료조성물 전량에 기초해서 각각 0.005~5.0중량%, 보다 바람직하게는 0.02~2중량%의 비율로 배합하는 것이 바람직하다. 당해 연료로서는, 예를 들면 가솔린, 정유(kerosine), 경유 등이 포함된다.
본 발명의 연료조성물은, 내연기관의 기화기나 인젝터(injector)로의 퇴적물의 부착을 방지했고, 부착물을 제거하는 등, 양호한 청정작용을 가지고 있다.
본 발명의 연료조성물에는, 상기 연료용 첨가제조성물외에, 본 발명의 목적이 훼손되지 않는 범위에서, 그외의 청정제, 세탄가향상제, 산화방지제, 금속불활성화제, 유동성향상제, 부식방지제, 유기금속착체연료첨가제, 항유화제, 함산소연료첨가제 등, 공지의 연료용 첨가제를 적량 배합할 수 있다.
본 발명은, 또, 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체, 즉, 일반식(Ⅳ)
[식중, R6및 R7은, 각각 탄소수 9~20의 알킬기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체, 및 일반식(Ⅶ)
[식중, R8, R9및 R10은, 각각 탄화수소기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체도 제공하는 것이다.
상기 일반식(Ⅳ)에 있어서는, R6및 R7은, 각각 탄소수 9~20의 알킬기를 나타내고, 이 탄소수 9~20의 알킬기로서는, 예를 들면, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 에이코실기 등의 탄화수소기, 올레핀중합체(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐 등)으로부터 유도되는 기 등을 포함할 수 있다.
그리고, 저점도의 치환히드록시방향족에스테르유도체를 원하는 경우에는, 당해 R6및 R7은, 실질상 곧은사슬모양의 탄화수소기가 바람직하다.
또, 상기 일반식(Ⅶ)에 있어서는, R8, R9및 R10은, 각각 탄화수소기를 나타내고, 그들은 같아도 좋고 달라도 좋다. 또, 이 치환히드록시방향족에스테르유도체는, 일반식(Ⅶ)로 표현되는 2종이상의 치환히드록시방향족에스테르 유도체의 혼합물도 포함하고 있다.
여기에서, 탄화수소기는, 특별히 제한되지는 않고, 사슬식 탄화수소기(예를 들면, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기 등) 또는, 고리식 탄화수소기(예를 들면, 시클로파라핀기, 시클로올레핀기 등의 지환식 탄화수소기나, 페닐기, 나프틸기 등의 방향족 탄화수소기)의 어떤 것으로 있어도 좋지만, 바람직한 것은 알킬기나 알케닐기 등의 사슬식 탄화수소기이다. 이들의 탄화수소기는, 다른 탄화수소기, 예를 들면, 저급알킬기, 시클로알킬기, 페닐기 등에 의해 치환되어 있어도 상관없다. 또, 당해 탄화수소기는, 실질적으로 탄화수소기적인 성질을 가지고 있는 한, 비탄화수소기에 의해 치환되어 있는 것도 포함한다. 당해 탄화수소기로 치환하는 비탄화수소기로서는, 예를 들면, 니트로기, 아미노기, 할로겐원자(예를 들면, 염소, 브롬 등), 니트로탄화수소기, 아미노탄화수소기, 할로겐화 탄화수소기, 저급알콕시기, 저급알킬티오기, 옥소기(=O), 티오옥소기(=S), 중단기(예를 들면, -NH-, -O-, -S-)등이 포함된다.
탄화수소기의 구체예로서는, 예를 들면, 프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 헥실기, 1-메틸헥실기, 2, 3, 5-트리메틸헵틸기, 옥틸기, 3-에틸옥틸기, 4-에틸-5-메틸옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 2-메틸-4-에틸도데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 에이코실기, 도코실기, 테트라콘틸기, 4-헥세닐기, 2-에틸-4-헥세닐기, 6-옥테닐기, 3-시클로헥실옥틸기, 페닐노닐기, 니트로도데실기, 3-아미노노닐기, 클로로헥사데실기, (2-니트로에틸)옥틸기, (3-아미노시클로헥실)노닐기, 4-(p-클로로페닐)옥틸기, 4-부톡시헥사데실기, 3-프로필티오옥타데실기, 5-프로파노일노닐기, 에탄티오일헥사데실기, 다시, 올레핀중합체(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 에틸렌-프로필렌공중합체, 폴리클로로프렌, 염소화 올레핀중합체, 산화된 에틸렌-프로필렌공중합체등)로부터 유도되는 탄화수소기가 포함된다.
상기의 탄화수소기중에서 바람직한 것은, 곧은사슬 또는 분지의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 4~20의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 9~16의 알킬기이다. 특히, R8의 탄소수를 이와 같이 한정하는 것이 바람직하다.
바람직한 알킬기의 구체예로서는, 부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 헥실기, 1-에틸헥실가, 헵틸기, 2,3,5-트리메틸헵틸기, 옥틸기, 3-에틸옥틸기, 4-에킬-5-메틸옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 2-메틸-4-에틸도데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 에이코실기 등의 곧은사슬 또는 분지 알킬기, 올레핀중합체 (예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 에틸렌-프로필렌공중합체 등)으로부터 유도되는 곧은사슬 또는 분지의 알킬기 등을 포함할 수 있다.
그리고, 저점도의 치환히드록시방향족에스테르유도체를 원하는 경우에는, 당해 R8, R9및 R10은, 실질상 곧은사슬모양의 탄화수소기가 바람직하다.
상기 일반식(Ⅳ) 및 (Ⅶ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체는, 새로운 화합물이며, 금속형청정제를 교체하는 고온안정성(고온청정성)에 우수한 무회형청정제로서 유용하고, 미래의 심각한 배기가스규제에 대응한 엔진오일, 그중에서도 디이젤엔진 및 메탄올엔진오일의 윤활제용 첨가제, 또는 내연기관의 연료용 첨가제로서 바람직하게 이용된다.
또, 당해 치환히드록시방향족에스테르유도체는, 경유의 저유황화에 수반하는 분사펌프의 마모방지제 또는 폴리옥시에틸렌화합물 등의 분진저감제등을 첨가한 디이젤경유조성물의 저장안정제로서 사용할 수 있다.
다음으로, 본발명의 전기 일반식(Ⅳ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유동체는, 본 발명의 방법에 따라서, 일반식(Ⅴ)
[식중, R6은 전기와 동일임.]로 표현되는 알킬기치환살리실산과, 일반식(Ⅵ)
[식중, R7은 전기와 동일임.]로 표현되는 알킬기치환페놀을 무촉매 또는 촉매의 존재하에 반응시키는 것에 의해, 제조할 수 있다.
이 반응에 있어서, 당해 알킬기치환살리실산과 당해 알킬기치환페놀의 사용비율은, 몰비로 1 : 0.01 ~ 1 : 3, 바람직하게는 1 : 0.2 ~ 1 : 1.5의 범위가 바람직하다. 또, 반응온도는, 통상 100~300℃, 바람직하게는 150~250℃의 범위에서 선택된다. 이 반응은 무촉매에서 행해도 좋고, 산 또는 알카리 촉매의 존재하에서 행해도 좋다. 또, 이 반응을 행하는 때에, 용매, 예를 들면, 탄화수소유 등을 사용할 수 있다.
상기 알킬기치환살리실산은, 예를 들면, 알킬기치환페놀의 알카리금속염과 이산화탄소로부터, 공지의 콜베-슈미트(Kolbe-Schmitt)반응에 의해 얻은 것을, 가수분해하는 것에 의해 제조할 수 있다.
이 알킬기치환살리실산으로는, 예를 들면, 노닐살리실산, 데실살리실산, 도데실살리실산, 헥사데실살리실산, 옥타데실살리실산, 에이코실살리실산 등이 포함된다.
또, 알킬기치환페놀로는, 예를 들면, 노닐페놀, 데실페놀, 도데실페놀, 헥사데실페놀, 옥타데실페놀, 에이코실페놀 등이 포함된다.
또, 당해 알킬기치환살리실산 및 알킬기치환페놀에 있어서의 알킬기의 위치에 대해서는, 특별히 제한은 없다.
한편, 본 발명의 전기 일반식(Ⅶ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체는, 본 발명의 방법에 따라, 일반식(Ⅷ)
[식중, R8은 상기와 동일임.]로 표현되는 탄화수소기치환히드록시벤젠디카르복시산과, 일반식(Ⅸ)
[식중, R11은 상기 R9또는 R10이고, 탄화수소기를 나타낸다.]로 표현되는 탄화수소기치환페놀의 적어도 1종을, 무촉매 또는 촉매의 존재하에 반응시키는 것에 의해, 제조할 수 있다.
이 반응에 있어서, 탄화수소기치환페놀을 1종만 이용하는 경우에는, 일반식(Ⅶ)의 R9와 R10이, 동일의 치환히드록시방향족에스테르유도체가 얻어진다. 한편, 탄화수소기치환페놀을 2종이상 이용하는 경우에는, 일반식(Ⅶ)의 R9와 R10이 다른 치환히드록시방향족에스테르유도체가 얻어진다. 또, 2종이상의 탄화수소기치환페놀은, 탄화수소기치환히드록시벤젠딜카르복시산에 대하여 동시에 반응시켜도 좋고, 시간 또는 장치 등을 바꾸어 각각 반응시켜도 좋다.
당해 탄화수소기치환히드록시벤젠카르복시산과 당해 탄화수소기치환페놀과의 사용비율은, 특별히 제한되지는 않지만, 몰비로 1 : 0.01 ~ 1 : 4, 바람직하게는 1 : 0.4 ~ 1 : 2.5의 범위가 바람직하다. 또, 2종이상의 탄화수소기 치환페놀을 이용하는 경우에는, 모든 탄화수소기치환페놀의 합계량이 상기의 범위안에 들도록 하는 것이 바람직하다.
또, 반응온도도 특별히 제한되지 않지만, 통상 100~300℃, 바람직하게는 150~250℃의 범위에서 선택된다. 이 반응은 무촉매에서 행해도 좋고, 산 또는 알카리촉매의 존재하에 행해도 좋다. 산촉매로는, 예를 들면, 광산이나 유기산등이 포함되고, 또, 알카리촉매로는, 예를 들면, 알카리금속이나 알카리토류금속이 포함된다. 또, 이 반응을 행하는 때에, 용매, 예를 들면, 탄화수소유등을 사용할 수 있다.
일반식(Ⅷ)중의 탄화수소기치환히드록시벤젠디카르복시산의 구체예로는, 부틸히드록시벤젠디카르복시산, 헥실히드록시벤젠디카르복시산, 옥틸히드록시벤젠디카르복시산, 노닐히드록시벤젠디카르복시산, 데실히드록시벤젠디카르복시산, 도데실히드록시벤젠디카르복시산, 헥사데실히드록시벤젠디카르복시산, 옥타데실히드록시벤젠디카르복시산, 에이코실히드록시벤젠디카르복시산 등이 포함된다.
일반식(VⅢ)로 표현되는 탄화수소기치환히드록시 벤젠 디카르 복시상은, 예를 들면, 탄화수소기치환페놀의 알카리금속염과 이산화탄소수로 부터, 공지의 콜베-슈미트(kolbe-Schmitt)반응에 의해 얻은 것을, 가수분해하는 것에 의해 제조할 수 있다.
또, 일반식(Ⅸ)로 표현되는 탄화수소기치환페놀의 구체예로는, 부틸페놀, 헥실페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 데실페놀, 도데실페놀, 헥사데실페놀, 옥타데실페놀, 에이코실페놀 등이 포함된다.
또, 일반식(Ⅷ)로 표현되는 탄화수소기치환히드록시벤젠디카르복시산, 및 일반식(Ⅸ)로 표현되는 탄화수소기치환페놀에 있어서의 탄화수소기의 위치에 대해서는, 특별히 제한은 없다.
상기 일반식(Ⅳ) 및 (Ⅶ)로 표현되는 본발명의 치환히드록시방향족에스테르유도체는, 전기한 것과 마찬가지로 무회형청정제로서 유용하고, 예를 들면, (a)성분으로서, 당해 치환히드록시방향족에스테르유도체를 이용하고, 이것에 (b)성분으로서, 무회형분산제를 조합시키는 것에 의해, 고온안정성(고온 청정성)에 우수하고, 또한 미립자분산작용을 갖는 무회형청정분산제로서 바람직한 윤활제용 또는 연료용 첨가제조성물을 조제할 수 있다.
다시, 실시예에 의해 본발명을 구체적으로 설명하지만, 본발명은 이들 예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.
[참고예 1]
2리터의 오토클레이브안에, 폴리부텐 (Mw : 987) 1,100g, 브롬화세틸 6.4g (0.021몰) 및 무수말레인산 115g (1.2몰)을 넣은 후, 질소치환하고, 240℃에서 5시간 반응시켰다. 215℃로 온도를 낮춰, 미반응의 무수말레인산과 브롬화세틸을 감압유거하고, 140℃로 온도를 낮춰 여과시켰다. 획득한 폴리부테닐무수호박산의 수량은 1,099g이었다.
2리터의 분리가능한 플라스크안에, 획득한 폴리부테닐무수호박산 500g, 테트라에틸렌펜타민(TEPA : 도소(주)제) 64g (0.34몰) 및 광유 300g을 넣고, 질소기류아래 150℃에서 2시간 반응시켰다. 200℃로 온도를 높여, 미반응의 TEPA와 생성수를 감압유거하고, 140℃로 온도를 낮춰 여과시켰다. 획득한 폴리부테닐호박산이미드의 수량은 784g이었다.
500ml의 분리가능한 플라스트안에, 상기 폴리부테닐호박산이미드 240g과 붕산 28g을 넣고, 질소기류아래 150℃에서 4시간 반응시켰다. 150℃에서 생성수를 감압유거하고, 140℃로 온도를 낮춰 여과시켰다. 획득한 반응생성물의 수량은 231g이었다.
1리터의 플라스크안에, 헥사데실페놀 (1-헥사데센과 페놀과의 반응물) 319g (1몰)과 크실렌 200g을 넣고, 균일하게 되도록 교반했다. 70℃로 가열하고, 48중량% NaOH수용액 80g을 넣고, 질소기류아래에서 2시간동안 크실렌을 환류하여 물을 유거했다. 반응액을 1리터의 오토클레이브로 옮기고, 이산화탄소로 10kg/cm2G로 가압하여 155℃에서 1시간반응시켰다. 80℃로 온도를 낮추고, 2리터의 플라스크로 옮기고, 크실렌 120g을 넣어 균일하게 되도록 교반했다. 다시, 20중량% 황산 250g을 30분에 걸쳐 첨가하고, 1시간반응했다. 이 반응액을 수세한 후, 상분리하고, 여과하여 크실렌을 유거했다. 획득한 반응물의 수량은 312g이었다.
500ml의 플라스크안에, 획득한 반응물 300g과 헥사데실페놀 100g을 넣고, 질소기류아래 250℃에서 5시간 반응시켜, 250℃에서 생성수와 헥사데실페놀을 감압유거했다. 획득한 반응생성물의 수량은 195g이었다.
이 생성물은, 전해착탈이온화질량분석, 프로톤 핵자기공명분광, 및13C 핵자기공명분광의 결과에 따라, 하기의 식(XIV) 및 (XV)로 표현되는 화합물의 혼합물인 것이 확인되었다. 식(XIV) 및 (XV)로 표현되는 화합물의 비율은, 액체 크로마토그래피분석(검출기:시차굴절계)의 결과로부터, 식(XIV)의 화합물이 78면적% 및 식(XV)의 화합물이 22면적%인 것이 확인되었다.
식(XIV) : (헥사데실살리실산)헥사데실페닐에스테르
식(XV) : (헥사데실히드록시벤젠디카르복시산)비스(헥사데실페닐)에스테르
[실시예 2]
실시예 1에 있어서, 헥사데실페놀대신에 도데실페놀(1-도데센과 페놀의 반응물)을 이용한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시했다.
이 생성물은, 하기의 식(XVI) 및 (XVⅡ)로 표현되는 화합물의 혼합물이었다.
[실시예 3]
실시예 1에 있어서, 헥사데실페놀대신에 도데실페놀과 디노닐페놀과의 혼합물(프로필렌 올리고머와 페놀과의 반응물)을 이용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시했다.
이 생성물은, 하기의 식(XVⅢ)및 (XIX)로 표현되는 화합물의 혼합물이었다.
[실시예 4]
실시예 1에 있어서, 헥사데실페놀대신에 노닐페놀(프로필렌 올리고머와 페놀과의 반응물)을 이용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시했다.
이 반응물은, 하기의 식(XX) 및 (XXI)로 표현되는 혼합물의 혼합물이었다.
[실시예 5]
실시예 1에 있어서, 5-옥틸살리실산과 p-옥틸페놀을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시했다.
이 생성물은, 하기의 식(XXⅡ)로 표현되는 화합물이었다.
[실시예 6~10]
윤활제용 첨가제조성물(무회형청정분산제)의 조제
참고예 1에서 획득한 무회형분산제(붕산처리 폴리부테닐호박산이미드) 75중량%와 실시예 1~5에서 획득한 치환히드록시방향족에스테르유도체 25중량%를 배합하고, 윤활제용 첨가제조성물을 제조했다.
[실시예 11~15]
윤활유조성물의 조제
500 중성유분(neutral fraction)의 광유에, 윤활유조성물전량에 기초하여, 실시예 6~10의 윤활제용 첨가제조성물 10중량% (치환히드록시방향족에스테르유도체 2.5중량%, 무회형분산제 7.5중량%)를 배합하고, 윤활유조성물을 조제했다.
이 윤활유조성물의 성능을 하기의 열관시험(hot tube test)에 따라 평가했다. 그 결과를 제1표에 나타낸다.
〈열관시험 조건〉
내경 2mm의 유리관안으로 공시유(a sample oil) 0.3ml/hr, 공기 10ml/min을 유리관의 온도를 310℃로 유지하면서 16시간 계속 흐르게 하였다. 유리관안에 부착한 래커 (lacquer)와 색견본을 비교하고, 투명한 경우는 10점, 검은 경우는 0점으로 하여 평접을 부여함과 동시에, 유리관안에 부착한 래커의 중량을 측정했다. 평점이 높은 정도, 또, 래커중량이 적은 정도, 고성능인 것을 나타낸다.
[비교예 1]
실시예 1에 있어서, 헥사데실페놀대신에 도데실페놀(프로필렌 올리고머와 페놀과의 반응물)을 이용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하고, 다시 정제하여 5-도데실살리실산을 얻었다. 이 5-도데실살리실산과 p-크레졸을 실시예 1과 마찬가지로 해서 반응시켰다.
이 생성물은, 하기의 식(XXⅢ)로 표현되는 화합물이었다.
다음으로, 500중성유분의 광유에, 윤활유조성물전량에 기초하여, 상기 치환히드록시방향족에스테르유도체 2.5중량%와 참고예 1의 무회형분산제 7.5중량%를 배합하고, 윤활유조성물을 조제하여, 열관시험에 의해, 그 성능을 평가했다. 결과를 제1표에 나타낸다.
[비교예 2]
비교예 1에 있어서, 5-도데실살리실산대신에 살리실산을, p-크레졸대신에 헥사데실페놀(1-헥사데센과 페놀과의 반응물)을 이용한 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 실시했다.
이 생성물은, 하기의 식(XXIV)로 표현되는 화합물이었다.
다음으로, 상기 화합물을 이용하고, 비교예 1과 마찬가지로 하여 윤활유 조성물을 조제하고, 열관시험에 의해, 그 성능을 평가했다. 결과를 제1표에 나타낸다.
[비교예 3]
비교예 1에 있어서, 5-도데실살리실산대신에 5-t-부틸살리실산올, p-크레졸대신에 p-t-부틸페놀을 이용한 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 실시했다.
이 생성물은, 하기의 식(XXV)로 표현되는 화합물이었다.
다음으로, 상기 화합물을 이용하고, 비교예 1과 마찬가지로 하여 윤활유 조성물을 조제하고, 열관시험에 의해, 그 성능을 평가했다. 결과를 제1표에 나타낸다.
[비교예 4]
하기의 식(XXVI)로 표현되는 화합물을 이용하고, 비교예 1과 마찬가지로 하여 윤활유조성물을 조제하고, 열관시험에 의해, 그 성능을 평가했다. 결과를 제1표에 나타낸다.
[비교예 5]
하기의 식(XXVⅡ)로 표현되는 화합물을 이용하고, 비교예 1과 마찬가지로 하여 윤활유조성물을 조제하고, 열관시험에 의해, 그 성능을 평가했다. 결과를 제1표에 나타낸다.
[비교예 6]
하기의 식(XXVⅢ)로 표현되는 화합물을 이용하고, 비교예 1과 마찬가지로 하여 윤활유조성물을 제조하고, 열관시험에 의해, 그 성능을 평가했다. 결과를 제1표에 나타낸다.
[비교예 7 및 8]
비교예 1에 있어서, 식(XXⅢ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체대신에, 금속형청정제인 과염기성 칼슘페네이트 및 과염기성 칼슘살리실레이트를 각각 이용한 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 윤활유조성물을 조제하고, 열관시험에 의해, 그 성능을 평가했다. 결과를 제1표에 나타낸다.
제1표로부터 이해되듯이, 본 발명의 윤활제용 첨가제를 이용한 실시예 11~15의 윤활유조성물은, 비교예 1~4의 치환 또는 무치환의 히드록시방향족에스테르유도체, 비교예 5의 히드록시기를 갖지 않는 방향족에스테르유도체, 비교예 6의 옥타데실-3-(3, 5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 비교예 7 및 8의 금속형청정제인 과염기성 칼슘페네이트 및 과염기성 칼슘살리실레이트를 이용한 윤활유조성물에 비하여, 열관시험에서 양호한 성적을 나타내고, 우수한 고온안정성(고온청정성)을 나타냈다.
[실시예 16 및 17]
윤활유조성물의 조제
150 중성유분의 광유에, 윤활유조성물전량에 기초하여, 실시예 1, 2에서 획득한 치환히드록시방향족에스테르유도체 5중량%를 배합하고, 윤활유조성물을 조제했다.
이 윤활유조성물의 성능을 하기의 쉘포볼시험(shell four-ball test)에 의해 평가했다. 그 결과를 제2표에 나타낸다.
(쉘포볼시험)
ASTM D-2783에 의거하여, 하중 30kg, 오일온도 75℃, 시간 60분의 조건으로 측정하고, 쉘마모량 (mm)을 구했다.
[비교예 9]
150 중성유분의 광유를 쉘포볼시험에 의해 평가했다. 그 결과를 제2표에 나타낸다.
제2표로부터, 본 발명의 윤활제용 첨가제는, 마모특성에도 우수하다는 것이 판명된다.
[실시예 18]
1리터의 플라스크안에, p-도데실페놀(프로필렌 올리고머와 페놀과의 반응물) 262g (1.0몰)과 크실렌 262g을 넣고, 균일하게 되도록 교반했다. 70℃로 가열하고, 48중량% 수산화나트륨 수용액을 넣고, 질소기류하에 2시간동안 크실렌을 환류하여 물을 유거했다. 반응액을 1리터의 오토클레이브로 옮기고, 이산화탄소로 10kg/cm2G로 가압하여 155℃에서 1시간 반응시켰다. 80℃로 온도를 낮추고, 1리터의 플라스크로 옮겨서 교반했다.
다시, 20중량% 황산수용액 250g을 30분에 걸쳐 적하하고, 1시간동안 반응했다. 이 반응액을 수세한 후, 상분리하고, 다음으로, 여과하여 크실렌을 유거했다. 수량은 257g이었다. 다시, 정제하여 5-도데실살리실산을 얻었다.
500ml의 플라스크안에, 5-도데실살리실산 110g과 도데실카테콜(프로필렌올리고머와 카테콜의 반응물) 100g을 첨가, 250℃에서 5시간 반응시켜, 250℃에서 생성수와 미반응물을 감압유거했다.
이 생성물은, 하기의 식(XXIX)로 표현되는 화합물을 주성분으로 하는 것이었다.
식(XXIX) : (5-도데실-2-히드록시안식향산)도데실-2-히드록시페닐에스테르
[실시예 19]
실시예 18에 있어서, p-도데실페놀대신에 도데실카테콜을 이용한 이외는, 실시예 18과 마찬가지로 하여 실시했다.
이 생성물은, 하기의 식(XXX)로 표현되는 화합물을 주성분으로 하는 것이었다.
식(XXX) : (도데실-2, 3-디히드록시안식향산)도데실-2-히드록시페닐에스테르
[실시예 20]
실시예 18에 있어서, p-도데실페놀대신에 4-도데실-1-나프톨을, 도데실 카테콜대신에 p-도데실페놀을 이용한 이외는, 실시에 18과 마찬가지로 하여 실시했다.
이 생성물은, 하기의 식(XXXI)로 표현되는 화합물을 주성분으로 하는 것이었다.
식(XXXI) : (4-도데실-1-히드록시-2-나프토에산) 4-도데실페닐에스테르
[실시예 21~23]
윤활제용 첨가제조성물(무회형청정분산제)의 조제
참고예 1에서 획득한 무회형분산제(붕산처리 폴리부테닐호박산이미드) 75중량%와 실시예 18~20에서 획득한 치환히드록시방향족에스테르유도체 25중량%를 배합하고, 윤활제용 첨가제조성물을 조제했다.
[실시예 24~26]
윤활유조성물의 조제
500 중성유분의 광유에, 윤활유조성물전량에 기초하여 실시예 21~23의 윤활제용 첨가제조성물 10중량% (치환히드록시방향족에스테르유도체 2.5중량%, 무회형분산제 7.5중량%)를 배합하고, 윤활유조성물을 조제했다.
이 윤활유조성물의 성능을, 실시예 11~15와 마찬가지의 열관시험에 의해 평가했다. 그 결과를 제3표에 나타낸다.
[실시예 27]
실시예 1과 전부 마찬가지로 하여, 전기식(XIV) 및 (XV)로 표현되는 화합물의 혼합물 195g을 얻었다. 이 혼합물은, 액체 크로마토그래피분석(검출기 : 시차굴절계)의 결과, 식(XIV)의 화합물이 78면적% 및 식(XV)의 화합물이 22면적%이었다.
다음으로, 이 혼합물로부터, 액체 크로마토그래피에 의해, 전기식(XIV)로 표현되는 (헥사데실살리실산)헥사데실페닐에스테르 및 전기식(XV)로 표현되는 (헥사데실히드록시벤젠디카르복시산) 비스 (헥사데실페닐) 에스테르를 분리했다.
식(XIV)로 표현되는 화합물의 전해착탈이온화질량분석, 프로톤 핵자기공명분광, 및13C 핵자기공명분광의 결과를, 각각 제1도, 제2도 및 제3도에 나타낸다.
또, 식(XV)로 표현되는 화합물의 전해착탈이온화질량분석, 프로톤 핵자기공명분광, 및13C 핵자기공명분광의 결과를, 각각 제4도, 제5도 및 제6도에 나타낸다.
[실시예 28]
실시예 1에 있어서, 헥사데실페놀대신에 탄소수 11, 12, 13, 14 및 15의 혼합 알킬페놀(프로필렌 올리고머와 페놀과의 반응물)을 이용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시했다.
생성물로부터, 액체크로마토그래피에 의해, 하기의 식(XXXⅡ)로 표현되는 혼합물 및 식(XXXⅢ)로 표현되는 혼합물을 분리했다.(식중, R은 탄소수 11~15의 알킬기를 나타낸다.).
식(XXXⅡ) : (혼합 C11~C15알킬살리실산) 혼합 C11~C15알킬페닐에스테르
식(XXXⅢ) : (혼합 C11~C15알킬히드록시벤젠디카르복시산) 비스 (혼합 C11~C15알킬페닐)에스테르
식(XXXⅡ)로 표현되는 혼합물의 전해착탈이온화질량분석의 결과를 제7도에, 식(XXXⅢ)로 표현되는 혼합물의 전해착탈이온화질량분석의 결과를 제8도에 나타낸다.
[실시예 29]
실시예 4와 전부 마찬가지로 실시하여, 전기(XX) 및 (XXI)로 표현되는 화합물의 혼합물을 얻었다.
다음으로, 이 혼합물로부터, 액체크로마토그래피에 의해, 전기식(XX)로 표현되는 (5-노닐살리실산) p-노닐페닐에스테르 및 전기식(XXI)로 표현되는 (5-노닐-2-히드록시-1, 3-벤젠디카르복시산)비스(p-노닐페닐)에스테르를 분리했다.
(XX)로 표현되는 화합물의 전해착탈이온화질량분석, 프로톤 핵자기공명 분광, 및13C 핵자기공명분광의 결과를, 각각 제9도, 제10도 및 제11도에 나타낸다.
또, (XXI)로 표현되는 화합물의 전해착탈이온화질량분석, 프로톤 핵자기 공명분광, 및13C 핵자기공명분광의 결과를, 각각 제12도, 제13도 및 제14도에 나타낸다.
[실시예 30~32]
(1) 윤활제용 첨가제조성물(무회형청정분산제)의 조제
참고예 1에서 얻은 무회형분산제(붕산처리 폴리부테닐호박산이미드) 75중량%와 실시예 27~29에서 얻은 식(XIV), (XXXⅡ) 및 (XX)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체 25중량%를 배합하고, 윤활제용 첨가제조성물을 조제했다.
(2) 윤활유조성물의 조제
500 중성유분의 광유에, 윤활유조성물전량에 기초하여, 상기(1)에서 얻은 윤활제용 첨가제조성물 10중량%(치환히드록시방향족에스테르유도체 2.5중량%, 무회형분산제 7.5중량%)를 배합하고, 윤활유조성물을 조제했다.
이 윤활유조성물의 성능을, 실시예 11~15와 마찬가지의 열관시험에 의해 평가했다. 그 결과를 제4표에 나타낸다.
[실시예 33~35]
(1) 윤활제용 첨가제조성물(무회형청정분산제)의 조제
참고예 1에서 얻은 무회형분산제(붕산처리 폴리부테닐호박산이미드) 75중량%와 실시예 27~29에서 얻은 식(XV), (XXXⅢ) 및 (XXI)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체 25중량%를 배합하고, 윤활제용 첨가제조성물을 조제했다.
(2) 윤활유조성물의 조제
500 중성유분의 광유에, 윤활유조성물전량에 기초하여, 상기(1)에서 얻은 윤활제용 첨가제조성물 10중량%(치환히드록시방향족에스테르유도체 2.5중량%, 무회형분산제 7.5중량%)를 배합하고, 윤활유조성물을 조제했다.
이 윤활유조성물의 성능을, 실시예 11~15와 마찬가지의 열관시험에 의해 평가했다. 그 결과를 제5표에 나타낸다.
[실시예 36]
연료조성물의 조제
디이젤 경유 (비점 180~350℃)에, 조성물전량에 기초하여, C16H33NH(CH2CH2O)6H로 표시되는 폴리에틸렌화합물 1중량%와 실시예 1의 치환히드록시방향족에스테르유도체 0.2중량%를 배합하고, 디이젤경유조성물을 조제했다.
이 조성물의 성능을 하기의 저장안정성시험에 의해 평가했다. 그 결과를 제6표에 나타낸다.
〈저장안정성시험〉
시험관에 디이젤경유조성물 100ml를 채취하고, 코르크마개를 해서 암소에 2개월간 방치후, 생성된 슬러지(sludge)의 중량을 측정했다.
[비교예 10]
디이젤경유에, 조성물전량에 기초하여, 실시예 36에서 이용한 폴리옥시에틸렌화합물 1중량%을 배합하여 디이젤경유조성물을 조제하고, 실시예 36과 마찬가지로 하여, 저장안정성시험을 행하고, 그 성능을 평가했다. 결과를 제6표에 나타낸다.
본 발명의 특정의 치환히드록시방향족에스테르유도체로 이루어지는 윤활제용 또는 연료용 첨가제는, 내연기관용 엔진 오일, 기어 오일, 베어링 오일, 완충장치(shock absorber) 오일 및 공업용 윤활유, 또는 내연기관용 연료에 배합할 수 있다.
또, 이 윤활제용 첨가제는, 우수한 무회형청정제 및 마모방지제로서 유용하고, 다시 무회형분산제를 함유하는 윤활제용 첨가제조성물은, 고온안정성(고온청정성)에 우수하고, 또한 미립자분산성을 가지며, 윤활유용의 우수한 무회형청정분산제로서 유용하고, 특히 미래의 심각한 배기가스규제에 대응한 디이젤엔진 오일 및 메탄올엔진 오일에 배합하여 사용할 수 있다.
상기 연료용 첨가제는, 무회형청정제로서 유용함과 동시에, 경유의 저유황화에 수반하는 분사펌프의 마모방지제로서, 또한 폴리에틸렌화합물 등의 분진저감제 등을 첨가한 디이젤경유조성물의 저장안정제로서도 유용하다. 다시, 무회형분산제를 함유하는 연료첨가제조성물은, 고온안정성(고온청정성)에 우수하고, 또한 미립자분산성을 가지며, 연료조성물의 우수한 무회형청정분산제로서 유용하고, 내연기관의 기화기나 인젝터(injector)의 퇴적물의 부착을 방지했고, 부착물을 제거할 수 있다. 따라서, 이 연료첨가제조성물은, 가솔린, 정유(kerosine), 경유 등에 배합할 수 있다.
다시, 본 발명의 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체는, 마찬가지로 상기의 용도에 제공할 수 있다.

Claims (22)

  1. 일반식(Ⅰ)
    [식중, R1및 R2은, 각각 탄소수 6이상의 유기기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, a, b, c, d 및 e는, 각각 1≤a≤3, 1≤b≤3, 0≤c≤3, 1≤d≤3, 1≤e≤3, 3≤(a+b+c)≤6 및 1≤(c+d)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R1및 R2가 복수인 경우는, 복수의 R1및 R2는, 각각에 있어서 같아도 좋고 달라도 좋다.]
    및 일반식(Ⅱ)
    [식중, R3, R4및 R5는, 각각 탄소수 6이상의 유기기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, f, g, h, i,j, k 및 m은, 각각 0≤f≤3, 0≤g≤3, 1≤(f+g)≤3, 0≤h≤4, 0≤i≤3, 1≤(h+i)≤6, 0≤j≤3, 1≤k≤3, 1≤m≤3, 3≤(f+g+h+i+m)≤8 및 1≤(j+k)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R3, R4및 R5가 복수인 경우는, 복수의 R3, R4및 R5는, 각각에 있어서 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지는 윤활제용 첨가제.
  2. 제1항에 있어서, 치환히드록시방향족에스테르유도체가, 일반식(Ⅲ)
    [식중, R1및 R2는, 각각 탄소수 6이상의 유기기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, b, d 및 e는, 각각 1≤b≤3, 1≤d≤3, 1≤e≤3 및 2≤(b+e)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R1및 R2가 복수인 경우는, 복수의 R1및 R2는, 각각에 있어서 같아도 좋고 달라도 좋다.]
    또는 일반식(Ⅲ')
    [식중, R3, R4및 R5는, 각각 탄소수 6이상의 유기기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, h, n, k 및 m은, 각각 0≤h≤4, 0≤n≤2, 1≤(h+n)≤6, 1≤k≤3, 1≤m≤3 및 2≤(h+n+m)≤7의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R3, R4및 R5가 복수인 경우는, 복수의 R3, R4및 R5는, 각각에 있어서 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 것인 윤활제용 첨가제.
  3. (a)일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종 및 (b)무회형분산제를 함유해서 되는 윤활제용 첨가제조성물.
  4. 제3항에 있어서, 치환히드록시방향족에스테르유도체가, 일반식(Ⅲ) 또는 (Ⅲ')로 표현되는 것인 윤활제용 첨가제조성물.
  5. 윤활기유에 대하여, 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족 에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종을 함유해서 되는 윤활유조성물.
  6. 윤활기유에 대하여, (a)일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종 및 (b)무회형분산제를 함유해서 되는 윤활유조성물.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서. 치환히드록시방향족에스테르유도체가, 일반식(Ⅲ) 또는 (Ⅲ')로 표현되는 것인 윤활유조성물.
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서, 내연기관용 윤활유조성물인 윤활유조성물.
  9. 일반식(Ⅰ)
    [식중, R1및 R2은, 각각 탄소수 6이상의 유기기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, a, b, c, d 및 e는, 각각 1≤a≤3, 1≤b≤3, 0≤c≤3, 1≤d≤3, 1≤e≤3, 3≤(a+b+e)≤6 및 1≤(c+d)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R1및 R2가 복수인 경우는, 복수의 R1및 R2는, 각각에 있어서 같아도 좋고 달라도 좋다.]
    및 일반식(Ⅱ)
    [식중, R3, R4및 R5는, 각각 탄소수 6이상의 유기기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, f, g, h, i,j, k 및 m은, 각각 0≤f≤3, 0≤g≤3, 1≤(f+g)≤3, 0≤h≤4, 0≤i≤3, 1≤(h+i)≤6, 0≤j≤3, 1≤k≤3, 1≤m≤3, 3≤(f+g+h+i+m)≤8 및 1≤(j+k)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R3, R4및 R5가 복수인 경우는, 복수의 R3, R4및 R5는, 각각에 있어서 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지는 연료용 첨가제.
  10. 제9항에 있어서, 치환히드록시방향족에스테르유도체가, 일반식(Ⅲ)
    [식중, R1및 R2는, 각각 탄소수 6이상의 유기기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, b, d 및 e는, 각각 1≤b≤3, 1≤d≤3, 1≤e≤3 및 2≤(b+e)≤5의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R1및 R2가 복수인 경우는, 복수의 R1및 R2는, 각각에 있어서, 같아도 좋고 달라도 좋다.]
    또는 일반식(Ⅲ')
    [식중, R3, R4및 R5는, 각각 탄소수 6이상의 유기기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋으며, h, n, k 및 m은, 각각 0≤h≤4, 0≤n≤2, 1≤(h+n)≤6, 1≤k≤3, 1≤m≤3 및 2≤(h+n+m)≤7의 관계를 만족하는 정수를 나타낸다. 또, R3, R4및 R5가 복수인 경우는, 복수의 R3, R4및 R5는, 각각에 있어서 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 것인 연료용 첨가제.
  11. (a)일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종 및 (b)무회형분산제를 함유해서 되는 연료용 첨가제조성물.
  12. 제11항에 있어서, 치환히드록시방향족에스테르유도체가, 일반식(Ⅲ) 또는 (Ⅲ')으로 표현되는 것인 연료용 첨가제조성물.
  13. 연료에 대하여, 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종을 함유해서 되는 연료조성물.
  14. 연료에 대하여, (a)일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체중에서 선택된 적어도 1종 또는 (b)무회형분산제를 함유해서 되는 연료조성물.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 치환히드록시방향족에스테르유도체가, 일반식(Ⅲ) 또는 (Ⅲ')로 표현되는 것인 연료조성물.
  16. 제13항 또는 제14항에 있어서, 내연기관용 연료조성물인 연료조성물.
  17. 일반식(Ⅳ)
    [식중, R6및 R7은, 각각 탄소수 9~20의 알킬기를 나타내고, 그들은 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체.
  18. 제17항에 있어서, 일반식(Ⅴ)
    [식중, R6은 탄소수 9~20의 알킬기를 나타낸다.]로 표현되는 알킬기치환살리실산과, 일반식(Ⅵ)
    [식중, R7은 탄소수 9~20의 알킬기를 나타낸다.]로 표현되는 알킬기치환페놀을, 무촉매 또는 촉매의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 치환히드록시방향족에스테르유도체의 제조방법.
  19. 일반식(Ⅶ)
    [식중, R8, R9및 R10은, 각각 탄화수소기를 나타내고, 그들은 서로 같아도 좋고 달라도 좋다.]로 표현되는 치환히드록시방향족에스테르유도체.
  20. 제19항에 있어서, 일반식(Ⅶ)이 R8이 알킬기인 치환히드록시방향족에스테르유도체.
  21. 제19항에 있어서, 일반식(Ⅷ)
    [식중, R8은 탄화수소기를 나타낸다.]로 표현되는 탄화수소기치환히드록시벤젠디카르복시산과, 일반식(Ⅸ)
    [식중, R11은 R9또는 R10이고, 탄화수소기를 나타낸다.]로 표현되는 탄화수소기치환페놀의 적어도 1종을, 무촉매 또는 촉매의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 치환히드록시방향족에스테르유도체의 제조방법.
  22. 제21항에 있어서, 일반식(Ⅷ)의 R8이 알킬기인 치환히드록시방향족에스테르유도체의 제조방법.
KR1019950705610A 1993-06-15 1994-06-10 윤활제용 또는 연료용 첨가제, 그것을 함유하는 윤활유조성물 또는 연료조성물 및 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체 KR100287585B1 (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP93-143532 1993-06-15
JP14353293 1993-06-15
JP24435393 1993-09-30
JP93-244353 1993-09-30
JP94-61260 1994-03-30
JP6126094A JP3409912B2 (ja) 1994-03-30 1994-03-30 フェノールエステル誘導体及びその製造方法
PCT/JP1994/000944 WO1994029264A1 (fr) 1993-06-15 1994-06-10 Additif pour lubrifiant ou carburant, composition de lubrifiant ou de carburant contenant ledit additif, et nouveau derive ester aromatique hydroxy substitue

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960703161A KR960703161A (ko) 1996-06-19
KR100287585B1 true KR100287585B1 (ko) 2001-05-02

Family

ID=27297443

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950705610A KR100287585B1 (ko) 1993-06-15 1994-06-10 윤활제용 또는 연료용 첨가제, 그것을 함유하는 윤활유조성물 또는 연료조성물 및 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5686398A (ko)
EP (1) EP0704425B1 (ko)
KR (1) KR100287585B1 (ko)
CA (1) CA2163657C (ko)
DE (1) DE69431297T2 (ko)
TW (1) TW275644B (ko)
WO (1) WO1994029264A1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08253782A (ja) * 1995-03-14 1996-10-01 Idemitsu Kosan Co Ltd 内燃機関用潤滑油組成物
US5599359A (en) * 1995-12-29 1997-02-04 Chevron Chemical Company Polyalkylphenyl and polyalkyloxycarbonylphenyl hydroxybenzoates and fuel compositions containing the same
GB0009310D0 (en) * 2000-04-17 2000-05-31 Infineum Int Ltd Fuel oil compositions
JP4885534B2 (ja) * 2005-12-20 2012-02-29 出光興産株式会社 冷凍機油組成物、これを用いた冷凍機用圧縮機及び冷凍装置
MX2009000535A (es) 2006-07-20 2009-03-09 Albemarle Corp Tecnologia de proceso para recuperar polimeros estirenicos bromados de mezclas de reaccion en las cuales se forman y/o convertir estas mezclas en pelotillas o granulos o pastillas.
WO2008013844A2 (en) * 2006-07-25 2008-01-31 General Vortex Energy, Inc. System, apparatus and method for combustion of metal and other fuels
US8299004B2 (en) * 2007-04-23 2012-10-30 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Hydraulic fluid and hydraulic system
US8377859B2 (en) * 2007-07-25 2013-02-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrocarbon fluids with improved pour point
US8290684B2 (en) * 2009-05-26 2012-10-16 GM Global Technology Operations LLC Fuel stability methods and systems
CN103608440A (zh) * 2011-06-15 2014-02-26 卢布里佐尔公司 含有芳族羧酸的酯的润滑组合物
US8694186B2 (en) * 2011-07-27 2014-04-08 Ford Global Technologies, Llc Method and system for engine control
CN105229128B (zh) * 2013-05-20 2018-07-06 出光兴产株式会社 润滑油组合物
JP7150455B2 (ja) * 2018-03-30 2022-10-11 出光興産株式会社 潤滑油用分散剤及びその製造方法、並びに潤滑油組成物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2580038A (en) * 1949-09-30 1951-12-25 Standard Oil Dev Co Mineral oil containing resinified esters of salicylic acid
US2936320A (en) * 1957-06-24 1960-05-10 California Research Corp Diesters of mixed aromatic dibasic acids
US3021357A (en) * 1959-04-15 1962-02-13 Standard Oil Co Dialkyl esters of 5-t-alkylisophthalic acid
US3405090A (en) * 1963-01-04 1968-10-08 Eastman Kodak Co Ultraviolet light stable poly-alpha-olefin composition
US3282842A (en) * 1964-03-06 1966-11-01 Mobil Oil Corp Lubricating oil compositions
US3505383A (en) * 1966-09-09 1970-04-07 Nitto Kasei Co Ltd Resins stabilized with organotin compounds containing a phenyl salicylate moiety
US3470099A (en) * 1967-06-05 1969-09-30 Exxon Research Engineering Co Esters of polynuclear alcohols and lubricating oils containing same
CH495939A (de) * 1968-07-23 1970-09-15 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von neuen Arylestern
US3591553A (en) * 1968-12-26 1971-07-06 Eastman Kodak Co Alkylphenyl 4 - hydroxyisophthalates and their use as ultraviolet light stabilizers
US3890301A (en) * 1970-09-16 1975-06-17 Standard Oil Co Esters of 4-(high molecular weight alkyl-substituted carbophenoxy) phthalic acid
US3884960A (en) * 1972-12-26 1975-05-20 Ciba Geigy Corp Polyol esters of alkyl substituted hydroxy-benzoyloxybenzoic acids
JPS49122502A (ko) * 1973-03-30 1974-11-22
US4172802A (en) * 1978-05-30 1979-10-30 Cincinnati Milacron Inc. Aqueous metal working fluid containing carboxylic acid group terminated diesters of polyoxyalkylene diols
JPS57175109A (en) * 1981-04-21 1982-10-28 Hokko Chem Ind Co Ltd Improved purified machine oil emulsion
JPS59170277A (ja) * 1983-03-15 1984-09-26 Chiyoda Kagaku Kenkyusho:Kk 油溶性の金属腐食防止剤
JPH0715106B2 (ja) * 1987-06-13 1995-02-22 コスモ石油株式会社 安定化された燃料油組成物
JPS646952A (en) * 1987-06-29 1989-01-11 Konishiroku Photo Ind Silver halide color photographic sensitive material
JPS649458A (en) * 1987-07-01 1989-01-12 Konishiroku Photo Ind Silver halide photographic sensitive material having good spectral absorption characteristic of formed dye
US5164122A (en) * 1988-04-18 1992-11-17 The Lubrizol Corporation Thermal oxidatively stable synthetic fluid composition
US5599359A (en) * 1995-12-29 1997-02-04 Chevron Chemical Company Polyalkylphenyl and polyalkyloxycarbonylphenyl hydroxybenzoates and fuel compositions containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
CA2163657C (en) 2005-02-22
TW275644B (ko) 1996-05-11
DE69431297D1 (de) 2002-10-10
US5686398A (en) 1997-11-11
KR960703161A (ko) 1996-06-19
EP0704425B1 (en) 2002-09-04
CA2163657A1 (en) 1994-12-22
DE69431297T2 (de) 2003-01-16
EP0704425A4 (en) 1996-11-27
WO1994029264A1 (fr) 1994-12-22
EP0704425A1 (en) 1996-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100287585B1 (ko) 윤활제용 또는 연료용 첨가제, 그것을 함유하는 윤활유조성물 또는 연료조성물 및 새로운 치환히드록시방향족에스테르유도체
US7857870B2 (en) Fuel and lubricant additive containing alkyl hydroxy carboxylic acid boron esters
CA2372458C (en) Engine oil composition with reduced deposit-formation tendency
US4747964A (en) Dispersing additive compositions for lubricating oils and their manufacture
US5415792A (en) Overbased alkylated alkyl salicylates
AU678249B2 (en) Chlorine-free diesel engine lubricating composition
CA2305396C (en) Lubricating compositions
EP0556791A1 (en) Mannich reaction products derived from alkenyl succinic acid anhydride, a polyamine and sulphur linked alkylphenols and their use as lubricants
GB2443060A (en) Lubricating oils with enhanced piston deposit control capability
EP0324828B1 (en) Aliphatic hydrocarbon substituted aromatic hydrocarbons to control black sludge in lubricants
WO2003091365A1 (en) Method of operating internal combustion engine by introducing antioxidant into combustion chamber
JP3298086B2 (ja) 潤滑剤用添加剤、潤滑剤用添加剤組成物及び潤滑油組成物
US5397486A (en) Lubricating oil compositions for railroad diesel engines
CN103725350A (zh) 一种内燃机润滑油组合物
JP3567940B2 (ja) 置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体及びその製造方法
JP3409912B2 (ja) フェノールエステル誘導体及びその製造方法
JPH083173A (ja) 硼素含有置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体、その製造方法及び該エステル誘導体の用途
US4895579A (en) Reaction products of alkenylsuccinic compounds with aromatic amines and hindered alcohols and lubricant and fuel compositions thereof
JPH08165484A (ja) 潤滑剤用添加剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物
KR20210088606A (ko) 폴리아민, 카르복실레이트, 및 붕소 관능기를 포함하는 화합물 및 윤활제 첨가제로서의 이의 용도
AU679076B2 (en) Additive for lubricant or fuel, lubricant or fuel composition containing the same, and novel substituted hydroxy aromatic ester derivative
JPH05239485A (ja) 陸上ディーゼルエンジン油組成物
JPH09110800A (ja) アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸アリールエステルの製造方法
JPH07331263A (ja) 燃料用添加剤、燃料用添加剤組成物及び燃料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130111

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140107

Year of fee payment: 14

EXPY Expiration of term