KR100281620B1 - 상승 효과가 있는 파리 유인제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 트리알킬 아민 염, 카르복실산의 알칼리 염 및 페로몬을 적합한 수용액내에 함유하는 해충 유인제 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

상승 효과가 있는 파리 유인제 조성물
본 발명은 적합한 수용액 중에 용해되었을 때 파리 유인제 조성물을 생성하는 트리알킬아민염 및 카르복실산 알칼리염을 함유하는 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 트리알킬아민염과 카르복실산 알칼리염으로 구성된 2원 혼합물의 유인 활성은 상승(相乘) 효과가 있는 유인제 조성물을 생성할 수 있는 적절한 페로몬의 첨가에 의하여 증대될 수 있다. 본 발명의 조성물을 사용하는 방법은 각개 성분을 고체형 또는 적절한 용매 중에 제제된 것으로 하여 적절한 수용액으로 전달하거나 또는 각개 성분들을 2원이나 3원 혼합물의 제제와, 예컨대 앰플, 수용성 팩키지 또는 파우치, 정제, 펠렛, 가용성 중합체 내로의 배합, 또는 기타 일반적인 캡슐화법으로 밀봉하는 것을 포함한다.
뮬라(Mulla) 등의 문헌(J. Economic Entomology, 1977, 70, 644)은 어분(魚粉) 위에 고체로서 제제된 트리메틸아민 염산염, 염화암모늄, 인돌 및 리놀레산으로 구성된 합성 파리 유인제(SFA) 조성물에 대하여 보고하였다. 이 SFA 조성물은 별도로 시험된 각개 성분보다 또는 파리 페로몬 시스-9-트리코센[이하, 무스칼루어(muscalure)라고 부름]으로 조성된 당-유인제 조성물보다도 파리 유인제로서 더욱 효과적임이 입증되었다. 다양한 카르복실산의 첨가는 SFA의 일반적인 파리 유인 활성을 증대시키지만, n-부티르산을 가지고 관찰한 활성 상승 증대는 상기 산을 첨가하지 않은 SFA 조성물에 비해 유의성이 없었다.
또한, 뮬라 등의 문헌(J. Chem. Ecology, 1984, 10, 439)은 불활성 멸치 가루 제형 중에 트리메틸아민 염산염과 n-부티르산이 배합된 혼합물은 n-부티르산이 들어 있지 않은 트리메틸아민 염산염 제형에 비해 파리 유인 효능을 크게 증가시킨다고 보고하였다.
워너(Warner)의 미국 특허 제 5,008,107호는 적합한 담체 중에 혼합된 인돌과 스카톨, 페로몬 무스칼루어 및 트리메틸아민 염산염으로 조성된 파리 유인제 조성물에 대해 개시하고 있다. 이 페로몬은 트리메틸아민 염산염 및 인돌이나 스카톨로 조성된 합성 파리 유인제 내에 함유되어 파리의 후대들에 상당한 영향을 주도록 수컷보다도 다수의 암컷을 제거하기 위한 작용을 하는 성유인제(性誘引劑)로서 기능한다.
본 발명은 파리 유인성이 있는 것으로 알려져 있는 여러 가지 성분을 이용하는 해충 유인용 조성물의 제조 방법을 제공하는데, 그 성분 중 일부 성분의 물리적 성질 변화의 결과 뿐만 아니라 나머지 성분들 사이의 상승 효과는 각개 성분들의 단독적인 효과보다 더 큰 유인 효과를 가져온다. 또한, 본 발명은 수용액과 혼합하시 해충 유인 효과를 나타내는 이들 각개 또는 배합된 상태의 성분들로 조성된 안정하고 무취의 제제를 제조하는 방법을 제공한다.
수용액은 물로부터, 물과 함께, 또는 물에 의해 제조된 용액이다. 예를 들면, 적절한 수용액은 물 또는 물과 혼합될 수 있는 유기 용매를 그 수용액 중의 물의 중량%가 5% 또는 그 이상 되도록 함유한다. 유기 용매로서는 메탄올, 에탄올 또는 프로판올과 같은 알콜이 있으나, 이에 국한되는 것은 아니다. 양호한 구체적인 예에 있어서 상기 유기 용매가 물과 균질 용액을 형성하는 것이지만, 상기 수용액은 역시 유기 용매와 물이 직접 혼화되지 않는 불균질 용액일 수도 있다.
본 발명은 물의 존재하에 트리알킬아민염을 카르복실산의 알칼리염과 혼합할 때 생성되는 유인제 조성물에 관한 것이다. 이 유인제 조성물에 페로몬을 첨가하면, 유인 활성이 원래의 유인제 조성물이나 페로몬에 대하여 별도로 발견되는 활성보다 더 큰 또 다른 조성물을 생성한다. 트리알킬아민염과 카르복실산 알칼리염으로 조성된 유인제 조성물에 첨가된 페로몬이 무스칼루어일 경우, 그 유인제 조성물은 덫이나 독성 미끼와 같은 특정의 위치로 시난트로프(synanthropic) 파리를 유인하는 데 매우 효율적인 제제이다.
제1의 성분은 알킬기가 메틸 또는 에틸 중에서 선택되는 알킬기를 가진 트리알킬아민염이다. 파리 유인제로서 작용하는 것으로 알려져 있는 트리알킬아민류 중에서는 트리메틸아민이 좋지만, 이것의 기체성 때문에 트리메틸아민의 무기염이 사용된다. 염산염 및 황산염을 비롯한 다수의 트리알킬아민염이 알려져 있지만, 가장 일반적으로 사용되는 트리알킬아민염은 트리메틸아민 염산염이다. 물과 접촉시, 상기 트리메틸아민염은 신속히 해리하여 트리메틸아민을 방출하는데, 이것은 결국 파리에 있어서 호의적인 후각 반응을 자극한다. 트리메틸아민 기체를 제공하는 성분으로서 트리메틸아민 염산염의 사용은 물의 존재하에서 해리될 때까지 사람에게 유해한 냄새가 상당히 덜 나므로 양호한 유인 성분이다. 이 성분의 농도는 단위량과 이 단위량이 가해지는 적절한 수용액의 용적에 의해 결정된다.
제2의 성분은 C2내지 C18의 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 카르복실산의 알칼리염이다. 여러 가지 유리 카르복실산이 파리에 대해 유인성인 것으로 알려져 있는 반면(뮬라, 1984), 저분자량의 카르복실산들은 사람에게 강하고 불쾌한 냄새를 주기 때문에 유인제 조성물의 성분으로서 잘 사용되지 않는다(뮬라, 1977). 그러나, 카르복실산의 알칼리염을 사용하면, 이 알칼리염이 1) 비휘발성이어서 물에 의해 활성화될 때까지는 저분자량의 산(예, C3내지 C8)의 특징인 불쾌한 냄새가 없으며, 2) 상응하는 유리산보다 부식성이 적고, 따라서 3) 취급이 더욱 용이하고 안전하다는 점에서 상응하는 유리 카르복실산에 비해 유리하다. 다양한 C2내지 C18카르복실산(예, 아세트산, n-부티르산, 이소-부티르산 및 리놀레산)의 여러 가지 알칼리염(예, 리튬, 나트륨 및 칼륨)이 공지되어 있는데, 양호한 카르복실산 알칼리염은 n-부티르산 나트륨이다. 이 성분의 농도는 단위량 및 이 단위량이 가해지는 적절한 수용액의 용적에 의해 결정된다.
트리알킬아민염과 카르복실산의 알칼리염으로 이루어진 2원 혼합물은 물의 존재하에 혼합되었을 때 해충 유인제를 서서히 방출시킨다. 수용액 중에서, 트리알킬아민염 및 카르복실산의 알칼리염은 안정한 중간염을 형성한 다음, 유인제 물질인 트리알킬아민 및 카르복실산을 방출하면서 서서히 해리한다.
제3의 성분으로 가능한 것은 목적하는 해충종(害蟲種)을 유인하는 능력에 따라 선택되는 페로몬이다. 페로몬은 해충의 성(性), 먹이, 집단 또는 산란 미끼를 비롯한 1종 이상의 거동(擧動) 반응에 대해 동일한 해충종의 다른 개체에게 자극제로서 작용하는 동물에 의해 생성된 화학 물질이다. 성(性) 페로몬은 하나의 종 중의 일원이 다른 일원을 교배의 목적으로 유인하기 위해 방출하는 물질이라고 광범위하게 정의된다. 다수의 페로몬이 미국 특허 제 5,046,280호에 개시되어 있고, 그 내용을 본원에 참고로 포함한다. 본 발명에 있어서 파리를 유인하는 목적이라면, 선택되는 페로몬은 무스칼루어이다. 무스칼루어는 암컷 파리에 의해 생성되어 집단 유인제 및 성 유인제의 양자로 작용할 수 있다.
본 발명에 따른 파리 유인제 조성물은 점착성 덫을 비롯한 비기계적 덫 뿐만아니라 기계적 덫에도 사용할 수 있다. 또한, 이 조성물은 파리 유인제에 의해 유인되는 파리에 대한 독물이나 독성 미끼와 함께 사용될 수 있다. 이들 성분은 개별적으로 또는 혼합물로서 순수한 고체형으로 전달하거나 또는 적절한 담체 중에 배합할 수 있고, 적절한 유기 용매와 함께 제제하여 용액제로 전달할 수 있으며, 앰플이나 수용성 팩킷(packet) 또는 파우치에 밀봉할 수 있고, 정제, 펠릿 또는 겔로 제제할 수 있으며, 가용성 중합체 중에 봉입시킬 수 있고, 캡슐화형 또는 기타 적절한 전달형으로 할 수 있다.
본 발명의 양호한 구체적인 예는 특허 청구의 범위에 기재된 바와 같은데, 이들의 조합이 특히 바람직하다. 가장 바람직한 것은 n-부티르산나트륨, 트리메틸아민 염산염 및 무스칼루어이다.
트리알킬아민염, 카르복실산 알칼리염 및 페로몬으로부터 제조된 3원 혼합물의 유인능은 트리알킬아민염과 카르복실산 알칼리염의 2원 유인제 조성물 또는 개개의 페로몬이 단독으로 나타내는 유인능에 비해 훨씬 큰 것으로 나타났다. 트리알킬아민염, 카르복실 알칼리염 및 페로몬 사이의 상승 작용으로 인해 유인성이 상승된 조성물이 생성된다. 다음 실시예는 본 발명의 여러 가지 구체적인 예를 예시허는 것이며 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
[실시예]
생물학적 효능 시험은 자연적으로 발생하는 집파리 집단에 모든 시험 물질을 노출시킴으로써 텍사스주의 멜리사시에 있는 상업용 소 사육장에서 실시하였다.
시험 방법으로서는 플라이 터미네이터 트랩(Fly Terminator Trap, 아리조나주의 페닉스시에 소재하는 파르넴 컴패니 인코오포레이티드에 의해 판매되고 있음)에 상승 효과가 있는 유인제 조성물을 첨가하는 방법을 사용하였는데, 살충제를 함유하지 않은 트랩에는 1/2 갤론의 물이 채워져 있고, 나사로 연결된 덮개 장치가 장착된 입구가 넓은 1 갤론의 플라스틱 용기(jar)로 구성되어 있었다. 높이가 약 4"인 덮개 장치는 행가(hangar), 반구형 덮개 및 유인제를 새어 나가게 하고 파리를 들어오게 하는 상기 용기와 통하는 통로를 가진 배플(baffle)로 구성하였다. 파리가 상기 덮개를 통해 용기 내로 들어오면, 그 파리는 도망갈 수 없고 결국 수용액 중에 익사하였다.
이 덫은 다수의 파리가 모이는 환경을 제공하는 먹이 가름대의 바닥부로부터 1 내지 2 피트 위의 음지에 걸어 놓았다. 그 덫에 유인되는 시난트로프 파리의 예로서는 집파리, 작은 집파리, 금파리, 쉬파리 및 안구 각다귀가 있다.
시험 유인제 물질은 각각의 수용성 폴리비닐아세테이트(PVA) 팩킷으로서 개별적으로 측정하고 밀봉하였다. 각각의 팩킷들은 당을 기제로 하여 제제한 무스칼루어 0.065 g, n-부티르산나트륨 3.30 g 및 트리메틸아민 염산염 2.87 g을 함유하였다.
조성물 A. 무스칼루어
B. n-부티르산나트륨
트리메틸아민 염산염
C. n-부티르산나트륨
트리메틸아민 염산염
무스칼루어
[시험 1]
상기 시험 조성에 따라 개개의 각 성분의 단일 팩킷을 시험 용기 내의 물 1.89 ℓ에 첨가하고 죽은 파리의 수를 다음의 표시된 시간의 경과 후에 측정하였다.
평균 파리 수
조성물/시간(hr) 0.25 0.58 2.25 24 48 144
A 0 0 0 25 200 1500
B 2 14 45 50 100 2000
C 8 15 90 500 1500 4500
위 수치는 트리메틸아민 염산염, n-부티르산나트륨 및 무스칼루어 3원 조성물에 대하여 상승 관계가 있음을 밝히고 있다. 1일째(24 시간), 조성물 C는 무스칼루어 단독일 때보다 20배 효과적이었고, 2원 조성물 B보다 10배 효과적이었다. 2일(48시간) 후, 조성물 C의 파리 유인제 활성은 무스칼루어 단독일 때보다 8배 컸고 2원 조성물 B보다 15배 컸다.
[시험 2]
조성물 C의 대표적인 각 성분들의 다수의 팩킷들을 시험 용기 내의 물 1.89ℓ에 첨가하여 다음과 같은 각 성분들의 최종 수용액 농도(중량%)를 얻었다. 즉, C1: n-부티르산나트륨 0.17%, 트리메틸아민 염산염 0.05% 및 무스칼루어 0.0033%; C2: n-부티르산나트륨 0.34%, 트리메틸아민 염산염 0.30% 및 무스칼루어 0.0066%; C3: n-부티르산나트륨 0.51%, 트리메틸아민 염산염 0.46% 및 무스칼루어 0.01%, 표준 물질은 파르넴 파리 유인제(아리조나주의 페닉스시에 소재하는 페르넴 컴패니에 의해서 판매되고 있음)이고, 라벨의 지시 사항에 따라 사용하였다.
평균 파리 수
농도/시간(hr) 1 2 3 7 10 14
C1 500 750 750 3000 4000 4000
C2 700 1000 1000 3500 4000 4500
C3 500 750 750 3500 4000 4750
파르넴 파리 유인제 400 400 400 2000 2500 3000
위 수치에 나타난 바와 같이, 2일 후 상승 효과가 있는 파리 유인제 조성물 C는 상기 시험된 3 가지의 모든 농도(C1, C2 및 C3)에 있어서, 표준 파르넴 파리 유인제가 유인하는 파리 수보다 평균 2.1 배의 파리를 유인하였다. 10일 후, 상승 효과가 있는 파리 유인제 조성물 C는 상기 시험된 3 가지의 모든 농도(C1, C2, C3)에 있어서, 표준 물질에 비해 평균 1.6배의 파리를 유인하였다. 14일 후, 상승 효과가 있는 파리 유인제 조성물 C는 상기 시험된 3 가지의 모든 농도(C1, C2, C3) 에 있어서, 표준 물질에 비해 평균 1.5배의 파리를 유인하였다.
여러 가지 농도의 조성물 C의 사용에 따른 놀라운 관점은 시험된 광범위한 투여량에 걸쳐서 조성물 C가 유인된 파리 수와 관련하여 시판용 표준 물질보다 모든 농도에서 더 효과적이라는 놀라운 사실이 증명되었다는 점이다.
본 발명의 성분들은 벌크(bulk) 저장물로부터의 순수 화합물을 각 성분의 단위량으로서, 또는 순수하거나 제제된 화합물을 개별적으로 함유하는 수용액에 가용성인 팩킷의 단위량으로서, 또는 함께 배합되는 일정량의 성분들을 각 팩킷에 함유하는 수용액에 가용성인 팩킷의 단위량으로서, 또는 각각 순수한 화합물을 함유하는 단위량이 배합된 정제, 펠릿 또는 겔로서, 또는 함께 배합된 소정량의 성분들을 함유하는 단위량의 배합된 정제, 펠릿 또는 겔로서, 또는 일정 분량의 순수 화합물을 함유하는 1 단위 분량의 수용성 중합체로서, 또는 함께 배합된 일정량의 성분을 함유하는 수용성 중합체로서, 또는 앰플내에 1 단위 분량의 순수 성분 또는 배합된 성분으로서, 또는 앰플내에 1 단위 분량의 순수 성분 또는 배합된 성분으로서, 또는 캡슐화된 순수 성분 또는 혼합 성분의 단위량으로서 투여할 수 있다. 본 발명의 상승 효과가 있는 파리 유인제 조성물은 기계적 또는 비기계적 덫, 감전기, 산포형 먹이와 함께, 또는 1종 이상의 살충제와 함께 사용할 수 있다. 그러한 살충제로는 보밀(bomyl), 디메틸 3-히드록시 글루타코네이트 디메틸 포스페이트 또는 디클로르보스, 2,2-디클로로비닐 디메틸 포스페이트 또는 메토밀(methomyl), S-메틸-N-((메틸카르바모일)옥시)티오아세티미데이트와 같은 유기 인산염, 프로폭서르, 2-(1-메틸에톡시)페닐 메틸카르바메이트 또는 카르보푸란, 2,3-디히드로-2,2-디-메틸-7-벤조-푸라닐 메틸카르바메이트와 같은 카르바메이트, 테트라히드로-2-(니트로메틸렌)-2H-1,3-티아진과 같은 니트로메틸렌 헤테로사이클 또는 미국 특허 제3,993,648호 및 제4,065,560호에 개시된 바와 같은 기타 유사체, 메토프렌, 이소프로필 (2E,4E)-11-메톡시-3,7,11-트리메틸-2,4-도데카디에노에이트 또는 히드로프렌, 에틸(2E,4E)-3,7,11-트리메틸도데카-2,4-디에노에이트와 같은 해충 성장 조절제, 및 바실러스 드린지엔시스 변종 커스타키(Bacillus thuringiensis var. kurstaki) 또는 비. 티. 변종 이스라엘렌시스(B. t. var. israelensis)와 같은 생물학적 살충제를 들 수 있으나, 이에 국한되는 것은 아니다. 바람직한 결과를 위해서는 상기 유인제 조성물에 첨가된 살충제의 중량%는 부분적으로 선택된 살충제의 독성에 의해 결정되는데, 일반적으로는 최종 용액의 0.05 중량% 내지 15 중량% 범위 내이다.
본 발명의 상승 효과가 있는 파리 유인제 조성물은 미국 특허 제 4,908,977호 및 제 5,046,280호(그 내용은 본원에 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같은 비살충성의 기계적 미끼 덫 뿐만 아니라 점착성 덫 및 플라이 스니퍼(Fly-Snipper)와 함께 사용될 수도 있다.
본 발명의 파리 유인제 조성물은 골든 말린 앤드 임프루브드 골든 말린(Golden Malrin and Improved Golden Malrin; 텍사스주의 달라스시에 소재하는 조에콘 코포레이션에서 시판)을 비롯한 산포형 미끼와 함께 사용될 수 있다. 파리 유인제 조성물의 성분들을 적합한 수용액 중에 함께 첨가하여, 산포형 미끼가 놓이는 일반적인 지역 위에 직접 쏟아 놓거나 또는 산포형 미끼 지역 부근에 방출된 유인제 기체를 분산시킬 수 있는 용기 내에 주입할 수도 있다.
또한, 분산제, 유화제, 계면 활성제, 유동 조절제(예, 크산틴 검 또는 알콜), 보존제, 조절제 등은 청구된 본 발명의 범위로부터 벗어나는 일이 없이 본 발명과 함께 다양하게 사용될 수 있다.

Claims (9)

  1. (a) 메틸 또는 에틸 중에서 선택된 알킬기를 가진 트리알킬아민염과,
    (b) 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 C2내지 C18카르복실산의 알칼리염을 적절한 수용액 중에 함유시킨 해충 유인제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (a)는 트리메틸아민 염산염인 해충 유인제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분 (b)는 n-부티르산나트륨인 해충 유인제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 페로몬을 더 함유하는 해충 유인제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 페로몬은 무스칼루어(muscalure)인 해충 유인제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 살충제를 더 포함하는 해충 유인제 조성물.
  7. (a) 메틸 또는 에틸 중에서 선택된 알킬기를 가진 트리알킬아민염과,
    (b) 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 C2내지 C18카르복실산의 알칼리염을 적절한 수용액 중에 혼합하는 것을 포함하는 해충 유인제 조성물의 제조 방법.
  8. 기계적 또는 비기계적 덫, 감전기, 산포형 미끼 또는 1종 이상의 살충제와 함께 제1항에 따른 조성물의 유효량을 사용하는 것을 포함하는 해충 개체군의 구제 방법.
  9. 트리알킬아민염과 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 C2내지 C18카르복실산의 알칼리염을 함께 또는 개별적으로 함유하는 각각의 수용성 단위 제형을 포함하는 예비 포장된 곤충 유인제 전달 제제.
KR1019930006184A 1992-04-16 1993-04-14 상승 효과가 있는 파리 유인제 조성물 KR100281620B1 (ko)

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