KR100245781B1 - 합성가스의 제조 방법 및 장치 - Google Patents

합성가스의 제조 방법 및 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR100245781B1
KR100245781B1 KR1019920022953A KR920022953A KR100245781B1 KR 100245781 B1 KR100245781 B1 KR 100245781B1 KR 1019920022953 A KR1019920022953 A KR 1019920022953A KR 920022953 A KR920022953 A KR 920022953A KR 100245781 B1 KR100245781 B1 KR 100245781B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
oxidant
reactor
fuel
chamber
combustion chamber
Prior art date
Application number
KR1019920022953A
Other languages
English (en)
Other versions
KR930013073A (ko
Inventor
삐에르부코
뽈가또
제롬웨이유
Original Assignee
알프레드
앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤
엘마레
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 알프레드, 앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤, 엘마레 filed Critical 알프레드
Publication of KR930013073A publication Critical patent/KR930013073A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100245781B1 publication Critical patent/KR100245781B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
    • B01J8/0476—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more otherwise shaped beds
    • B01J8/0484—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more otherwise shaped beds the beds being placed next to each other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
    • B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
    • B01J8/0453—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being superimposed one above the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0492—Feeding reactive fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/025—Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/36—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using oxygen or mixtures containing oxygen as gasifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/382—Multi-step processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0405—Apparatus
    • C07C1/041—Reactors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516—Multisteps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/02—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
    • B01J2208/023—Details
    • B01J2208/024—Particulate material
    • B01J2208/025—Two or more types of catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
    • C01B2203/82—Several process steps of C01B2203/02 - C01B2203/08 integrated into a single apparatus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Abstract

본 발명은 합성가스를 제조하기 위한 방법 및 장치에 관한 것이다. 본 발명의 반응기는 하나이상의 연료 주입구(2) 및 하나이상의 산화제 주입구(3)를 포함하며 부분적인 연소가 이루어지는 일명 "체류시간이 충분한 챔버"인 비촉매적 연소챔버(1)와, 연소 챔버(1)로 부터 배출되는 가스가 유입되는 하나이상의 촉매베드(4)를 단일 하우징내에 포함하고, 부가로 하나이상의 부가적 산화제 주입구(6)와 하나이상의 연료 주입구(7)를 포함한다.
본 발명의 반응기 및 방법은 합성 가스를 사용하는 임의의 화학적인 제조반응시 적용할 수 있다.

Description

합성가스의 제조 방법 및 장치
제1도는 본 발명의 수직형 반응기를 단순화시킨 종단면도이다.
제2도는 본 발명의 가로형 반응기를 단순화시킨 종단면도이다.
제3도는 본 발명의 구체예를 도식화한 것이다.
본 발명은 예를 들어 암모니아, 메탄올, 요소, 탄화수소 등을 제조하는 데 사용할 수 있는 합성가스의 제조 방법 및 장치에 관한 것이다.
본 발명에서 수득된 가스는 전환된 후 정제되거나, 또는 환원가스로서 사용될 수 있다.
합성가스는 통상적으로 연료 또는 탄화수소 혼합물과 산화제와의 반응을 통해 수득된다.
합성가스를 제조하는 첫번째 방법은 1차 개질(reforming) 단계와 2차 개질 단계로 구성된다. 1차 개질 반응기는 통상적으로 촉매 충전된 튜브로 구성되고, 외부 연소를 통해, 또는 따뜻한 유출물, 예를 들면 2차 개질 반응기의 유출물과의 열교환을 통해 가열된다. 탄화수소는 통상적으로 과량의 증기와 함께 1차 개질 반응기 내로 주입된다.
제1차 개질 단계를 통해 생성된 유출물은 이어서 2차 개질 반응기내로 유입되는데, 이때 산화제도 같이 주입된다.
미국 특허 제3,278,452호에는 반응기내에 연속적으로 배치된 촉매층 사이에 산소를 추가로 주입하는 것을 특징으로 하는 2차 개질 반응기가 기재되어 있다. 그러나, 산화제를 보충 공급하는 방법에 의한 개선으로는, 제조 단가가 비싼 증기가 다량 소요되는 이러한 종류의 반응기의 중대한 결점을 해결할 수 없다. 또한, 과량의 증기를 사용함에 따른 단점은, 합성가스중에 함유되어 있는 수소, 이산화탄소 및 일산화탄소의 분포가 변경될 수 있다는 점이다.
증기를 소량 사용하면서 합성가스를 제조하는 또다른 방법은 탄화수소를 부분적으로 산화시키는 방법이다.
미국 특허 제4,699,631호에는 촉매를 사용하지 않고 불꽃을 통해 작동되는 반응기가 개시되어 있다. 그러나, 이러한 종류의 반응기에서는 산소가 부족한 상태에서 연소가 이루어지기 때문에 항상 특정한 양의 그을음(soot)이 발생하므로, 이후에 고가의 세척 작업이 요구된다. 또한, 그을음의 양을 감소시키기 위해서는 산소 소비량을 증가시켜야 하므로, 결과적으로 반응기의 효율이 저하된다. 따라서, 이러한 반응기는 증기를 거의 사용하지 않고 작동되기는 하나, 산소 소비량이 감소하거나 대기중에서 작동시킬 경우에는 그을음이 발생한다.
또한, 유럽특허 출원 제91/09,214호에는, 본문 서두에 정의된 바 있는, 일명 "단기 체류 챔버"의 챔버를 갖춘 종류의 반응기가 개시되어 있는데, 이 반응기는 V<0.4D/P의 조건을 충족시킨다; 상기식중, V는 챔버의 내부 용적이고; D는 연소 챔버내로 유입되는 총 중량 유동(overall weight flow)이며; P는 챔버내의 통상적인 압력이다. 그러한 반응기의 목적은 증기 및 비용의 요구치를 저하시키는 것이다.
그러나, 연소 챔버 용적이 너무 작은 반응기의 경우에는, 수천시간 작동한 후 연료 및 산화제가 배출되는 표면이 이들에 의해 부식될 수 있다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 부식을 방지할 정도의 연소 챔버 용적을 지닌 합성가스 반응기를 제안하고자 하는 것이다.
또한, 연소 챔버의 용적이 비교적 크면서 보다 적은 양의 증기를 필요로 하는 반응기를 제조하기 위해서는, 연소 챔버의 하류에 위치한 촉매 베드내에 추가의 연료와 산화제를 차례로 주입해야 한다.
따라서, 본 발명은 단일 하우징내에
- 내부에서 부분 연소를 수행하기 위한 하나 이상의 연료 주입구와 하나 이상의 산화제 주입구를 갖춘 비촉매적 연소 챔버, 및
- 연소 챔버로부터 발생하는 가스가 유입되는 하나 이상의 촉매 베드를 포함하고, 또한 하나 이상의 추가 연료 주입구 및 하나 이상의 산화제 주입구가 가스 흐름 방향으로 연속 배치되어 있는 합성가스 제조용 반응기에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 연소 챔버는 하기 부등식을 충족시킨다 :
V > 0.4D/P
상기식에서, V는 상기 챔버의 내부 용적(m2)이고, D는 챔버내로 유입되는 총 중량 유동(kg/s)이며, P는 챔버내의 통상적인 압력(메가파스칼)이다.
연소 챔버 및 촉매 베드내로 유입되는 연료의 주성분은, 탄소 산화물 및/또는 수소와 혼합될 수 있는 탄화수소인 것이 바람직하다.
산화제로는 순수한 산소, 또는 질소와 혼합된 산소, 중기, 이산화탄소를 사용할수 있다. 산화제로는 또한 산소와 다른 불활성 기체와의 혼합물을 사용할 수도 있다.
주입된 연료중에 함유된 탄소 몰수에 대해 반응기내에 주입된 산화제중의 산소 몰수로서 정의되는 산화제의 총 공급비는 0.3 내지 0.65이고, 상기 연소 챔버내로 주입된 산화제에 대한 상기 공급비는 0.45 내지 0.75이다.
연소 챔버내로 유입되는 연료중의 탄소 몰수에 대한 수소 몰수로 표현된 몰비로 정의되는 수소/탄화수소 비는 1 미만인 것이 바람직하다.
또한, 증기는 산화제 및/또는 연료와 함께 주입할 수도 있다. 탄소 몰수에 대한 수분의 몰수로서 정의되는 반응기내의 증기 공급비는 1.5 미만이다.
연료는 연소 챔버내로 유입되기 전에 100℃ 내지 850℃, 바람직하게는 600 내지 700℃로 예열될 수도 있다. 산화제는 각 유입시마다 100℃ 내지 900℃, 바람직하게는 135℃ 내지 750℃로 예열될 수 있다. 산화제는 각 유입시마다 100℃ 내지 200℃, 바람직하게는 135℃ 내지 750℃로 예열될 수 있다. 특히 산화제가 산소 또는 거의 순수한 산소인 경우에는, 상기 온도 범위의 상한치(750℃)가 600℃까지 저하될 수 있다.
본 발명은 또한 반응기내에서 하기 단계들을 수행함으로써 합성가스를 제조하는 방법에 관한 것이다 :
- 산화제가 부족한 상태에서 작동하는 비-촉매적 연소 챔버내에서 연료를 부분적으로 전환시키는 단계로서, 상기 연료를 산화제와 별도로 챔버내에 주입하는 단계;
- 상기 연소 챔버의 하류에 있는 촉매 베드의 위치에서 산화제를 추가로 공급하는 단계.
구체적으로, 상기 방법은 추가 산화제 주입구의 상류에 있는 상기 촉매 베드 위치에서 연료를 주입하는 단계를 또한 포함하는데, 상기 챔버의 내부 용적인 V는 하기 부등식을 충족시켜야 한다 :
V > 0.4D/P
상기 식에서, D는 연소 챔버내로 유입되는 총 중량 유동(kg/s)이고, P는 챔버내의 통상적인 압력(메가파스칼)이며, V의 단위는 m2이다.
본 발명은 또한 메탄올, 암모니아, 탄화수소, 우레아, 아세트산, 수소 또는 환원가스를 제조하기 위한 방법 및/또는 장치의 사용 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 특징과 잇점은 첨부된 도면을 참고로 하여, 비제한적 실시예가 제시된 다음의 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.
본 발명의 다양한 실시태양중 공통되는 부분에 대해서는 동일한 참고 번호를 사용할 것이다.
이들 도면에 따르면, 반응기의 주된 구성 요소는 2개 이상의 개별 주입구 즉, 연료 주입용 주입구(2) 및 산화제 주입용 주입구(3)가 구비된 연소 챔버(1)이다.
주입구(2,3)는 연료와 산화제를 상기 챔버(1)내로 유입시킬 뿐 아니라, 그 내부의 연소 반응을 안정시킬 수도 있다.
연소 챔버(1)내에서는 부분적인 연소가 일어나고, 이러한 연소 결과 생성된 유출물은 하나 이상의 촉매 베드가 충전된 반응기의 제2부(4)내로 직접 유입된다.
반응기의 제2부(4) (하기에서는 촉매 또는 촉매 베드로도 칭함)는 연소 챔버(1)와 표면(5)을 공유하므로 반응기의 일부를 구성한다. 이 표면은 반드시 수평일 필요는 없다.
또한, 촉매 베드(4)에는 추가 산화제를 위한 하나 이상의 주입구(6)와 추가 연료를 위한 하나 이상의 주입구(7)가 구비되어 있다. 본 발명의 특정 구체예 중 하나인 제1도에는 2개의 주입구(6) 및 2개의 주입구(7)가 도시되어 있다.
제1연료 주입구(7)는, 반응기내의 가스 진행 방향을 기준으로 하여, 제1산화제 주입구(6)의 상류에 위치하는 것이 바람직하다.
최종적으로, 하나 이상의 배출구(8)는 반응기내 가스 진행 방향에 대해 촉매 베드(4)의 말단부에 존재한다.
전기한 다양한 성분들을 주입하는 데에는 자체적으로 공지된 임의적 유형의 주입구를 사용할 수도 있다.
본 발명의 반응기중 굵은 선은 특정 작동 상태를 구체화하는 데 필요한 것이다.
연소 챔버(1)는 산화제가 부족한 상태에서 충분한 체류 시간동안 작동할 수 있어야 한다.
"충분한" 체류 시간을 한정짓는 한가지 방법은 하기 부등식을 적용시키는 것이다 :
V > 0.4D/P
상기 식에서, V는 상기 챔버(1)의 내부 용적(m2)이고, D는 챔버(1)내로 유입되는 총 중량 유동(kg/s)이며, P는 챔버(1)내의 통상적인 소정의 작동 압력(메가파스칼)이다.
당업자들이 잘 알고 있는 바와 같이, 본 발명의 촉매는 하기 부분들로 구성되며 이에 국한되는 것은 아니다.
- 내화성(refractory property)을 지니고 그 산도가 중화된 산화물계 지지체,
- 니켈, 코발트, 크롬, 백금 금속중에서 선택된 하나 이상의 환원성 금속 M을 2 내지 40 질량%, 바람직하게는 3 내지 30 질량%로 포함하는 활성상.
이와는 별도로, 백금 금속이 존재하는 경우 그 비율은 상기 제시된 총질량의 0.01 내지 1%이다.
산화물계 지지체는 다음 나열된 것 중 하나 이상의 단순 산화물 또는 혼합된 산화물을 포함한다 :
알파 알루미나; 스피넬 구조의 알루미네이트 NAl2O4-xAl2O3(x=0,1,2이고, 상기 N은 마그네슘, 칼슘, 트론튬, 바륨, 칼륨 중에서 선택된 하나 이상의 금속이다); 마그네토플럼바이트(또는 헥사알루미네이트) 구조의 알루미네이트 NAl12O19(N은 상기 나열된 금속이다).
또한, 이들 지지체는 규소, 칼륨, 우라늄 중에서 선택된 하나 이상의 금속(P)에 의해 촉진될 수 있다.
가장 엄격한 열 조건, 예를 들어 1000℃이상, 바람직하게는 1100℃ 이상, 가장 바람직하게는 1200℃ 이상에서는, 전술한 지지체중 하나에 침착된 예를 들어 산화 크롬 또는 낮은 비율의 니켈로 구성된 개시층(attack layer)을 상부에 배치시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 사용된 촉매는, 상기 예비 성형된 지지체를 하나 이상의 금속 (M), 임의로 하나 이상의 금속(P)을 포함하는 용액에 함침시키고, 건조시킨 후 열활성화시키는 방식; 또는 금속 알루미늄(M 및 N, 임의로 P)의 산화물 전구체를 혼합, 성형, 건조시킨 후 활성화시키는 방식을 통해 제조한다. 금속(P)을 사용하는 경우에는, 성형 단계 이전 또는 이후에 첨가할 수 있다.
이들은 또한 최종적으로 졸-겔 방법 또는 공침방법으로 제조될 수 있다.
본 발명의 방법에 사용되는 촉매는 펠릿, 구형, 압출물형, 환상 펠릿, 립(rib)형 고리, 휠형 촉매 등의 아주 다양한 형태를 띠며, 그 크기는 3 내지 30mm일 수 있다. 또한, 촉매는 상기 나열된 금속 원소에 상응하는 금속 및/또는 산화물, 또는 상기 원소로 코팅 처리된 내화성 강철 단일체(monolith)로 이루어진 단일체 형태로 사용될 수도 있다. 하나 이상의 단일체가 존재할 수도 있다.
작동 조건, 사용된 투입량, 국소적 조성, 증기의 존재 유무, 탄소 침착물의 위험 수준에 따라, 상기와 같은 방식을 사용하는 것은 당연하다. 따라서, 탄소 침착물의 위험 수준이 최고치인 경우에는, 칼륨 또는 스트론튬, 칼륨과 칼슘, 또는 그와의 칼슘에 의해 촉진된 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은, 달성해야 할 소정의 반응 공정, 즉 하기 1) 내지 4)의 반응 공정을 선택적으로 활성화시킬 수 있는 하나 이상의 촉매가 존재하는 상태에서 수행하는 것이 바람직하다 :
1) 산소 및/또는 증기와의 직접적 또는 간접적인 반응을 통해 메탄과, 존재하는 경우 고급 탄화수소를 탄소 산화물 및/또는 수소로 선택적으로 전환시키는 반응.
2)
상기 반응식에 따라, 소정의 다른 반응, 특히 코크스 전구체의 전환 반응을 활성화시키는 반응,
3)
상기 반응식과 같이, 형성된 탄소를 제거함으로써 CO의 불균형적인 반응을 제한하는 반응,
4) CH4+CO2 2CO+2H2
CO2가 적어도 부분적으로 재순환될 경우, 상기 반응을 선택적으로 활성화시키는 반응.
당업자에게 공지되어 있는 것으로서, 증기 개질단계, 2차 개질단계, 부분적인 촉매 산화 공정에서 공통적으로 사용되는 촉매가 몇가지 면에서 본 발명의 실시태양에 적당하다. 그러나, 사용되는 촉매로는 열안정성이 우수한 것이 바람직하다(예를 들어 900℃이상, 바람직하게는 1000℃ 이상)
또한, 이들 촉매는 전술한 바와 같이 배치되고, 전술한 것과 같은 하나 이상의 기체 화합물을 주입하기 위한 하나 이상의 장치(6,7)에 의해 분리되어 있는 하나 이상의 베드내에 배치될 수 있다.
시간 및 촉매의 용적당 탄화수소의 NTP 용적으로 표현되는 탄화수소에 대한 용적 속도/시간(VVH)은 수정 VVH로도 표현할 수 있다. m이 투입량중의 평균 탄소 원자수인 경우, 수정 VVH(본 발명의 방법에서 사용되는 것)는 다음과 같다 :
수정 VVH=VVH x m
수정 VVH의 값은 200 내지 10,000/h이고, 바람직하게는 400 내지 8000/h이며, 500 내지 7000/h가 가장 바람직하다.
촉매 베드는 용적이 V1, V2, ··V1··Vn(단, V1+V2+··+Vi+··Vn=v임)인 n개의 베드로 분리될 수 있고, VVH는 여전히 총촉매 용적(v)과 연관되어 표현된다.
연소 챔버의 주입구(들) (2) 및 주입구(7)를 통해 주입되는 연료는 그 성분이 탄소 산화물(CO, CO2) 및/또는 수소 및/또는 불활성 가스와 혼합된 탄화수소(예를 들어, 천연가스 또는 메탄)로 구성된 것이 바람직하다.
또한, 증기는 탄화수소와 혼합될 수 있는데, 본 명세서의 서두에 정의된 비율로 혼합되는 것이 바람직하다.
탄화수소중 수소의 비율은, H2/탄화수소의 비가 1 미만이 되게 한다.
각각의 주입구로 주입되는 가스의 조성이 반드시 동일할 필요는 없다.
주입구(3)의 위치로 주입되는 산화제는 순수한 산소, 산소와 질소의 혼합물, 공기, 산소와 증기의 혼합물, 산소와 이산화탄소의 혼합물, 산소와 다른 불활성 기체와의 혼합물일 수 있다.
증기 및 이산화탄소의 총공급량은 전기한 선행 기술의 특정 다른 기법에 비해 낮게 유지된다. 실제로, 몰비는 하기 식에 부합되는 것이 바람직하다;
상기 식중, C는 탄화수소중의 총탄소량이고, H2O+CO2는 주입된 물과 CO2의 유속(몰)의 합계이다. 비교를 위해, 종래의 자열(autothermic) 반응기의 몰비가 2 이상이라는 점을 밝힌다.
본 발명에 따라 몇개의 산화제 주입구를 설치할 경우, 각 단계에서 연료 및 산화제의 조성을 조정할 수 있고, 이에 따라 반응을 더 잘 제어할 수 있다. 예를 들어, 암모니아의 합성시, 화학량론적 N2+3H2가 요구될 경우에는 주입구 또는 다른 주입구들(6)을 통해 촉매 베드의 위치에서 공기를 주입한다.
연료 및 산화제 모두는 반응기내에 주입하기 전에 예열시키는 것이 바람직하다. 연료는 100℃ 내지 850℃로, 산화제는 100℃ 내지 900℃로 예열시키는 것이 바람직하다. 더욱 정확하게는, 200℃ 내지 750℃의 온도가 바람직하다.
연소 챔버(1)내의 압력은 1 내지 150바아이며, 30 내지 100바아인 것이 바람직하다.
본 발명의 중요성은 하기 실시예들을 비교함으로써 명백히 알 수 있을 것이다. 실시예 1은 종래 기술의 결과인 반면, 실시예 2 및 3은 본 발명의 실시태양을 나타낸 것이다. 다음의 모든 실시예에서, 반응기에는 98.7 부피%의 메탄, 0.9부피%의 에탄 및 0.4 부피%의 질소가 함유된 천연가스가 공급된다.
[실시예 1]
본 실시예는 총 내부 용적이 250ℓ(챔버+촉매)인 파이로트(pilot) 반응기에 관한 것이다. 이 반응기에는 촉매를 반정도 충전시키므로써 125ℓ는 빈 상태로 챔버내에 유지시켰다.
촉매 베드는 3.8%의 알파 알루미나 상 크롬을 함유한 촉매의 제1층을 상부에 포함하고 있다. 이 층은 총 촉매 부피의 20%를 차지한다. 그 나머지는, 역시 알파 알루미나상에 침착된 8.8%의 니켈을 포함하는 촉매로 구성된다.
연소 챔버에는 천연가스 및 산소가 공급되는데, 이들 성분은 모두 증기와 혼합되어 777K에서 유입된다. 천연가스는 전체 증기 유속의 50%를 차지한다. : 전체 유속(증기 + 천연가스)은 약 150Nm3/h이다. 유속이 58Nm3/h인 순수한 산소는 유속이 195Nm3/h인 증기와 혼합된다.
반응기내의 압력은 30바아이다.
제1촉매층상의 온도는 1453K이다.
산소와 함께 유입되는 증기의 유속 및 천연가스의 유속은 각각 170Nm3/h 내지 195Nm3/h 및 100 내지 112Nm3/h(증기의 유속은 50Nm3/h임)까지 가능하다.
베드의 상부 온도는 1476K이다.
배출물의 조성은 다음과 같다.
H242.8%
CO27.2%
CH40.6%
CO 12.4%
H2O 37%
상기 반응기는, 촉매내 그을음의 대량 발생으로 인해 저하된 압력을 상승시키지 못하고, 산소와 관계하여 증기의 유속을 160Nm3/h이하로 감소시킬 수 없다.
[실시예 2]
종래 기술에 따른 상기 실시예에서는 H2/CO비가, 피셔-트롭시(Fisher-Tropsch)형 방법을 통해 고급 탄화수소를 제조하는 데 필요한 조건인 2에 미치지 못한다.
본 실시예 2에 따른 반응기와 연소 챔버(1)내로 유입되는 유속은 실시예 1의 것과 동일하다. 또한, 챔버(1)의 용적과 촉매(4)의 용적도 변함이 없다.
그러나, 구멍이 뚫린 4개의 튜브(7)는 배출구(8)로부터 높이의 2/3되는 지점에서 촉매 베드쪽으로 개방되어 있다. 이들 튜브는 증기 냉각된 2중 재킷에 의해 보호된다. 촉매 베드중 이 부분의 온도는 1253K이다.
112Nm3/h의 천연가스와 22Nm3/h의 증기와의 혼합물은 780K에서 튜브(7)를 통해 유입된다. 증기로 튜브를 냉각시켜 튜브내에 코크스가 형성되는 것을 방지한다.
또한, 구멍이 뚫린 4개의 튜브(6)는, 중간 높이에서 베드(4)내로 개방되어 있다. 천연 가스를 공급하는 튜브(7)와는 대조적으로, 튜브(6)는 알루미나로 제조되고 냉각되지 않는다.
이 위치에 있는 촉매 베드는 3.8%의 크롬을 함유한 촉매층으로 구성된다.
산소, 증기와 이산화탄소의 혼합물(모두 765K로 예열된 것임)은 튜브(6)를 통해 유입된다.
O2의 유속 65Nm3/h
증기의 유속 24Nm3/h
CO2의 유속 62Nm3/h
반응기 배출구의 온도는 약 1245K이다; 가스의 조성은 다음과 같다 :
H241.9%
CO28.8%
CH40.8%
CO 19.4%
H2O 29.1%
[실시예 3]
증기의 필요 유속을 더 감소시키기 위해 실시예 2의 반응기를 변형시킬 수도 있다.
실시예 3의 반응기는 이러한 특징을 지닌 본 발명의 구체예이다. 이 반응기는 제3도에 도시되어 있다.
따라서, 반응기의 총용적은 250ℓ(0.25m3)이다. 연소 챔버의 용적은 1 내지 80ℓ이다.
연소 챔버(1)위치에서, 천연가스를 위한 주입구(2)를 통해 주입되는 가스의 유속은 75Nm3/h이고 증기의 유속은 135Nm3/h이다. 주입되는 혼합물의 온도는 약 773K이다. 유속이 45Nm3/h인 산소와 유속이 135Nm3/h인 증기의 혼합물은 산화제 주입구(2)를 통해 주입되는데, 상기 혼합물의 평균 온도는 793K가 된다.
촉매 베드(4)에는, 4개의 주입 위치가 있다 :
- 연소 챔버(1)에 최근접한 위치에서는, 천연가스(유속이 약 85Nm3/h임)와 증기(유속이 약 17Nm3/h임)의 혼합물이 약 773K의 온도에서 주입된다. 4개의 튜브(7)는 서로 90°를 이루면서 상기 혼합물을 주입하도록 구비되어 있다.
- 4개의 각각의 튜브들은 촉매 베드의 제2위치내로 개방되어 있으며, 이들은 모두 제1위치로부터 동일한 거리에 위치한다. 이들 튜브(6)를 통해, 산소와 증기의 혼합물이 약 673K에서 주입될 수 있다. 산소의 유속은 47Nm3/h인 것이 바람직하고, 증기의 유속은 약 25Nm3/h이다.
이 제2위치의 튜브들(6)은 각을 이루어 등거리에 있고, 이들은 제1위치의 튜브들(7)과 각도적으로 상쇄된다.
또한, 천연가스-증기 혼합물을 주입하기 위한 몇 개(바람직하게는 4개)의 튜브(7)는 촉매 베드의 제3위치내로 개방되어 있다. 천연가스의 유속은 약 95Nm3/h이고, 증기의 유속은 약 19Nm3/h이다. 혼합물은 약 773K의 온도에서 주입된다.
최종적으로, 제4위치는 보다 구체적으로 약 573K의 순수한 산소를 55Nm3/h의 유속으로 주입하기 위한 위치이다. 이어서, 서로 다른 위치의 튜브들과 동일한 형태를 가진 4개의 튜브들이 각을 이루어 등거리에 있고 제3위치의 튜브들과 각도적으로 상쇄되도록 배치되는 것이 바람직하다.
반응기의 세로축 상에서 측정한 결과, 서로 다른 위치들은 등거리로 각각 간격을 두어 위치하는데, 그 간격은 촉매 베드(4) 총길이의 1/6에 해당한다.
촉매 베드(4)는 제3도에 도시된 바와 같이 각각 3.8%의 알파 알루미나상 크롬 및 8.8%의 알파 알루미나상 니켈로 구성된 교번층(alternating layer)으로 이루어져 있다. 촉매 베드의 제1위치 및 제3위치에 있는 주입 튜브(7)는 8.8%의 니켈을 함유한 촉매내로 개방되는 것이 바람직한 반면, 제2위치 및 제4위치의 튜브(6)는 3.8%의 크롬을 함유한 촉매내로 개방되어 있다.
반응기의 세로축 상에서 측정된, 배출구(8)쪽 베드(4)의 말단부와 제4위치 사이의 거리(d)는 총 베드 길이의 약 1/3이다.
본 실시예에 따르면, 반응기 배출구에서의 가스 온도가 약 1351K이며, 그 조성은 다음과 같다 :
H253.6%
CO218.5%
CH40.6%
CO 23.2%
H2O 4.1%
이 실시예에서의 이산화탄소 함량은, 피셔-트롭쉬 합성 반응으로 공지된 합성 반응에서의 함량보다 높다. 탈탄산 반응으로 이 함량을 저하시킬 수 있다. 일부 증기 대신 분리된 이산화탄소를 주입하는 것이 바람직할 수도 있다.
당업자들이 본 발명의 영역에서 벗어나지 않는 한도내에서 상기 실시예를 통해 제시된 반응기를 다르게 변경 및 부가시킬 수 있음은 자명할 것이다.

Claims (13)

  1. 하나 이상의 연료 주입구(2)와 하나 이상의 주입구(3)를 포함하는, 내부에서 부분적인 연소를 수행하기 위한 비-촉매적 연소 챔버(1), 및 하나 이상의 추가 산화제 주입구(6)를 포함하며 연소 챔버(1)로부터 배출된 가스가 유입되는 하나 이상의 촉매 베드(4)를 단일 하우징내에 포함하고; 또한, 산화제 주입구(6)의 상류에 위치한 촉매 베드(4)내로 개방되어 있는 하나 이상의 추가 연료 주입구(7)를 포함하며, 상기 연소 챔버는 하기 부등식을 충족시키는 합성가스 반응기로서 :
    V > 0.4D/P
    상기 식에서,
    V는 상기 챔버(1)의 내부 용적(m2)이고,
    D는 챔버(1)내로 유입되는 총 중량 유동(weight flow)(kg/s)이며,
    P는 챔버(1)내의 통상적인 압력(메가파스칼)이다.
  2. 제1항에 있어서, 연소 챔버(1)와 촉매 베드(4)내로 주입되는 연료의 주성분이, 탄소 산화물 및/또는 수소와 혼합될 수 있는 탄화수소인 반응기.
  3. 제2항에 있어서, 연소 챔버내로 유입되는 연료중의 수소 몰수 대 탄소 몰수로서 표현되는 몰비인 수소/탄화수소 비가 1미만인 반응기.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 산화제가 순수한 산소, 산소와 질소의 혼합물, 산소와 이산화탄소의 혼합물, 또는 산소와 다른 불활성 기체와의 혼합물 중에서 선택되는 반응기.
  5. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 산화제와 연료를 주입하기 위한 주입구(2,3,6,7)로 증기가 또한 주입되는 반응기.
  6. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 연료가 챔버내로 유입되기 전에 100℃ 내지 850℃로 예열되고, 산화제는 각 유입시마다 100℃ 내지 900℃로 예열되는 반응기.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주입된 연료중의 탄소 몰수에 대한 반응기에 주입된 산화제중의 산소 몰수로서 정의되는 총 산화제 공급비가 0.3 내지 0.65이고, 상기 연소 챔버내로 주입된 산화제에 대한 상기 공급비가 0.45 내지 0.75인 반응기.
  8. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 탄소 몰수에 대한 수분의 몰수로서 정의되는 반응기내 증기 공급비가 1.5 미만인 반응기.
  9. 합성가스의 제조 방법으로서, 비촉매적 연소 챔버(1)내에서 연료와 산화제를 따로 주입하면서 산화제가 부족한 상태하에 연료를 부분적으로 연소시키는 단계, 및 상기 연소 챔버의 하류에 있는 촉매 베드(4)의 위치에서 산화제를 추가로 주입하는 단계를 단일 반응기내에서 수행하고; 연료에 산화제를 보충하는 산화제 주입구로부터 상류에 있는 촉매 베드(4)의 위치에서 연료를 주입하는 단계를 또한 포함하며, 상기 챔버(1)의 내부 용적(V)이 하기 부등식의 조건을 충족시키는 방법 :
    V > 0.4D/P
    상기 식에서, D는 연소 챔버내로 유입되는 총 중량 유동(kg/s)이고, P는 챔버내의 통상적인 압력(메가파스칼)이며, V의 단위는 m2이다.
  10. 제9항에 있어서, 제1항 내지 제3항중 어느 한 항의 반응기로 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 수소를 제조하는 방법.
  12. 제10항에 있어서, 하나 이상의 고급 탄화수소를 제조하는 방법.
  13. 제10항에 있어서, 메탄올을 제조하는 방법.
KR1019920022953A 1991-12-03 1992-12-01 합성가스의 제조 방법 및 장치 KR100245781B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR91/15,060 1991-12-03
FR9115060A FR2684313B1 (fr) 1991-12-03 1991-12-03 Procede et dispositif pour la fabrication de gaz de synthese et application.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR930013073A KR930013073A (ko) 1993-07-21
KR100245781B1 true KR100245781B1 (ko) 2000-03-02

Family

ID=9419694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920022953A KR100245781B1 (ko) 1991-12-03 1992-12-01 합성가스의 제조 방법 및 장치

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5755841A (ko)
EP (1) EP0545275B1 (ko)
JP (1) JP3748899B2 (ko)
KR (1) KR100245781B1 (ko)
CA (1) CA2084476C (ko)
DE (1) DE69212121T2 (ko)
ES (1) ES2092002T3 (ko)
FR (1) FR2684313B1 (ko)
MY (1) MY109757A (ko)
RU (1) RU2117626C1 (ko)
TW (1) TW239159B (ko)
ZA (1) ZA929307B (ko)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2726821B1 (fr) * 1994-11-16 1997-01-03 Patillet Henri Procede et appareil de production de methanol par gazeification de matieres carbonees
JPH11130405A (ja) * 1997-10-28 1999-05-18 Ngk Insulators Ltd 改質反応装置、触媒装置、それらに用いる発熱・触媒体、及び改質反応装置の運転方法
DE69732781T2 (de) 1997-11-28 2006-02-02 Ammonia Casale S.A. Verfahren zur in-situ Modernisierung eines heterogenen exothermen Synthesereaktors
JP2002193858A (ja) 2000-12-28 2002-07-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd バイオマス原料によるメタノール製造方法及びその装置
US6713657B2 (en) 2002-04-04 2004-03-30 Chevron U.S.A. Inc. Condensation of olefins in fischer tropsch tail gas
JP2004075438A (ja) * 2002-08-14 2004-03-11 Toyo Eng Corp 改質器
US20040086432A1 (en) * 2002-10-31 2004-05-06 Labarge William J. Reformer, systems utilizing the reformer, and methods for operating the systems
US7094730B2 (en) * 2002-10-31 2006-08-22 Delphi Technologies, Inc. Gas treatment device, methods for making and using the same, and a vehicle exhaust system
CN101906023B (zh) 2003-03-06 2013-05-22 国际石油开发帝石株式会社 制备合成气的方法,使用合成气制备二甲醚的方法和合成气制备炉
DE102004010014B4 (de) * 2004-03-01 2011-01-05 Enerday Gmbh Reformer und Verfahren zum Umsetzen von Brennstoff und Oxidationsmittel zu Reformat
FR2868413B1 (fr) * 2004-04-01 2007-01-19 Abderrezack Djenani Procede de production de gaz de synthese, et une installation pour sa mise en oeuvre
GB0510514D0 (en) 2005-05-24 2005-06-29 Johnson Matthey Plc Steam reforming
DE102006039118B4 (de) * 2006-08-21 2010-09-23 Enerday Gmbh Reformer
FR2918904B1 (fr) * 2007-07-20 2011-07-15 Inst Francais Du Petrole Reacteur echangeur a tube baionnette permettant de fonctionner avec des differences de pression de l'ordre de 100 bars entre le cote tube et le cote calandre.
US20100187479A1 (en) * 2009-01-23 2010-07-29 Carbona Oy Process and apparatus for reforming of heavy and light hydrocarbons from product gas of biomass gasification
CN102690169B (zh) * 2012-05-25 2015-06-24 四川天一科技股份有限公司 一种焦炉气和转炉气联产甲醇和cng、lng的方法
RU2513622C2 (ru) * 2012-08-17 2014-04-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Плазма-Про" Способ микроволновый конверсии метан-водяной смеси в синтез-газ
US8697759B1 (en) * 2012-10-09 2014-04-15 University Of Southern California Efficient, self sufficient production of methanol from a methane source via oxidative bi-reforming
RU2571149C1 (ru) * 2014-06-09 2015-12-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" Реактор конверсии метана
CN104177227B (zh) * 2014-09-11 2016-01-20 四川天一科技股份有限公司 焦炉气和煤气制甲醇联产天然气的方法
SE539758C2 (en) * 2014-12-04 2017-11-21 Powercell Sweden Ab Catalytic burner arrangement
KR20200002058A (ko) * 2018-06-29 2020-01-08 주식회사 경동나비엔 개질장치 및 이를 구비한 연료전지 시스템

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE552748A (ko) *
BE489995A (ko) *
FR489995A (fr) * 1917-08-14 1919-03-26 Joergen Thomas Jensen Bras et main artificiels
FR552748A (fr) * 1922-06-10 1923-05-05 Construction perfectionnée de l'amortisseur pour cycles, voiturettes et autres véhicules analogues
US2171596A (en) * 1934-09-11 1939-09-05 George M Parker Continuous process of gas making
US2220849A (en) * 1938-08-29 1940-11-05 Kellogg M W Co Method for forming synthesis gas
US2482866A (en) * 1944-11-01 1949-09-27 Stanolind Oil & Gas Co Production of carbon monoxide and hydrogen
US2635952A (en) * 1946-07-05 1953-04-21 Standard Oil Co Manufacture of hydrogen-carbon monoxide mixture
GB702035A (en) * 1948-07-07 1954-01-06 Montedison Spa Process and apparatus for the production of synthesis-gas from gaseous aliphatic hydrocarbons and oxygen
US2655442A (en) * 1948-08-23 1953-10-13 Phillips Petroleum Co Process and apparatus for the manufacture of synthesis gas
US2585737A (en) * 1948-10-21 1952-02-12 Standard Oil Dev Co Catalytic reforming process
US2767233A (en) * 1952-01-07 1956-10-16 Chemical Construction Corp Thermal transformation of hydrocarbons
US2942958A (en) * 1953-07-03 1960-06-28 Kellogg M W Co Process for the conversion of a normally gaseous hydrocarbon to carbon monoxide and hydrogen
GB775334A (en) * 1954-06-22 1957-05-22 Basf Ag Improvements in the reaction of gaseous hydrocarbons with oxygen
US2943062A (en) * 1956-01-19 1960-06-28 Kellogg M W Co Conversion of hydrocarbons to a hydrogen-rich gas
US3477824A (en) * 1966-12-15 1969-11-11 Zink Co John Burner and apparatus for reforming hydrocarbons
EP0303438A3 (en) * 1987-08-14 1989-12-27 DAVY McKEE CORPORATION Production of synthesis gas from hydrocarbonaceous feedstock
US4973453A (en) * 1988-02-05 1990-11-27 Gtg, Inc. Apparatus for the production of heavier hydrocarbons from gaseous light hydrocarbons
FR2638443B1 (fr) * 1988-11-03 1991-01-11 Inst Francais Du Petrole Procede pour la production de gaz de synthese par oxydation partielle d'hydrocarbures legers
US5106590A (en) * 1990-05-11 1992-04-21 Davy Mckee (London) Limited Gas mixer and distributor with heat exchange between incoming gases
FR2679217B1 (fr) * 1991-07-18 1994-04-01 Institut Francais Petrole Procede et dispositif pour la fabrication de gaz de synthese et application.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0545275A1 (fr) 1993-06-09
JPH05254802A (ja) 1993-10-05
DE69212121T2 (de) 1996-11-21
ES2092002T3 (es) 1996-11-16
CA2084476A1 (fr) 1993-06-04
MY109757A (en) 1997-06-30
DE69212121D1 (de) 1996-08-14
ZA929307B (en) 1994-06-01
US5755841A (en) 1998-05-26
FR2684313B1 (fr) 1994-01-28
KR930013073A (ko) 1993-07-21
TW239159B (ko) 1995-01-21
CA2084476C (fr) 2003-04-01
RU2117626C1 (ru) 1998-08-20
EP0545275B1 (fr) 1996-07-10
FR2684313A1 (fr) 1993-06-04
JP3748899B2 (ja) 2006-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100245781B1 (ko) 합성가스의 제조 방법 및 장치
JP4351010B2 (ja) 合成ガスの製造方法
US4981676A (en) Catalytic ceramic membrane steam/hydrocarbon reformer
US5648582A (en) Stable, ultra-low residence time partial oxidation
KR101003727B1 (ko) 합성가스의 제조방법
US6254807B1 (en) Control of H2 and CO produced in partial oxidation process
AU2002236584B2 (en) Reactor module for use in a compact fuel processor
AU2002305234B2 (en) Single chamber compact fuel processor
US20060204415A1 (en) Monolith based catalytic partial oxidation process for syngas production
US4758375A (en) Conversion process
WO1990006281A1 (en) Production of ammonia from hydrocarbonaceous feedstock
EP1842830A2 (en) Reforming apparatus and method for syngas generation
US20030129123A1 (en) Catalysts for SPOCTM enhanced synthesis gas production
US5733514A (en) Process and device for manufacturing synthesis gas and application
CA2004218A1 (en) Production of methanol from hydrocarbonaceous feedstock
US7815875B2 (en) Device for converting gaseous streams
US20060168887A1 (en) Method for producing a fuel gas containing hydrogen for electrochemical cells and associated device
JP3051564B2 (ja) 水蒸気改質反応器
JP3276679B2 (ja) 水蒸気改質用触媒及び水素製造法
JP2003095613A (ja) 低級炭化水素ガスから合成ガスを製造する方法および装置
WO2003004405A1 (en) Device and method for manufacturing synthesis gas from low-grade hydrocarbon gas

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee