KR100251252B1 - 카보닐화 반응의 잔사로부터 로듐을 회수하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 메탄올 및/또는 메틸 아세테이트 및/또는 디메틸 에테르의 카보닐화 반응에서 생성되는 아세트산 무수물 함유 잔사로부터 로듐을 회수하는 방법에 관한 것이다. 탄소수 2 내지 5인 카복실산을 상기 잔사에 가하고 이 혼합물을 가열하고 아세트산 무수물 1mol당 1 내지 10mol의 메탄올을 가하고 카복실산 보다 더 쉽게 끊는 성분들을 분리하고 이 혼합물을 냉각시켜 로듐 함유 잔사를 분리한다.

Description

카보닐화 반응의 잔사로부터 로듐을 회수하는 방법
본 발명은 카보닐화 반응(carbonylation reaction)의 잔사로부터 로듐을 회수하는 방법에 관한 것이다. 용어 '카보닐화 반응'은 일반적으로 유기 화합물에 카보닐 그룹을 도입시킴을 의미한다. 몇몇 가장 중요한 카보닐화 반응, 그리고 또한 산업적으로 수행되는 카보닐화 반응은 일산화탄소 및 수소의 올레핀과의 반응에 의한 알데하이드의 합성, 및 일산화탄소와 알콜 및/또는 에스테르 및/또는 에테르와의 반응에 의한 카복실산 무수물 및 카복실산의 합성이다. 이들 카보닐화 반응은 단지 통상적으로 이들 반응을 촉매하는 금속 카보닐 및 카보닐 착물의 존재하에서 삽입 반응으로서 진행된다.
본 발명의 견지에서, 카보닐화 반응은 일산화탄소와 메탄올 및/또는 메틸 아세테이트 및/또는 디메틸 에테르와의 반응을 의미하는 것으로서 이해된다. 이 경우에, 아세트산 및 아세트산 무수물이 생성된다. 한편으로는 요오드 전환체와 함께 코발트 카보닐 촉매를 사용하고 다른 한편으로는, 요오드 촉진제와 함께 로듐 카보닐 촉매를 사용하여 메탄올 및 일산화탄소로부터 아세트산을 제조하는 것은 문헌[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Volume Al, pages 47-50, VCH Verlagsgesellschaft Weinheim (1985)]에 기술되어 있다. 메틸 요오다이드, 요오드화수소, LiI, I2또는 기타 요오다이드에 의해 활성화되는 적합한 촉매인 로듐 및 닉켈 화합물의 존재하에 메틸 아세테이트 또는 디메틸 에테르를 반응시킴으로써 아세트산 무수물을 제조하는 간단한 기술이 문헌[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Volume Al, pages 72-74, VCH Ver lagsgeselischaft Weinheim(1985)]에 기재되어 있다. 메틸 아세테이트의 카보닐화 반응은 아세트산 무수물을 직접 전달하는 반면, 디메틸 에테르와 일산화탄소와의 반응은 우선 메틸 아세테이트를 생성시키며, 그 다음에 이것이 일산화탄소와의 새로운 반응에 의해 아세트산 무수물로 전환된다.
카보닐화 반응에서 생성된 물질의 혼합물은 증류시킴으로써 후처리 하는데, 카보닐화 촉매는 증류에 의해 야기되는 잔사를 수집하는데에 최초로 사용된다. 이들 잔사로부터의 금속, 특히 로듐의 회수는 전체 공정 중에서 중요한 요소이다.
EP 제0 210 017 Al호는 요오다이드의 존재하에서 에스테르 및 에테르의 로듐/리튬-촉매된 카보닐화 반응에서 생성된 잔사로부터 로듐을 회수하는 방법에 관한 것이다. 잔사는 알콜, 특히 3급 알콜, 예를 들면, 3급-부탄올 또는 3급-아밀 알콜, 카복실산 또는 카복실산의 에스테르로 승온에서 처리한다. 이 경우, 로듐 착물을 실질적으로 완전하게 함유하는 고체가 침전된다. 타르와 유사한 성분(tar-like costituent)을 분리 제거하기 위해, 침전된 고체는 특정 용매, 예를 들면, 알칸, 사이클로알칸 또는 에테르를 사용하여 추출한다.
로듐 함유 고체를 침전시키기 위해 1차 또는 2차 알콜을 사용하면 로듐 회수가 현저하게 저한된다.
EP 제0 240 703호는 로듐의 회수 방법에 관한 것인데, 이때 메틸 아세테이트 및/또는 디메틸 에테르의 카보닐과 반응에서 생성된 오염된 촉매 용액이, 각각 탄소수가 1 내지 4인 디알킬 에테르 및 알콜을 사용하여 액체/액체 추출에 의해 유기잔사로부터 유기된다. 이후에, 에테르 상은 요오드 및/또는 메틸 요오다이드로 처리되고 이 과정에서 침전되는 촉매 착물은 분리 제거되고 유기 상은 증류에 의해 분리된다.
이 방법은 자체로서 입증되지만, 비교적 높은 비용을 필요로 한다.
DE 제32 08 060 Al호는 카보닐화 반응의 잔사로부터 귀금속을 회수하는 방법에 관한 것인데, 이때 잔사는 알콜, 바람직하게는 메탄올을 사용한 제1단계에서 우선 처리된 다음 25℃ 이하의 온도에서 하부 보일러(low boiler)로부터 유리된다. 아민이 잔류하는 잔사에 첨가되고 로듐이 할로겐 산을 사용하는 다중 추출에 의해 분리된다. 공정은 많은 처리 단계를 필요로 하고 고진공하에서 진행되는 증류에 의해 하부 보일러를 분리하는 장치를 사용한다는 견지에서 비용이 비싸다. 또한, 할로겐 산을 사용한 추출은 할로겐 산 및 할로겐화된 용매를 취급하는데 따르는 지시 때문에 불리하다.
그러므로 본 발명의 목적은 위에서 언급한 상기 단점들을 회피하고, 간단한 방식으로 산업적으로 수행할 수 있고, 통상의 보조제 물질을 사용하고, 또한 다량의 로듐 회수를 보장하는 방법을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 메탄올 및/또는 메틸 아세테이트 및/또는 디메틸 에테르의 카보닐화 반응에서 생성되는 아세트산 무수물 함유 잔사에 탄소수 2 내지 5의 카복실산을 가하고, 첨가된 카복실산을 포함한 잔사를 30 내지 100℃로 가열하여, 아세트산 무수물 1mol당 1 내지 10mol 메탄올을 가한 후, 증류에 의해 카복실산 보다 더 쉽게 끓는 성분을 제거함으로써 메탄올과 아세트산 무수물을 반응시키고 50℃이하의 온도로 냉각시키고 침전된 로듐 함유 고체를 분리함을 포함하여, 메탄올 및/또는 메틸 아세테이트 및/또는 디메틸 에테르의 카보닐화 반응에서 생성된 아세트산 무수물 함유 잔사로부터 로듐을 회수하는 방법을 사용하여 달성된다.
메탄올 및/또는 메틸 아세테이트 및/또는 디메틸 에테르의 카보닐화 반응에서 생성되는 잔사는 통상적으로 부가량의 고비점 성분 이외에 주성분으로서 아세트산 및 아세트산 무수물을 함유한다. 잔사는 10 내지 60중량％, 특히 15 내지 50중량％, 바람직하게는 20 내지 40중량％의 아세트산 무수물을 함유한다. 더욱이, 잔사는 비교적 소량의 로듐을 함유한다. 잔사는 200 내지 2000ppm, 특히 250 내지 1500ppm, 바람직하게는 280 내지 1000ppm의 로듐을 함유한다. 카복실산은, 잔사가 10 내지 150ppm, 특히 30 내지 120ppm, 바람직하게는 50 내지 100ppm의 로듐을 함유하도록 하는 양으로 잔사에 첨가한다.
적합한 카복실산은 아세트산, 프로피온산, n-부티르산, 이소부티르산, n-발레르산, 2-메틸 부티르산 및 3-메틸 부티르산이다. 아세트산이 카복실산으로서 특히 적합하다.
첨가된 카복실산을 포함하는 잔사는 30 내지 100℃, 특히 35 내지 90℃, 바람직하게는 40 내지 80℃의 온도로 가열한다. 이후에, 메탄올이 첨가된 카복실산과 함께 가열된 잔사에 첨가한다. 메탄올의 필요량은 잔사에 존재하는 아세트산 무수물의 양을 기준으로 한다. 아세트산 무수물 1mol당 1 내지 10mol, 특히 1.5 내지 7mol, 바람직하게는 2 내지 6mol의 메탄올을 첨가한다.
그 다음에, 아세트산 무수물이 충분한 정도로 반응될 때 까지 혼합물을 반응시킨다. 이후에, 카복실산 보다 더 쉽게 끊는 성분, 즉 메틸 아세테이트 및 가능하게는 과량의 메탄올은 증류함으로써 분리 제거한다. 증류는 50 내지 200℃ 범위의 승온에서 수행할 수 있다.
카복실산 보다 더 쉽게 끊는 성분을 분리 제거한 후, 증류 잔사는 50℃ 이하, 특히 40℃ 이하, 바람직하게는 35℃ 이하, 특히 바람직하게는 30℃ 이하로 냉각시킨다.
냉각시킨 후, 조성이 보다 정확히 공지되지 않은 로듐 함유 침전물이 생성된다. 외관상으로는, 이것은 일산화탄소 및 요오다이드 이외에 추가로 인 함유 리간드, 특히 트리알킬 포스핀을 함유하는 금속성 로듐 및 로듐 착물의 혼합물이다. 여과한 후, 이 침전물은 60 내지 90℃의 온도에서 단시간 동안 일산화탄소를 첨가한 아세트산 및 트리알킬 포스핀 또는 트리알킬 포스페늄 할라이드로 처리하여 반응 용기에 잔류하는 금속성 벽 피복물일 수 있는, 용해된 형태로 전환시킬 수 있다. 이후에, 생성된 용액은 촉매로서 카보닐화 반응 공정으로 반환시킬 수 있다.
다음 실시예는 본 발명을 제한함이 없이 본 발명을 지지한다.
[실험 섹션]
[실시예]
330ppm의 로듐 및 0.131mol의 아세트산 무수물을 함유하는 잔사 50.0g을 둥근 플라스크 속에 넣고 187.9g의 아세트산을 교반하면서 가한다. 이로부터 생성되는 균질 혼합물을 40℃로 가열하고 8.4g(0.262mol)의 메탄올을 15분 동안에 걸쳐서 가한다. 이 혼합물을 교반하면서 추가의 60분 동안 반응시킨 다음, 저비점 분획을 109℃ 이하의 온도에서 증류 제거한다(증류 단위의 선단에서 측정함). 32.2g의 증류물의 생성된다. 잔사를 20℃로 냉각시키고 20시간 동안 교반한다. 이후에, 침전된 로듐 함유 고체를 여과하여 분리한다. 1.33mg의 로듐, 즉 원래 사용된 로듐의 8.1중량％는 생성된 모액중에 여전히 균질하게 용해되어 있다. 여과된 고체를 둥근 플라스크로 반환하고 60.0g의 아세트산 및 6.0g의 메틸 트리-n-부틸 포스포늄 요오다이드를 가하고 혼합물을 일산화탄소가 통과되도록 하면서 80℃에서 60분동안 교반한다. 원래 사용된 로듐의 88.8중량％에 상응하는 로듐 함량이 14.65mg인 청정한 균질 용액이 생성된다.

Claims (19)

  1. 메탄올, 메틸 아세테이트 및 디메틸 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 성분의 카보닐화 반응에서 생성되는 아세트산 무수물 함유 잔사에 탄소수 2 내지 5의 카복실산을 가하고, 첨가된 카복실산을 포함하는 잔사를 30 내지 100℃로 가열하고, 아세트산 무수물 1mol당 1 내지 10mol의 메탄올을 가한후, 증류에 의해 카복실산보다 더 쉽게 끓는 성분을 제거함으로써 메탄올과 아세트산 무수물을 반응시키고 50℃ 이하의 온도로 냉각시키고 침전된 로듐 함유 고체를 분리함을 포함하여, 메탄올, 메틸 아세테이트 및 디메틸 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 성분의 카보닐화 반응에서 생성된 아세트산 무수물 함유 잔사로부터 로듐을 회수하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 잔사가 10 내지 60중량％의 아세트산 무수물을 함유하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 잔사가 200 내지 2000ppm의 로듐을 함유하는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 카복실산을 잔사에 가하여 잔사가 10 내지 150ppm의 로듐을 함유하도록 하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용된 카복실산이 아세트산의 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 첨가된 카복실산을 포함하는 잔사가 35 내지 90℃의 온도로 가열되는 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 아세트산 무수물 1mol당 1.5 내지 7mol의 메탄올이 첨가되는 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 카복실산 보다 더 쉽게 끓는, 과량으로 사용될 수 있는 성분인 메틸 아세테이트 및 메탄올이 증류에 의해 분리되는 방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 카복실산보다 더 쉽게 끓는 성분들이 분리된 후, 혼합물이 40℃이하의 온도로 냉각되는 방법.
  10. 제2항에 있어서, 잔사가 15 내지 50중량％의 아세트산 무수물을 함유하는 방법
  11. 제2항에 있어서, 잔사가 20 내지 40중량％의 아세트산 무수물을 함유하는 방법.
  12. 제3항에 있어서, 잔사가 250 내지 1500ppm의 로듐을 함유하는 방법.
  13. 제3항에 있어서, 잔사가 280 내지 1000ppm의 로듐을 함유하는 방법.
  14. 제4항에 있어서, 카복실산을 잔사에 가하여 잔사가 30 내지 120ppm의 로듐을 함유하도록 하는 방법.
  15. 제4항에 있어서, 카복실산을 잔사에 가하여 잔사가 50 내지 100ppm의 로듐을 함유하도록 하는 방법.
  16. 제6항에 있어서, 첨가된 카복실산을 포함하는 잔사가 40 내지 80℃의 온도로 가열되는 방법.
  17. 제7항에 있어서, 아세트산 무수물 1mol당 2 내지 6mol의 메탄올이 첨가되는 방법.
  18. 제9항에 있어서, 카복실산보다 더 쉽게 끓는 성분들이 분리된 후, 혼합물이 35℃ 이하의 온도로 냉각되는 방법.
  19. 제9항에 있어서, 카복실산보다 더 쉽게 끓는 성분들이 분리된 후, 혼합물이 30℃ 이하의 온도로 냉각되는 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1575705A2 (en) * 2002-12-23 2005-09-21 Eastman Chemical Company Process for the recovery of phosphorus and iodine containing catalyst components
BE1030095B1 (nl) * 2021-12-24 2023-07-26 Indaver Nv Werkwijze voor het verwerken van vloeibare farmacochemische en/of fijnchemische afvalstoffen omvattende organische solventen en edelmetalen
BE1030097B1 (nl) 2021-12-24 2023-07-25 Indaver Nv Werkwijze voor het optimaliseren van vloeibare farmacochemische en/of fijnchemische afvalstoffen omvattende organische solventen en edelmetalen

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE591195C (de) * 1931-04-25 1934-01-18 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur Trennung fluessiger Gemische von Essigsaeureanhydrid, Essigsaeure und Wasser
DE1290535C2 (de) * 1968-01-31 1975-11-20 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus hydroformylierungsprodukten
US4340569A (en) * 1981-03-06 1982-07-20 The Halcon Sd Group, Inc. Treatment of carbonylation residues
US4434241A (en) * 1982-09-27 1984-02-28 Eastman Kodak Company Catalyst recovery process from tar from carbonylation reactions
US4578368A (en) * 1985-05-06 1986-03-25 Eastman Kodak Company Catalyst recovery process
US4659682A (en) * 1985-07-08 1987-04-21 The Halcon Sd Group, Inc. Recovery of noble metal values from carbonylation residues
US4605541A (en) * 1985-08-26 1986-08-12 The Halcon Sd Group, Inc. Recovery of noble metal values from carbonylation residues using immiscible liquids
DE3610603A1 (de) * 1986-03-29 1987-10-01 Hoechst Ag Verfahren zur reinigung und rueckgewinnung der bei der carbonylierung von methylacetat und/oder dimethylether anfallenden verunreinigten katalysatorloesung
GB8618710D0 (en) * 1986-07-31 1986-09-10 Bp Chem Int Ltd Recovering metals
US4950629A (en) * 1988-12-27 1990-08-21 Eli Lilly And Company Process for catalyst recovery
DE3903909A1 (de) * 1989-02-10 1990-08-16 Hoechst Ag Verfahren zur entfernung metallischer korrosionsprodukte aus einer bei der carbonylierung von methanol und/oder methylacetat und/oder dimethylether anfallenden, verunreinigten katalysatorloesung

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