KR100263920B1 - 난연성폴리에스테르필름및그제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 난연성, 기계적강도, 및 은폐성이 개선된 3층 폴리에스테르 필름 에 관한 것이다. 본 발명에 따른 3층 폴리에스테르 필름은 주쇄중에 에스테르 결합을 형성할 수 있는 2관능성 인화합물 성분을 3 ~ 30몰% 함유하고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g인 공중합 폴리에스테르 수지로 이루어진 제1 필름층, 반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지로 이루어지고 상기 제1 필름층의 상부에 적층되어 있는 제2 필름층, 및 반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지로 이루어지고 상기 제1 필름층의 하부에 적층되어 있는 제3 필름층을 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

난연성 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
본 발명은 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 난연성, 기계적강도, 및 은폐성이 개선된 3층 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 대표되는 폴리에스테르 수지는 물리화학적으로 안정하며 기계적 강도가 높으며, 내열성, 내구성, 내약품성, 전기절연성 등이 우수하여, 콘덴서용, 의료용, 포장용, 사진필름용, 라벨용, 전선피복용, 자기기록매체용, 의류용, 및 각종 성형품 등의 다양한 용도로 사용되고 있다.
그러나, 폴리에스테르 수지는 연소시 불꽃을 전파하는 능력이 커서 특수용도, 예를 들면 전력케이블 피복용, 인쇄회로기판 등의 전기 전자용도 또는 실내장식용도 등 난연성을 요구하는 경우에는 사용에 제한이 따른다.
이를 개선하기 위해서 여러 가지 방법으로 폴리에스테르 필름에 난연성을 부여하고 있는데, 일반적으로 난연성 폴리에스테르 필름의 제조하기 위해서는 할로겐 화합물 또는 인화합물을 도포하거나 첨가제로 투입하는 방법이 많이 사용되고 있다. 그러나, 할로겐 화합물은 연소기구상 유독가스를 많이 발생시킨다. 한편, 도포법의 경우 어느 정도의 난연성은 부여할 수 있으나 고도의 난연성을 부여하기 어렵다. 또한, 첨가제 투입법은 도포법에 비하여 다소 높은 난연성을 얻을 수 있으나 역시 고농도로 첨가하는 경우 강도저하, 분자량 저하 등 필름의 물성이 불량해지고 제막공정중 파단이 발생하기 쉬워 생산성이 많이 저하된다.
반면, 에스테르 결합을 형성할 수 있는 관능기를 갖는 인화합물을 주쇄중에 포함시킨 공중합 폴리에스테르 수지를 이용하면 필름의 물성의 저하가 거의 없으면서 높은 수준의 난연성을 얻을 수 있다. 그러나, 상기 인화합물을 주쇄중에 포함시킨 공중합 폴리에스테르 수지는 열산화에 취약하여 칩건조중 분해되기 쉬운 문제점이 있다. 따라서, 상기 인화합물을 주쇄중에 포함시킨 공중합 폴리에스테르 수지를 단독으로 사용하여 필름을 제조하면 보통의 폴리에스테르 필름에 비하여 강도가 저하되며 건조조건을 설정하기 어렵다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는, 난연성이 우수하면서도 기계적강도도 우수한 폴리에스테르 필름을 제공하는데 있다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는, 상기 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공하는데 있다.
상기 기술적과제를 달성하기 위해서 본 발명은, 주쇄중에 에스테르 결합을 형성할 수 있는 2관능성 인화합물 성분을 3 ~ 30몰% 함유하고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g인 공중합 폴리에스테르 수지로 이루어진 제1 필름층; 반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지로 이루어지고 상기 제1 필름층의 상부에 적층되어 있는 제2 필름층; 및 반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지로 이루어지고 상기 제1 필름층의 하부에 적층되어 있는 제3 필름층을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름을 제공한다.
본 발명에 있어서, 상기 제2 및 제3 필름층의 적어도 어느 한 층은, 실리카, 알루미나, 및 탄산칼슘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나로서 평균입경이 0.1 ~ 3.5㎛인 미립자 0.1 ~ 1중량%를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 제2 및 제3 필름층의 적어도 어느 한 층은, 이산화티탄, 황산바륨, 카본 블랙, 크로메이트계 안료, 아조계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 모노아조계 염료, 디스아조계 염료, 아진계 염료, 퀴놀린계 염료, 인디고이드계 염료, 안트라퀴논계 염료, 인도페놀계 염료, 프탈로시아닌계염료, 및 아미노케톤계 염료로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나의 색소를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 2관능성 인화합물 성분은 화학식 1로 표시된다.
단, 상기 식에서 R은 탄소수 1 ~ 10인 포화알킬렌기 또는 아릴렌기, R1은 탄소수 1 ~ 5인 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.
본 발명에 있어서, 상기 제1 필름층의 두께가 전체 필름 두께의 50 ~ 90%를 차지하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름 중의 인함량은 1.0 ~ 3.5중량%인 것이 바람직하다.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위해서 본 발명은, 또한 (a) 주쇄중에 에스테르 결합을 형성할 수 있는 2관능성 인화합물 성분을 3 ~ 30몰% 함유하고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g인 공중합 폴리에스테르 수지 용융물을 압출하여 제1 층으로 하고, 이와 동시에 반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지 용융물을 상기 제1 층의 상하로 적층하여 각각 제2 층과 제3 층이 되도록 공압출하여 3층으로 이루어진 용융쉬트를 제조하는 단계; (b) 상기 용융쉬트를 냉각 및 고화시켜 미연신쉬트를 제조하는 단계; 및 (c) 상기 미연신쉬트를 2축 연신하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 있어서, 상기 제2 및 제3 층의 적어도 어느 한 층은 실리카, 알루미나, 및 탄산칼슘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나로서 평균입경이 0.1 ~ 3.5㎛인 미립자 0.1 ~ 1중량%를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 제2 및 제3 층의 적어도 어느 한 층은, 이산화티탄, 황산바륨, 카본 블랙, 크로메이트계 안료, 아조계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 모노아조계 염료, 디스아조계 염료, 아진계 염료, 퀴놀린계 염료, 인디고이드계 염료, 안트라퀴논계 염료, 인도페놀계 염료, 프탈로시아닌계염료, 및 아미노케톤계 염료로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나의 색소를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 2관능성 인화합물 성분은 화학식 1로 표시된다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 난연성 뿐만 아니라 기계적 강도, 은폐성이 우수하다.
이하, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은, 난연성 폴리에스테르 수지로 이루어진 제1 필름층의 적어도 일면에, 바람직하게는 상하면 모두에 통상의 폴리에스테르 수지로 이루어진 제2 및 제3 필름층이 적층되어 있으므로 통상의 폴리에스테르 필름의 기계적 성질을 유지하면서 난연성을 발휘할 수 있는 구조로 되어 있다.
상기 난연성 폴리에스테르 수지는, 주쇄중에 에스테르 결합을 형성할 수 있는 2관능성 인화합물 성분을 3 ~ 30몰%, 바람직하게는 5 ~ 20몰% 함유하고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g, 바람직하게는 0.5 ~ 0.8㎗/g인 공중합 폴리에스테르 수지이다. 극한점도가 0.4㎗/g 미만이면 필름의 기계적 강도를 유지할 수 없으며, 필름제조 도중 파단이 빈발하여 생산성이 극히 저하되는 등 바람직하지 않다. 또한, 극한점도가 0.9㎗/g를 초과하면 용융점도가 너무 높아 압출공정이 불안정해지는 등 제조공정이 곤란하게 되어 후공정에서의 생산성이 크게 저하된다.
상기 2관능성 인화합물 성분은 상기 화학식 1로 표시된다.
상기 화학식 1로 표시되는 인화합물 성분을 상기 공중합 폴리에스테르 수지에 도입하기 위해서는 다음의 화학식 2로 표시되는 2관능성 인화합물을 폴리에스테르 수지의 중합시 다른 이염기산(또는 그 에스테르)와 디올의 혼합물에 혼합한다. 상기 2관능성 인화합물은 3 ~ 30몰%, 바람직하게는 5 ~ 20몰% 혼합한다.
단, 상기 식에서 R은 탄소수 1 ~ 10인 포화알킬렌기 또는 아릴렌기, R1은 탄소수 1 ~ 5인 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. 상기 2관능성 인화합물의 구체적인 예로서는, 2-카르복시메틸에틸포스핀산, 카르복시메틸페닐포스핀산, 2-메틸-2,5-디옥소-1-옥사-2-포스포란, 카르복시페닐에틸포스핀산 등을 들 수 있다. 또한, 상기 제1 필름층의 공중합 폴리에스테르 수지의 중합에 사용되는 이염기산(또는 그 에스테르)과 디올은 상기 제2 및 제3 필름층의 폴리에스테르 수지를 합성하는데 사용되는 이염기산(또는 그 에스테르)과 디올과 같은 종류인 것이 적층면의 박리를 방지할 수 있는 면에서 바람직하다.
상기 제2 및 제3 필름층의 폴리에스테르 수지는 반복단위의 60중량% 이상이 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 직접에스테르화반응 또는 디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜의 에스테르교환반응에 의하여 생성된 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지이다. 나머지 40중량% 이하의 중합성분으로서는 산성분 또는 알콜성분 모두 사용가능하다. 상기 산성분으로서는 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 5-나트륨설포이소프탈산, 5-나트륨설포프로폭시이소프탈산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르복실산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 아디프산, 아젤레인산(azelaic acid), 세바신산, 시클로헥산디카르복실산 등과 같은 2관능 또는 다관능의 방향족 또는 지방족 염기산을 들 수 있다. 상기 알콜성분으로서는 트리메틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 시클로헥실렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 5-나트륨설포레소시놀, 폴리에틸렌글리콜 등과 같은 2관능 방향족 또는 지방족 알콜을 들 수 있다.
상기 제2 및 제3 필름층의 적어도 어느 한 층, 바람직하게는 양 층 모두는 필름에 이활성을 부여하여 필름의 고속주행성을 개선하기 위한 블로킹 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 블로킹 방지제로는 실리카, 알루미나, 및 탄산칼슘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나로서 평균입경이 0.1 ~ 3.5㎛인 미립자 0.1 ~ 1중량%를 포함시키는 것이 바람직하다. 한편, 중심층인 상기 제1 필름층에는 상기 미립자를 첨가하지 않은데, 따라서 종래의 일층필름에 비하여 원가절감효과와 물성개선효과를 얻을 수 있다.
상기 제2 및 제3 필름층의 적어도 어느 한 층, 바람직하게는 양 층 모두는 본 발명에 따른 난연성 폴리에스테르 필름에 색상 및/또는 은폐성을 부여하기 위해서 안료 및/또는 염료를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 안료로서는 이산화티탄, 황산바륨, 카본 블랙, 크로메이트계 안료, 아조계 안료, 퀴나크리돈계 안료 등을 들 수 있고, 상기 염료의 예로서는 모노아조계 염료, 디스아조계 염료, 아진계 염료, 퀴놀린계 염료, 인디고이드계 염료, 안트라퀴논계 염료, 인도페놀계 염료, 프탈로시아닌계염료, 및 아미노케톤계 염료 등을 들 수 있다.
상기 안료 및 염료 이외에 칼라 인덱스(color index)상의 어떠한 안료 및 염료도 사용가능하며 원하는 색상을 얻기 위해서 이들을 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다. 일반적으로 투명하면서도 색상을 부여하기 위해서는 염료를 사용하는 것이 바람직하며, 은폐성을 부여하기 위해서는 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 한편, 중심층인 상기 제1 필름층에는 염료 및 안료를 첨가하지 않은데, 따라서 종래의 일층필름에 비하여 원가절감효과와 물성개선효과를 얻을 수 있다.
이외에, 상기 제1 내지 제3 필름층의 폴리에스테르 수지는 공지의 첨가제, 예를 들면 자외선 흡수제, 제전제, 열안정제, 정전인가제, 결정화촉진제 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 사용되는 첨가제의 투입방법으로는 다음과 같은 두가지 방법이 다 가능하다. 첫째, 각각의 첨가제를 최종 필름에서의 필요농도 만큼 에틸렌글리콜로 슬러리화하여 에스테르화 또는 에스테르 교환반응 또는 중축합반응중에 직접 투입하는 방법으로서 대량생산에 유리한 방법이다. 둘째, 전체 또는 일부의 첨가제가 고농도로 투입된 폴리에스테르 중축합물과 혼합하는 마스터 배치칩 제조방식으로 중합반응기의 오염을 줄일 수 있으며 첨가제의 투입농도조절이 마스터배치칩의 희석정도에 따라 용이하여 필름의 소량 다품종화에 적합한 이점이 있다.
또한, 본 발명에 있어서 상기 3층 필름을 제조하기 위한 공압출방법은 특별한 제한을 받지 않으며 통상의 공지방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 멀티매니폴드 다이 또는 피드블록 다이를 이용하여, 주쇄중에 에스테르 결합을 형성할 수 있는 2관능성 인화합물 성분을 3 ~ 30몰% 함유하고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g인 공중합 폴리에스테르 수지 용융물을 압출하여 제1 층으로 하고, 이와 동시에 반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지 용융물을 상기 제1 층의 상하로 적층하여 각각 제2 층과 제3 층이 되도록 공압출하여 3층으로 이루어진 용융쉬트를 제조한다. 멀티매니폴드 다이를 사용하는 경우에는 제2 및 제3 필름층의 다이 립 갭(die lip gap)을 조정하여 두께를 제어하고 피드 블록 다이를 사용하는 경우에는 각 층의 토출량과 초크바를 조절하여 제2 및 제3 필름층의 두께를 제어할 수 있다. 이어서, 상기 용융쉬트를 회전하는 냉각드럼에 고착시킴으로써 냉각 및 고화시켜 미연신쉬트를 제조한다. 계속하여, 상기 미연신쉬트를 적어도 1축으로 배향되게 연신함으로써 기계적 강도 및 수치안정성이 부여된 3층 난연성 폴리에스테르 필름을 제조한다.
상기 제1 필름층과 제2 및 제3 필름층의 두께비는 제1 필름층의 두께가 전체 필름층의 두께의 50 ~ 90%가 되도록 조절하며, 요구되는 난연성의 수준에 따라 제1 필름층의 두께를 조절할 수 있다. 제1 필름층의 두께가 전체 필름두께의 50%미만이면 충분한 난연성을 보장할 수 없고 90%를 초과하면 필름의 기계적 강도가 저하된다. 또한, 본 발명에 따른 난연성 폴리에스테르 필름은 필름의 두께비와 인화합물의 공중합비율을 상기한 비율내에서 조합하여 조절함으로써 최종 필름중의 인함량이 1.0 ~ 3.5중량%가 되도록 하는 것이 바람직하다. 인함량이 1.0중량% 미만이면 충분한 난연성을 보장할 수 없으며, 3.5중량%를 초과하면 제조단가가 상승하여 경제성이 떨어진다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 더욱 상세히 설명하고자 하는데, 본 발명의 범위가 하기 실시예로 한정되는 것이 아님은 물론이다. 본 발명의 실시예 및 비교예에 있어서, 제조된 필름의 각종 성능평가는 다음 방법에 의하여 실시하였다.
(1) 극한점도
3점법에 따라 ο-클로로페놀 25㎖에 중합체를 0.5g, 1.0g, 5g 씩 달리 용해하여 35℃에서 상대점도를 측정한 후 이를 무한희박농도(제로농도)로 외삽하여 구하였다.
(2) 한계산소지수(L.O.I)
일본 도요세이키사의 한계산소지수측정기(모델명 : 606D)를 사용하여 ASTM D2863의 방법에 따라 한계산소지수를 측정하였다. 한계산소지수란 산소와 질소를 여러가지 다른 비율로 섞은 혼합가스를 시료를 통해 흐르게 하고 가스버너로 시료에 점화시켰을 때 불꽃을 유지하는데 필요한 최소산소농도를 혼합기체에 대한 부피분율로 나타낸 값을 말한다. 한계산소지수가 클수록 난연성이 우수한 것을 나타낸다.
(3) 광투과율
일본정밀광학사의 헤이즈미터(모델명; SEP-H)와 C-광원을 사용하여 ASTM D1003에 따라 측정하였다.
(4) 열수축율
5cm × 20cm로 각각 종방향 및 횡방향으로 재단하여 150℃의 오븐에서 30분간 방치하여 종방향 및 횡방향의 열수축율을 측정하였다.
(5) 인장강도
미국 인스트론사의 UTM 4206 장치를 사용하여 인장강도를 측정하였다.
실시예 1
디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1:2 당량비로 혼합한 뒤, 이 혼합물에 트리부틸렌티타네이트를 0.05중량%를 투입하여 비스-2-하이드록시에틸테레프탈레이트(BHET) 및 BHET의 저분자량의 축합물를 형성하였다. 여기에, 2-카르복시에틸메틸포스핀산을 디메틸테레프탈레이트를 기준으로 0.2당량비로 투입하고, 열안정제로서 트리메틸렌테레프탈레이트 0.05중량%, 중합촉매로서 안티모니트리아세테이트를 0.1중량% 투입하고 중축합을 완결시켜 극한점도가 0.617㎗/g이고, 융점이 약 247℃인 제1 폴리에스테르 펠렛을 제조하였다.
디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1:2 당량비로 혼합한 뒤, 이 혼합물에 트리부틸렌티타네이트를 0.05중량%를 투입하여 비스-2-하이드록시에틸테레프탈레이트(BHET) 및 BHET의 저분자량의 축합물를 형성하였다. 여기에 평균입경 2.0㎛의 실리카 0.2중량%, 평균입경 0.2㎛의 카본블랙 2.0중량%, 열안정제로서 트리메틸렌테레프탈레이트 0.05중량%, 중합촉매로서 안티모니트리아세테이트를 0.1중량% 투입하고 중축합을 완결시켜 극한점도가 0.625㎗/g인 제2 폴리에스테르 펠렛을 제조하였다.
상기 제1 및 제2 폴리에스테르 펠렛을 건조한 후, 상기 제1 폴리에스테르 펠렛을 중심층인 제1 필름층으로 하고, 상기 제2 폴리에스테르 펠렛을 표면층인 제2 및 제3 필름층이 되도록 피드블록 다이를 이용하여 공압출하여 용융쉬트를 제조하였다. 상기 용융쉬트를 회전하는 냉각드럼에 밀착시켜 냉각 및 고화시킨 후 종방향으로 3.2배, 횡방향으로 3.5배 축차2축 연신하여 중심의 필름층의 두께가 30㎛이고, 상기 중심의 필름층의 상하면의 필름층의 두께가 각각 약 10㎛인 전체 두께 50㎛인 3층 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
이렇게 얻은 필름은 한계산소지수값(L.O.I)이 41로 난연성이 우수하였고 종방향 인장강도가 24 kg/mm2으로 기계적 강도도 우수하였다.
실시예 2 ~ 4
표 1에 나타낸 바와 같이 필름 전체 두께를 50㎛으로 고정한채 제1, 제2 및 제3 필름층의 두께를 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 3층 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 표 1에 나타낸 바와 같이 이렇게 얻은 필름은 난연성, 기계적 강도, 및 은폐성이 우수하였다.
실시예 5
제1 필름층의 제1 폴리에스테르 수지를 합성할 때, 2-카르복시에틸메틸포스핀산을 디메틸테레프탈레이트를 기준으로 0.1 당량비로 조절한 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 3층 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 표 1에 나타낸 바와 같이 이렇게 얻은 필름은 난연성이 실시예 2에 비하여 저하되었지만 양호한 수준이었으며 기계적 강도, 및 은폐성이 우수하였다.
비교예 1 ~ 3
표 1에 나타낸 바와 같이 필름 전체 두께를 50㎛으로 고정한채 제1, 제2 및 제3 필름층의 두께비를 본 발명의 특허청구범위를 벗어나도록 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조된 3층 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 표 1에 나타낸 바와 같이 난연성, 기계적 강도, 또는 은폐성 중의 적어도 어느 하나는 불량하였다.
비교예 4
평균입경 2.0㎛의 실리카를 0.2중량% 더 첨가하여 축중합한 제1 폴리에스테르 수지를 단독으로 압출하여 두께 50㎛의 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 표 1에 나타낸 바와 같이 난연성은 매우 우수하지만 기계적 강도 및 은폐성이 모두 불량하였다.
비교예 5
제1 폴리에스테르 수지를 합성할 때, 2-카르복시에틸메틸포스핀산을 디메틸테레프탈레이트를 기준으로 0.4 당량비로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 3층 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 표 1에 나타낸 바와 같이 이렇게 얻은 필름은 난연성이 실시예 1에 비하여 증가하였지만 기계적 강도가 불량하였다.
필름전체두께 제2 및 제3 필름층 제1 필름층 전체필름중의인함량 필 름 물 성
극한점도 두께 극 한 점 도 인화합물함량 두 께 한계산소지수 인장강도(종방향/횡방향) 열수축율(종방향/횡방향) 광투과율
단위 ㎛ ㎗/g ㎛ ㎗/g 몰% ㎛ 중량% - kg/mm2 % %
실시예 1 50 0.625 10 0.617 20 30 2.0 41 24/24 1.1/0.9 1.0
2 50 0.625 8 0.617 20 34 2.3 45 23/24 1.1/0.9 1.5
3 50 0.625 6 0.617 20 36 2.5 47 20/22 1.5/1.1 2.0
4 50 0.625 4 0.617 20 42 2.9 48 19/21 1.5/1.2 2.8
5 50 0.625 8 0.621 15 34 1.4 33 23/24 0.9/0.8 1.5
비 교 예 1 50 0.625 18 0.617 20 14 0.9 20 24/24 1.0/1.0 0.7
2 50 0.625 15 0.617 20 20 1.3 22 24/24 1.1/0.9 0.9
3 50 0.625 2 0.616 20 46 3.1 49 16/17 2.5/2.3 5.6
4 50 - - - 20 50 3.4 50 15/16 2.6/2.6 85
5 50 0.625 10 0.609 40 30 4.2 50 18/18 1.3/1.2 1.0
상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 난연성, 기계적강도, 및 은폐성이 모두 우수하다. 따라서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 전력케이블 피복용, 인쇄회로기판 등의 전기 전자용도 또는 실내장식용도 등 난연성을 요구하는 용도에 적합하다.

Claims (7)

  1. 주쇄중에 에스테르 결합을 형성할 수 있는 2관능성 인화합물 성분을 3 ~ 30몰% 함유하고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g인 공중합 폴리에스테르 수지로 이루어진 제1 필름층;
    반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지로 이루어지고 상기 제1 필름층의 상부에 적층되어 있는 제2 필름층; 및
    반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지로 이루어지고 상기 제1 필름층의 하부에 적층되어 있는 제3 필름층을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2 및 제3 필름층의 적어도 어느 한 층은,
    실리카, 알루미나, 및 탄산칼슘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나로서 평균입경이 0.1 ~ 3.5㎛인 미립자 0.1 ~ 1중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2 및 제3 필름층의 적어도 어느 한 층은,
    이산화티탄, 황산바륨, 카본 블랙, 크로메이트계 안료, 아조계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 모노아조계 염료, 디스아조계 염료, 아진계 염료, 퀴놀린계 염료, 인디고이드계 염료, 안트라퀴논계 염료, 인도페놀계 염료, 프탈로시아닌계염료, 및 아미노케톤계 염료로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 어느 하나의 색소를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 2관능성 인화합물은 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름:
    〈화학식 1〉
    단, 상기 식에서 R은 탄소수 1 ~ 10인 포화알킬렌기 또는 아릴렌기, R1은 탄소수 1 ~ 5인 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제1 필름층의 두께가 전체 필름 두께의 50 ~ 90%를 차지하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름 중의 인함량은,
    1.0 ~ 3.5중량%인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  7. (a) 주쇄중에 에스테르 결합을 형성할 수 있는 2관능성 인화합물 성분을 3 ~ 30몰% 함유하고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g인 공중합 폴리에스테르 수지 용융물을 압출하여 제1 층으로 하고, 이와 동시에 반복단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고 극한점도가 0.4 ~ 0.9㎗/g인 폴리에스테르 수지 용융물을 상기 제1 층의 상하로 적층하여 각각 제2 층과 제3 층이 되도록 공압출하여 3층으로 이루어진 용융쉬트를 제조하는 단계;
    (b) 상기 용융쉬트를 냉각 및 고화시켜 미연신쉬트를 제조하는 단계; 및
    (c) 상기 미연신쉬트를 2축 연신하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.
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