KR100254404B1 - 중합체 조성물용 안료착색 충진제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 피복된 미립자 무기 물질에 관한것인데, 상기 무기물질 입자상의 피복은 천연 및 합성 중합체 물질 및 제 1 안료 또는 카본 블랙 단독 이외의 기타 염료의 조합을 포함한다. 상기 중합체 물질은 건조 무기 물질의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 10 중량%의 양으로 상기 피복에 존재한다.
본 발명은 조성물에 색을 부여하는 부가적 성질을 갖는 중합체 조성물용 저-프로필 (low-profile) 충진제 또는 첨가제에 관한 것이다.
본 발명은 특히 시이트 성형 또는 벌크, 또는 도우(dough)성형에 의한 성형된 제품의 형성에 특별히 적합한, 열경화성 중합체 조성물에 관한 것이다.

Description

중합체 조성물용 안료착색 충진제
본 발명은 조성물에 색을 부여하는 부가적 성질을 갖는 중합체 조성물용 저-프로필(low-profile) 충진제 또는 첨가제에 관한 것이다.
본 발명은 특히 시이트 성형, 또는 벌크 또는 도우(dough)성형에 의해 성형된 제품의 제조의 특별히 적합한, 열경화성 중합체 조성물에 관한 것이다.
시이트 성형 화합물(sheet moulding compounds : SMC), 및 벌크 성형 화합물(bulk moulding compounds : BMC)은 일반적으로, 예를들어 불포화 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 비닐 에스테르 수지 또는 페놀성 수지일 수 있는 열경화성 중합체 물질을 함유한다. 불포화 플리에스테르 수지의 경우에는, 상기 화합물은 일반적으로 하나이상의 이염기산과 하나의 2가 알콜 사이의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르 외에도 불포화 알킬벤젠 가교제(예: 스티렌), 과산화 촉매, 충진제 및 섬유강화제(예: 유리 섬유)를 함유한다. 일반적으로, 조성물을 120 내지 180 ℃범위의 온도로 가열하고, 프레스(Press)내에서 약 4 Mpa의 압력에서 성형하여 성형 화합물을 3차원 물체나 시이트의 성형 제품으로 제조한다.
상기 성형 화합물이 주형내에서 경화되거나 가교되기때문에, 수축하는 경향이 있어서 결과적으로 상기 성형 제품의 변형이 발생할 수 있다. 또한 상기 화합물이 주형의 벽으로부터 약간 떨어지는 경향이 있어서 결과적으로 성형 제품의 표면처리가 손상된다. 강화 유리 섬유는 성형 제품의 표면에 부분적으로 노출될 수 있어, 표면을 감촉이 거칠고 외관이 아름답지않게 한다.
이 문제를 극복하게 위하여, "저 프로필 첨가제(low profile additive)"로 알려져있는 첨가제를 종종 성형 화합물에 포함시킨다. 불포화 폴리에스테르 수지의 경우에는, 일반적으로 불포화 폴리에스테르 수지용 가교제중에서는 가용성이지만, 그 자체가 가교되지는 않는 엘라스토머성 또는 열가소성 중합체 물질이다. 상기 엘라스토머성 또는 열가소성 중합체 물질은 예를들어, 천연 고무, 작용기로 치환된 천연 고무, 합성 고무, 아크릴 공중합체, 폴리(비닐 아세테이트) 또는 비닐 아세테이트의 공중합체일 수 있다. 만일 상기 형태중 하나의 저프로필 첨가제의 적절한 양을 성형 화합물에 포함시키면, 저 프로필 첨가제가 주형내에서 팽창해서, 상기 팽창이 불포화 폴리에스테르 수지의 수축을 보상하여, 결과적으로 상기 화합물이 전체적으로 수축하지 않고, 오히려 미소한 순 팽창을 보일 수도 있다. 결과적으로, 성형 제품의 변형은 크게 제거되고, 성형 제품 표면의 외관 및 감촉이 크게 향상된 다.
성형 화합물로부터 제조되는 성형 제품이 성형 화합물의 본래의 색과는 상이한 명확한 색을 갖는 것이 종종 필요하다. 목적하는 색을 생성시키기 위해, 일반적으로 물감 페이스트의 형태 또는 액상 베히클중의 안료의 현탁액 형태로 적절한 안료를 첨가한다. 상기 액상 베히클은 일반적으로 저분자량 폴리에스테르 물질이고, 상기 형태의 폴리에스테르는 성형 화합물중에서 주 성분으로 사용되는 폴리에스테르와 비교할때 불량한 내기후성 및 강도 성질을 지니는 경향이 있다. 따라서, 물감 페이스트로 생성될 수 있는 색의 깊이는 상기 화합물이 허용할 수 있는 액상 베히클 수준에 의해 제한된다. 결과적으로, 일반적으로 생성된 색의 강도는 약하고, 상기 성형 화합물로부터 제조된 성형 제품의 표면은 반점 또는 마블 효과를 가진다. 상기 반점 및 마블 효과는 저 프로필 첨가제의 존재에 의해 증가되는데, 상기 저 프로필 첨가제는 일반적으로 화합물에 별도로 첨가되고, 상기 저 프로필 첨가제는 첨가된 안료를 용이하게 용해시키지 않으므로 가교 반응중에 분리층을 형성한다.
GB-A-2179665에는 충진제의 수성 현탁액을 라텍스와 혼합하고,상기 혼합물을 건조시켜 표면-처리된 충진 입자를 형성시켜 제조한 충진제를 함유하는 불포화 폴리에스테르 조성물이 기술되어 있다.
GB-A-2220666에는 카본 블랙(carbon black)의 수성 현탁액을 미립 무기 물질의 수성 현탁액 및 라텍스와 혼합하고, 이어서, 상기 혼합물을 건조시켜 카본 블랙을 함유하는 충진제 입자를 형성하는 방법으로 제조된 충진제가 기술되어 있다. 상기 충진제는 유리 매트 강화 폴리프로필렌 조성물로 혼입될 수 있다.
본 발명의 하나의 실시 태양에 따라서, 피복된 미립 무기 물질이 제공되는데, 상기 무기 물질 입자상의 피복은 천연 및 합성 중합체 물질 및 카본 블랙 단독 이외의 제 1 안료 또는 염료의 조합을 포함하고, 상기 중합체 물질은 건조 무기 물질의 중량을 기준으로 1중량% 내지 10중량%의 양으로 상기 피복에 존재한다.
본 발명의 제 2의 실시 태양에 따라서, 건조 무기 물질의 중량을 기준으로 라텍스 고형물중 1중량% 내지 10중량%의 피복물을 무기 물질 입자상에 제공하도록 하는 양의 천연 및 합성 라텍스 조성물, 및 미립 무기 물질, 안료 또는 염료를 수성 현탁액중에서 혼합하고, 수득된 혼합물을 탈수시키고 건조시켜 미립자 충진 생성물을 형성하는 방법에 의해, 피복된 무기 충진제를 제조할 수 있다. 크기가 0.5mm 이하, 바람직하게는 0.02mm 이상의 직경을 갖는 공동 소구(hollow microsphere)를 만드는 분무 건조기를 사용하여 건조시킬 수 있다. 분무 건조된 제품은 경우에 따라서 분쇄될 수 있다.
본 발명은 또한 열경화성 조성물을 위한 향상된 피복된 무기 충진제를 제조하는 방법을 제공하는데, 상기 방법은 건조 무기 물질의 중량을 기준으로 라텍스 고형물중 1중량% 내지 10중량%의 무기 물질을 무기 물질 입자상에 제공하도록 하는 양의 천연 및 합성 라텍스 조성물, 및 미립 무기 물질, 카본 블랙 단독 이외의 제 1 안료 또는 염료를 수성 현탁액중에서 혼합하는 것으로 이루어진다.
향상된 피복된 무기 충진제는 열경화성 성형 조성물중에 혼입하는데 특히 적합하다.
미립자 무기 물질은 고령토(예 카올린(kaolin) 또는 볼(ball)점토), 소성된 고령토, 탄산 칼슘, 규산 알루미늄(예: 장석 및 네펠린 사이에나이트(nepheline syenite)), 규산 칼슘(예: 규회석으로 알려져 있는 천연 규산 칼슘), 보오크사이트, 활석, 운모, 알루미나 삼수화물, 실리카, 탄산 마그네슘, 수산화 마그네슘(예 천연 하이드로탈사이트), 백운석(즉, 천연 중탄산 칼슘 및 중탄산 마그네슘), 황산 칼슘(예: 석고 및 경석고), 이산화티탄 및 이들중 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택된다. 장석이 특히 바람직한 무기 물질이다. 무기 물질은 천연 또는 합성일 수 있고, 특히, 탄산 칼슘, 알루미늄 및 칼슘의 규산염, 실리카, 탄산마그네슘의 및 수산화 마그네슘, 황산 마그네슘 및 이산화티탄의 천연 및 합성 형태가 둘다 본 발명의 범주내에 들어간다. 무기 물질이 합성물일 때, 탄산 칼슘, 실리카 및 이산화티탄의 경우에서처럼 침전화될 수 있다. 상기 명시된 무기 물질은 일반적으로, "백색" 무기 물질로 간주된다; 그러나 용어 "백색"은 상기 광물이 순수한 백색을 가짐을 의미하는 것이 아니고 실질적으로 임의의 강한 비-백색이 없다는 것을 의미한다. 본 발명에 사용되는 많은 무기 물질은 결정성이다.
무기 물질 입자는 바람직하게는 약 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 50㎛ 이하, 가장 바람직하게는 20㎛ 이하의 크기이다. BET 질소 흡수법에 의해 측정된 무기 물질의 비표면적은 1m2g-1이상 300 m2g-1이하인 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는 무기 물질의 비표면적은 2 내지 10m2g-1의 범위이다.
입자상에 피막을 형성하는 천연 또는 합성 중합체 물질은 천연 또는 합성 라텍스로부터 유도된 것이 바람직하고, 엘라스토머성 또는 비-엘라스토머성일 수 있다. 필수적인 것은 아니지만, 비-엘라스토머성인 폴리(비닐 아세테이트)가 바람직하다.
본 발명의 공정에서, 건조 무기 물질을 20중량% 정도로 함유하는 현탁액도 사용될 수 있고 이 경우는 분산제가 필요하지 않을 수 있음을 인지해야하지만, 미립 무기 물질은 건조 무기 물질을 65중량% 이하, 바람직하게는 50중량% 이하로 함유하는 수성 현탁액 형태로 제공되는 것이 바람직하다. 상기 현탁액은 건조 무기 물질의 중량을 기준으로, 약 0.05중량% 내지 약 0.5중량%의 무기 물질용 분산제의 도움으로 분산시킬 수 있다. 무기 물질용 분산제는 10,000이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리(아크릴산) 또는 폴리(메타크릴산)의 수용성 염인 것이 바람직하다.
천연 또는 합성 라텍스 조성물은 열가소성, 비-엘라스토머성 물질의 라텍스, 예를들면 폴리(비닐 아세테이트)또는 비닐 아세테이트 공중합체를 포함할 수 있다. 달리, 라텍스 조성물은 엘라스토머의 라텍스, 예를들면 천연 고무 또는 작용기로 치환된 천연 고무 또는 스티렌 부타디엔 고무(SBR)와 같은 합성고무를 포함할 수 있다. 기타 적합한 라텍스는 엘라스토머성 또는 비-엘라스토머성 아크릴 공중합체 및 단독중합체, 바람직하게는 비-엘라스토머성 단독중합체 및 엘라스토머성 공중합체로 제조한 것을 포함한다. 아크릴 공중합체는 아크릴산의 저급 알킬(C1-4)에스테르 및 메타크릴산의 저급 알킬(C1-4)에스테르를 포함하며 에틸 아크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트의 공중합체가 바람직하다. 또한, 폴리스티렌 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)와 같은 비-엘라스토머성 아크릴 단독중합체가 특히 바람직하다. 또한 저급 알킬(C1-4)아크릴 에스테르와 비닐 아세테이트, 스티렌 또는 아크릴로니트릴의 공중합체도 적합하다. 라텍스 조성물은 수중 중합체 입자가 안정화된 현탁액이고 일반적으로, 약 40중량% 내지 60중량%의 고형물을 함유할 것이다. 계면활성제 또는 수용성 콜로이드를 사용하여 라텍스를 안정화시킬 수 있다.
제 1 안료 또는 염료는 상기 안료 또는 염료를 5 내지 40중량% 함유하는 수성 현탁액 또는 용액의 형태로 조성물에 도입하는 것이 바람직하다. 안료용 분산제를 수성 현탁액에 첨가할 수 있다. 일반적으로 음이온성 분산제가 바람직하다. 만일 목적하는 색이 적색 또는 황색이면, 안료 또는 염료는 적절한 아조 염료일 수 있다. 만일 목적하는 색이 청색이면, 안료 또는 염료는 예를들어, 울트라마린 블루, 프탈로시아닌 블루 또는 상기 염료들의 혼합물일 수 있다. 만일 목적하는 색이 회색이면, 백색 안료 또는 염료(예: 이산화티탄 또는 황화아연)를 일반적으로 흑색 안료 또는 염료인 다른 안료 또는 염료(예: 카본 블랙)를 목적하는 농담의 회색이 되는데 필요한 비율로 혼합하여 안료 또는 염료를 제조하는 것이 유리하다. 일반적으로 흔합물중의 흑색 안료 또는 염료의 비율은 흑색 및 백색 안료 또는 염료의 총중량의 2% 이하이다. 피복된 충진제중에 포함된 색 안료 또는 염료의 양은 목적하는 색에 따라 달라지지만, 일반적으로 건조 무기 물질의 중량을 기준으로, 약 0.5중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
본 발명의 충진제는 불포화 폴리에스테르 성형 조성물에 포함되기에 특히 적합하지만, 에폭시 수지, 비닐 에스테르 수지 또는 페놀 수지를 함유한 화합물에 사용할 수도 있다.
본 발명의 충진제가 불포화 폴리에스테르 성형 화합물에 혼입될때, 하기의 조합에서 특히 바람직한 결과를 얻을 수 있다.
무기물질 중합체
장석 폴리(메틸 메타크릴레이트)
알루미나 삼수화물 폴리(메틸 메타크릴레이트)
알루미나 삼수화물 폴리스티렌
본 발명의 제조방법 양태에서, 무기 물질의 현탁액, 안료 또는 염료의 현탁액 또는 용액 및 라텍스를 가하는 순서는 중요치 않다. 예를들어, 무기 물질의 현탁액을 안료 또는 염료의 현탁액 또는 용액과 혼합하고 이렇게 제조된 현탁액에 라텍스를 가할 수 있다. 다르게는, 무기 물질의 현탁액을 라텍스와 혼합하고, 이렇게 제조된 혼합물에 안료 또는 염료의 현탁액 또는 용액을 가할 수 있다. 그러나, 라텍스가 가장 불안정한 성분이고 유동학적 문제점을 가장 쉽게 야기시킬 수 있기 때문에 라텍스를 최종적으로 조성물에 가하는 것이 일반적으로 바람직하다.
또한, 본 발명은 피복된 무기 물질을 혼입시킨 중합체성(바람직하게는 열경화성) 성형 조성물을 제공한다.
더우기, 본 발명은 성형 구성요소, 예를들면 본 발명의 중합체성 성형 조성물로 제조한 자동차 구성요소에 관한 것이다.
본 발명의 광물성 저프로필 첨가제는 중합체성 조성물로부터 제조된 성형 제품의 색이 보다 균일하고 진하도록 할 수 있다.
본 발명을 보다 잘 이해하고 본 발명을 수행하는 방법을 나타내기 위해, 하기 실시예를 참고로 한다.
[실시예]
60중량%가 2㎛ 미만의 동일한 구형 직경을 가진 입자들로 이루어진 입자크기분포를 가지며 60중량%의 건조 백악(chalk)을 함유한 현탁액을 얻기에 충분한 양인 분쇄된 천연 백악을 백악의 건조 중량을 기준으로, 0.1중량%의 나트륨 폴리아크릴레이트 분산제(수평균 분자량이 약 4000이다)를 함유한 수중에 현탁시켰다. 상기 현탁액을 4 부분으로 나누어 각각 다음과 같이 첨가 한다:
A. 건조 백악 중량을 기준으로, 1중량%의 염료를 제공하는데 충분한, 황색 아조 염료를 20중량% 함유하는 수성 현탁액; 또는
B. 건조 백악 중량을 기준으로, 2중량%의 염료를 제공하는데 충분한, 적색 아조 염료를 20중량% 함유하는 수성 현탁액; 또는
C. 건조 백악 중량을 기준으로, 3중량%의 혼합된 염료를 제공하는데 충분한, 50중량% 울트라마린 블루 및 50중량% 프탈로시아닌 블루로 이루어지는 혼합 염료를 20중량% 함유하는 수성현탁액; 또는
D. 건조 백악 중량을 기준으로, 2중량%의 혼합된 안료를 제공하는데 충분한, 99중량% 황화 아연 및 1중량% 카본 블랙으로 이루어지는 혼합된 회색 안료를 20중량% 함유하는 수성 현탁액.
상기 백악 및 안료 또는 염료의 4 혼합 현탁액 각각에 건조 백악 중량을 기준으로 6.5중량%의 폴리(비닐 아세테이트) 고체를 제공하도록 수중에서 50중량%의 폴리(비닐 아세테이트)를 함유하는 라텍스를 층분히 가했다. 혼합물의 각각의 성분을 전체적으로 함께 혼합하고, 각각의 경우에 혼합된 현탁액을 분무 건조기중에서 분무건조시켜 0.02 내지 0.1mm 범위의 지름을 갖는 공동 소구를 형성하였다. 상기 생성물을 하기에서 처리된 충진제로 지칭한다.
처리된 충진제 A, B, C, 및 D를 각각 함유하는 불포화 폴리에스테르 성형 화합물은 하기의 표 1에 주어진 제법에 따라 제조하였다. 대조용으로, 불포화 폴리에스테르 성형 화합물은 4가지 안료 또는 염료를 각각 함유하지만, 안료 또는 염료, 미립자 백악 물질, 및 상기 3가지 성분과 달리 복합체 과립으로서 첨가되지 않고 별도로 첨가된 폴리(비닐 아세테이트) 저 프로필 첨가제를 함유하여 제조하였다. 상기 대조용 불포화 폴리에스테르 성형 화합물의 제법은 하기 표 1에 또한 주어진다.
불포화 폴리스티렌 수지는 실질적으로 약 50중량%의 프로필렌 글리콜, 약 25중량%의 무수 말레산 및 약 25중량%의 무수 프탈산으로 이루어지는 폴리에스테르 단량체의 혼합물을 포함하였다. 저 프로필 첨가제는 스티렌 중에서 40중량%의 폴리(비닐 아세테이트)를 함유하는 용액이었다. 대조용 화합물 A, B, C 및 D중의 안료 또는 염료는 저분자량 폴리에스테르 물질과의 페이스트로서 첨가된다. 처리되지 않은 충진제는 처리된 충진제를 제조하는데 사용되는 것과 같은 동일한 분쇄된 천연 백악이었다. 스티렌의 총량은 모든 화합물에서 대략적으로 동일하고, 각 대조용 화합물 각각에 존재하는 안료 또는 염료 및 폴리(비닐 아세테이트)의 양은 상응하는 발명 화합물 각각중의 처리된 충진제에 포함되는 것과 동일한 양이었다.
각각의 불포화 폴리에스테르 화합물은 지름 100mm 및 두께 3mm의 원판으로 주사 성형하여 제조하였다.
각 화합물의 색은 상기 원판을 시험 단편으로 사용하여, 코미숑 인테르나쇼날 데클레라쥬(Commission Internationale d'Eclairage)에 의해 개발된 C. I. E. 1976 L*, a*및 b*식으로 알려진 공식에 기초한 시스템에 의해 측정되었다. 시료의 표면으로부터 반사되는 빛의 세기를 가시 스펙트럼의 넓은 범위를 포함하지만 일반적으로는 각각 적색, 녹색 및 청색인 트리스티물러스(Tristimulus) X, Y 및 Z 여과기를 사용하여 3회 측정하였다. 측정은 엘레포 광도계(Elrepho photometer)를 사용하여 이루어졌고, L*, a*및 b*값은 하기의 식에 따라 X, Y 및 Z에 대한 반사율 값으로부터 계산되었다:
a*및 b*값은 색도(즉, "적색", "황색" 등)를 나타내는 좌표로 말할 수 있고, L*값은 색의 농도의 밝음 및 어두움을 나타내는 것으로 말할 수 있다.
관찰된 결과는 하기 표 2에 보였다:
상기 결과들은, 각각의 경우에서, 본 발명에 따른 화합물이 대조용 화합물보다 낮은 L 값을 가지는 것을 보인다. L 값의 크기는 순수한 백색에 대한 100 내지 진한 흑색에 대한 0의 범위이므로, 보다 낮은 L 값은 보다 짙거나 농후한 색을 가리킨다. L 값의 차이가 청색 안료의 경우에 특히 현저함을 알 수 있다.
[실시예 2]
미립 무기 물질의 중량을 기준으로, 상이한 미립 무기 물질 60중량% 및 실시예 1에서 사용되었던 것과 같은 나트륨 폴리아크릴레이트 분산제 0.1중량%를 각각 함유하도록 3개의 현탁액이 제조되었다.
세가지 미립 무기 물질은 각각 다음과 같다.
1. 알루미나 삼수화물
2. 알루미나
3. 장석.
각각의 현탁액에 다음과 함께 혼합되는 암갈색 안료의 현탁액을 부가한다:
건조 미립 무기 물질을 기준으로, 2중량%의 건조 안료를 제공하는데 충분한 적색 산화 제 2 철 안료 현탁액;
건조 미립 무기 물질을 기준으로, 3중량%의 건조 안료를 제공하는데 충분한 황색 산화 제 2 철 안료 현탁액;
건조 미립 무기 물질을 기준으로, 2중량%의 건조 안료를 제공하는데 충분한 울트라마린 블루 안료 현탁액; 및
건조 미립 무기 물질을 기준으로, 0.4중량%의 건조 카본 블랙을 제공하는데 충분한 카본 블랙 현탁액.
알루미나 삼수화물을 함유하는 현탁액을 3 부분으로 나누어 각각을 건조 미립 무기 물질의 중량을 기준으로 비-엘라스토머성 중합체 7중량%를 함유하는데 충분한 비-엘라스토머성 중합체 50중량% 상이한 라텍스로 처리하였다. 3가지 라텍스에 함유되는 중합체는 각각 하기와 같다:
1. 폴리(비닐 아세테이트)
2. 폴리스티렌
3. 폴리(메틸 메타크릴레이트)
알루미나를 함유하는 현탁액을 건조 알루미나의 중량을 기준으로, 중합체 고체 7중량%를 함유하는데 충분한, 폴리(비닐 아세테이트) 50중량%를 함유하는 라텍스로 처리하였다.
장석을 함유하는 현탁액은 건조 장석의 중량을 기준으로, 중합체 고체 7중량%를 제공하는데 충분한, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 50%를 함유하는 라텍스로 처리하였다.
각각의 혼합물의 구성 성분을 전체적으로 함께 혼합하여 분무 건조기내에서 분무 건조시켜 0.02mm 내지 0.1mm 범위의 직경을 갖는 공동 소구를 형성시킬 수 있다.
상기 기술한 바와 같이 제조한 처리된 충진제를 각각 포함하는 불포화 폴리에스테르 벌크 성형 화합물은 하기의 표 3에 주어진 제법에 따라 제조하였다.
불포화 폴리에스테르 수지는 말레산 무수물과 폴리에틸렌 글리콜의 혼합물을 포함하였다. 촉매는 "트리고닉스(TRIGONIX) C" 1.25 중량부 및 "트리고닉스 21" 0.25 중량부("트리고닉스(TRIGONIX)" 는 상품명이다)의 혼합물을 포함한다.
각각의 불포화 폴리에스테르 벌크 성형 화합물은 지름 100mm 및 두께 3mm의 원판으로 주사 성형하여 제조하였다. 각각의 폴리에스테르 화합물에 의해 보이는 스크래치 저항성은 하기에 기술한 방법을 사용하여 스크래치 깊이 및 스크래치 백색도를 측정하므로서 평가한다.
스크래치 깊이는, 지름 100mm 및 두께 3mm의 시험 원판상에 2 kg의 중량으로 작용하는 1mm 직경의 강철 볼로 이루어지는 스크래치 헤드를 시험 원판 면을 가로질러서 5회 도시하여 5개의 평행한 스크래치를 만들어 측정하였다. 5개의 스크래치를 에워싸는 표시된 원판의 영역은 이어서 주어진 기준 높이로부터 헤드의 편차를 기록하는 동안에 헤드 밑에서 시험 원판의 운동을 제어하는 컴퓨터와 연결된 탈리스텝TM(TALYSTEPTM) 프로필로미터의 헤드를 측정하므로써 주사된다. 시험 영역의 반복되는 주사는 스크래치된 표면의 3차원 도식도를 제공한다. 상기 도식도로부터 스크래치를 구별하고 그들의 깊이를 측정하는 것이 가능하다. ㎛단위의 평균 깊이가 관찰되었다.
스크래칭에 의해 폴리에스테르 조성물로부터 개개의 충진입자가 인렬되고 따라서 노출되는 정도의 척도인 스크래치 백색도는 영상 분석기와 연결된 광학적 감지기 헤드를 가지고 원판의 스크래치 영역을 주사함으로써 측정된다. 감지기 아래 영역의 회색 농도는 흑색일때의 0으로부터 백색일때의 255까지 변화하고, 4개의 스크래치 각각에 대한 값을 구하여 평균값을 계산하였다.
폴리에스테르 화합물 각각의 색은 실시예 1에 기술된 방법에 따라 시험 원판을 사용하여 측정하고, L*, a*, 및 b*의 값을 기록하였다.
관찰된 결과는 하기의 표 4에 보였다.
상기 결과들은 장석 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)를 포함하는 화합물이 최소의 스크래칭 깊이를 가짐을 나타내고, 알루미나 삼수화물 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)를 포함하는 화합물이 시험원판의 최소의 백색도를 나타냄을 보인다. 최저의 L*값에 의해 보이는 바와 같이, 가장 진한 갈색은 알루미나 삼수화물 및 폴리스티렌을 포함하는 화합물에 의해 나타난다.

Claims (8)

  1. 피복제가 피복된 미립 무기 물질로서, 상기 피복제가 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 1중량% 내지 10중량%의 천연 또는 합성 중합성 물질과 카본 블랙 단독 이외의 제 1 안료 또는 염료의 혼합물을 포함하고, 상기 천연 또는 합성 중합성 물질이 엘라스토머성 물질, 비-엘라스토머성 물질, 엘라스토머성 또는 비-엘라스토머성 아크릴 공중합체 및 단독중합체로부터 선택되는 라텍스 조성물을 포함하고, 상기 무기 물질이 고령토, 소성 고령토, 탄산 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 보오크사이트, 활석, 운모, 알루미나 삼수화물, 실리카, 탄산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 중탄산 칼슘, 중탄산 마그네슘, 황산 칼슘 또는 이산화 티탄인, 피복제가 피복된 미립 무기 물질.
  2. 제1항에 있어서, 무기 물질이 장석 및 알루미나 삼수화물로부터 선택되는 피복된 미립 무기 물질.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 무기 물질의 입자크기가 약 100㎛ 이하인 피복된 미립 무기 물질.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, BET 질소 흡수 방법에 의해 측정했을때 무기 물질의 비표면적이 1m2g-1내지 300m2g-1인 피복된 미립 무기 물질.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합성 물질이 폴리(비닐 아세테이트), 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 폴리스티렌으로부터 선택되는 피복된 미립 무기 물질.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 무기 물질이 장석 및 알루미나 삼수화물로부터 선택되고, 중합성 물질이 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 폴리스티렌으로부터 선택되는 피복된 미립 무기 물질.
  7. 미립 무기 물질; 무기 물질의 건조 중량을 기준으로 라텍스 고형물중 1중량% 내지 10중량%의 무기 물질 입자상에 피복제를 제공하도록 하는 양의 천연 또는 합성 라텍스 조성물; 및 카본 블랙 이외의 제 1 안료 또는 염료를 수성 현탁액중에서 혼합하는 단계, 및 수득한 혼합물을 탈수 및 건조시켜 미립자 충진제 생성물을 제조하는 단계를 포함하고, 이때 상기 천연 또는 합성 라텍스 조성물이 엘라스토머성 물질, 비-엘라스토머성 물질, 엘라스토머성 또는 비-엘라스토머성 아크릴 공중합체 및 단독 중합체로부터 선택되고, 상기 무기 물질이 고령토, 소성 고령토, 탄산 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 보오크사이트, 활석, 운모, 알루미나 삼수화물, 실리카, 탄산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 중탄산 칼슘, 중탄산 마그네슘, 황산 칼슘 또는 이산화 티탄인, 피복된 미립 무기 물질의 제조방법.
  8. 제1항에 따른 피복된 미립 무기 물질을 함유한 열경화성 성형 조성물.
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