KR100240848B1 - 아라미드 조성물 - Google Patents

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메리 이. 보울러
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Abstract

본 발명은 필수적으로 p-페닐렌디아민, 테레프탈산, 3,3'-비벤조산 및 임의로 클로로테레프탈산으로부터 유도된 반복 단위로 이루어진 아라미드 조성물에 관한 것이다. 아라미드는 섬유로서 특히 유용하고 연신된 후에는 통상적으로 향상된 인장 모듈러스 및 강도를 갖기 때문에 로프 및 케이블과 복합재에서 특히 유용하다.

Description

아라미드 조성물
방향족 폴리아미드, 즉 아라미드는 다양한 용도, 특히 섬유로서 유용하다. 이러한 몇몇 중합체는 높은 강도, 모듈러스, 열저항성 등을 갖는다. 따라서, 우수한 물성의 조합을 갖는 아라미드를 끊임없이 연구해 왔다. 이는 통상적으로 신규한 반복 단위 조합을 갖는 아라미드를 제조함을 의미한다.
미국 특허 제 4,172,938 호는 이와 관련된 전형적인 특허이며 상기 특허에서는 아라미드로서 유용한 다양한 반복 단위를 기술한다. 본원에서 개시된 특정 아라미드는 기술되지 않았다.
발명의 개요
본 발명은 약 5 내지 약 50 몰%의 하기 화학식 I의 반복 단위, 0 내지 약 25몰%의 하기 화학식 II의 반복 단위 및 나머지량의 하기 화학식 III의 반복 단위로 본질적으로 이루어진 아라미드에 관한 것이다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
Figure kpo00003
본 발명은 p-페닐렌디아민, 테레프탈산, 3,3'-비벤조산 및 임의로 클로로테레프탈산으로부터 유도된 반복 단위를 갖는 아라미드 중합체에 관한 것이다.
본원에 개시된 아라미드는 2개의 필수 반복 단위 및 하나의 임의적인 반복 단위를 함유한다. 단위(I)는 3,3'-비벤조산 및 p-페닐렌디아민(PPD)로부터 유도되고 임의의 단위(II)는 클로로테레프탈산 및 PPD로부터 유도되고, 단위(III)는 테레프탈산 및 PPD로부터 유도된다. 바람직한 아라미드에서, 단위(I)는 약 10 내지 약 25몰%이고/이거나 단위(II)는 존재하는 반복 단위의 0 내지 약 15몰%이고, 더욱 바람직하게는 0몰%이다. 반복 단위(III)는 바람직하게는 아라미드의 나머지를 구성한다.
정식으로는 반복 단위는 다양한 방향족 디카복실산 및 PPD로부터 유도되지만, 아라미드 자체는 통상적으로는 반응 당량의 디카복실산으로부터 제조되고, 가장 전형적으로는 아실 클로라이드로부터 제조된다. 기술자에게 잘 공지된 아라미드 제조 방법에 의해 중합체를 제조할 수 있다(예를 들면 미국 특허 3,673,143 호 및 본원의 실시예를 참조).
본원의 아라미드의 비점도는 2.5 이상(농도가 0.5%인 황산중에서 측정), 더욱 바람직하게는 3.0 이상, 특히 바람직하게는 3.5 이상인 것이 좋다. 중합체내의 말단 그룹은 카복실 또는 아미노가 중합 과정 동안에 과량으로 존재한다면 그들일 수 있고, 신중하게 첨가된 연쇄정지제로부터 유도될 수 있고, 중합 과정중의 외래 불순물로부터 유도될 수 있다는 것을 기술자라면 이해할 수 있을 것이다.
이들 아라미드는 탁월한 물성을 갖고 특히 섬유 형태이다. 놀랍게도, 이들 제조된 아라미드 섬유를 연신시킬 수 있고 연신된 섬유는 종종 연신되지 않은 섬유보다 더 높은 인장 모듈러스 및 인장 강도의 탁월한 성질의 조합을 갖는다. 이러한 연신 및 아라미드 성질이 실시예에서 기술된다. 상기 성질로 인해 본 아라미드가 로프 및 케이블에서 특히 유용하게 되고 열가소성 수지 또는 열경화성 수지와의 복합재에서 보강제로서 유용하게 된다.
시차주사열량법(DSC) 분석에서, 첫 번째 가열 사이클에서는 중합체를 10℃/분으로 상온에서 410℃로 가열시키고 그 후 상온으로 냉각시켰다. 두 번째 가열에서는 아라미드를 10℃/분으로 650℃까지 가열시켰다. 열중량분석(TGA)에서는 가열 속도가 20℃/분이었다.
테레프탈로일 클로라이드(TCl)를 증류시키거나(90℃, 0.1mmHg) 그대로 사용하였다. 디메틸 3,3'-비페닐디카복실레이트를, 문헌[I.Colon 및 D.R.Kelsey 저,J.Org.Chem.51, 2627-2637(1986)]에 기술된 바와 같이 아릴 클로라이드를 니켈에 의해 일반적으로 커플링시키고 금속을 환원시킴으로써 제조하거나, 일본 특허원 제 03-2279에 기술된 무수 메탄올중 알칼리 토금속 카보네이트의 존재하에 팔라듐-촉진된 아릴 할라이드의 일반적인 커플링 반응에 의해 제조하였다. 3,3'-비페닐디카복실산을, 문헌[Corey 등 저,Tetrahedron Lett., 3529(1977)]에 기술된 일반적 방법에 따라 디메틸 3,3'-비페닐디카복실레이트를 메탄올/H2O 혼합물중 LiOH로 가수분해시켜 제조하였다. 환류되는 티오닐 클로라이드중 촉매적 DMF를 사용하여 산 클로라이드로의 전환을 수행하였다. 모든 중합 반응을 무수 질소 또는 아르곤 대기중에서 수행하였다. 1-메틸-2-피롤리디논(NMP) 무수물을 활성 체에 저장하였다. 니콜렛(Nicolet) 60SX FTIR 분광광도계상에서 적외선 분광분석을 수행하였다. 주요 적외선 피크를 파장(㎝-1)으로서 기록하였다. 2950 TGA TA 장치상에서 열중량분석을 수행하였다. 2910 DSC TA 장치상에서 시차주사열량측정을 수행하였다. 유동계 방사기(Rheometer Spinning Unit) 또는 미세방적기(Microspinning Unit)상에서 다필라멘트 섬유를 방적시킨다.
일반적인 연신 도프 제조방법 및 방사 방법
도프를 제조하기 전에 중합체를 밤새 건조시켰다(100℃, 진공오븐에서). 이중 나선 아틀란틱(Atlantic) 혼합기를 조립하고 80℃로 가열하고 2시간동안 N2로 퍼징시키고 실온으로 냉각시켰다. 실온의 혼합기에 100% H2SO4를 첨가하고, 이를 냉각시켜 드라이아이스/아세톤욕(-63℃)에서 황산 "스노우(snow)"를 수득하였다. 무수 중합체를 상기 산 스노우에 첨가하고 실온으로 서서히 냉각시키면서 교반하였다. 점성의 단일상 도프가 얻어질때까지 혼합물을 가열시켰다(60 내지 80℃). 진공하에서 도프를 배기시키고 N2스트림을 사용하여 방사-셀(spin-cell)로 옮기고, 에어-갭(air-gap) 방적시켰다. 회수된 섬유 샘플을 중성이 될 때까지 물에 담갔다. 달리 언급이 없는 한 1" 필라멘트 샘플에 대해서 인장을 측정하였다. 섬유 샘플을 손으로 직경이 0.75"인 핫 핀(hot pin)에서 연신시켜 열처리하였다. 연신율을 %로서 계산하였다.
실시예 1
오븐으로 건조시킨 수지 탕관에 7.78g(70.1mmol)의 염화 칼슘(N2하에서 400℃에서 건조) 및 95.1g의 무수 NMP를 첨가하였다. 수지 탕관에는 공기 구동의 케이지 유형의 교반기 및 질소 퍼징기가 장착되어 있었다. 염 용해를 돕기 위해 현탁액을 1시간동안 75℃로 가열시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 5.347g(49.45mmol)의 PPD를 채우고, PPD 용해가 완결될때까지 교반하였다. 아민 용액을 0℃로 냉각시키고, 1.384g(4.958mmol)의 3,3'-비페닐디카보닐클로라이드 및 1.844g(9.083mmol)의 TCl의 혼합물을 첨가하고 0℃에서 4.75분동안 교반하였다. 얼음욕을 제거하고 교반을 10.75분동안 계속하였다. 현탁액에 7.217g(35.55mmol)의 TCl을 첨가하였다. 교반 속도를 보통에서 고속으로 바꾸었다. 1.5분후 혼합물이 겔화되었으며, 계속 점성이 증가되어 6분후 크럼(crumb)이 얻어졌다. 중합체를 3×200㎖의 H2O, 100㎖의 1.4% NaOH, 2×200㎖의 H2O, 100㎖의 아세톤 및 3×200㎖의 H2O로 세척하였다. 고체를 건조시켜(100℃, 20 in.Hg) 12.03g의 중합체를 수득하였다. ηinh=2.79㎗/g(0.5%, H2SO4). 중합체(0.5% 고체)는 NMP/CaCl2에 용해될 수 있고 소량이 4% LiCl/DMAc에 용해될 수 있다. 에틸 아세테이트, 아세톤, 에탄올 또는 디클로로메탄에 대한 중합체 용해도는 명백하게 관찰되지 않았다. 열중량분석(TGA) 결과 N2중 487℃에서 및 공기중 477℃에서 중량손실이 일어났음을 알았다. 시차주사열량법(DSC) 결과 분해전에 아무런 열 관련 현상이 일어나지 않았음을 알았다.
실시예 2
오븐으로 건조시킨 수지 탕관에 15.45g(0.139mmol)의 염화 칼슘 및 188.12g의 무수 NMP를 첨가하였다. 수지 탕관에는 공기 구동의 케이지 유형의 교반기 및 질소 퍼징기가 장착되어 있었다. 염 용해를 돕기 위해 현탁액을 3.25시간동안 75℃로 가열시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 10.601g(98.03mmol)의 PPD를 채우고, PPD 용해가 완결될때까지 교반하였다. 실온에서 2.745g(9.83mmol)의 3,3'-비페닐디카보닐클로라이드를 첨가하고 20초동안 교반시키고 5.000g (24.63mmol)의 TCl을 첨가하였다. 17.5분동안 교반을 계속하였다. 혼합물에 12.962g(63.85mmol)의 TCl을 첨가하였다. 1분 후 교반 속도를 보통에서 고속으로 바꾸었고, 이때 겔이 생성되었다. 산 클로라이드 첨가를 완결한 후 160초가 지나서 크럼이 얻어졌다. 크럼이 형성된 후 10분이 지나 교반을 계속하였다. 중합체를 3×500㎖의 H2O, 300㎖의 4% NaOH, 2×500㎖의 H2O, 300㎖의 아세톤 및 2×400㎖의 H2O로 세척하였다. 고체를 건조시켜(100℃, 20 in.Hg) 24.05g의 중합체를 수득하였다. ηinh=4.18㎗/g(0.5%, H2SO4). IR(KBr) 3288, 3035, 1653, 1648, 1608, 1545, 1512, 1491, 1406, 1316.
실시예 3
아틀란틱 혼합기를 조립하고, 80℃로 가열하고 2시간동안 N2로 퍼징시키고 실온으로 냉각시키고 N2하에서 저장하였다. 혼합기에 93.5g의 100% 황산을 첨가하였다. 산을 드라이아이스/아세톤욕(-61℃)에서 냉각시켜 산 "스노우"를 수득하였고 22.5g의 PPD-T/3,3'-BB(90/10) 중합체 크럼을 상기 스노우에 첨가하였다(ηinh= 4.11㎗/g). 실온으로 서서히 가온시키면서 고체를 1시간동안 교반하였다. 혼합기를 73℃로 가열시키고 0.75 시간동안 교반하고 80℃로 가열시키고 진공하에서 1.25 시간동안 교반하였다. 점성 황색 방사 도프를 방사-셀로 옮기고, 75 내지 80℃에서 섬유로서 방적시켰다. 회수된 섬유 샘플을 중성이 될 때까지 물에 담갔다. 표 1에 나타낸 다양한 조건하에서 섬유 견본을 제조하였다. 괄호안에 나타낸 가장 높은 단일 조각 값을 갖는 as-방적 필라멘트 성질(5개 조각의 평균값)을 표 2에 나타내었다. 섬유 ηinh= 3.31㎗/g. 연신된 필라멘트의 성질을 표 3에 나타내었다.
섬유 젯트(mpm) SSF 방사 노출 온도(℃) H2O 급냉욕(℃)
1 10.5 9.7 75 2.9
2 10.5 13.0 80 3.2
PPD-T/3,3'-BB(90/10)샘플 번호 Tgpd E% Migpd
1 11.7(13.5) 4.2(4.5) 364(392)
2(4개의 필라멘트 조각) 4.9(5.7) 4.6(4.7) 195(234)
PPD-T/3,3'-BB(90/10) T gpd/E%/Migpd
as-방적 11.8/4.0/414
400℃/0.8% 연신 14.0/2.9/519
425℃/0.8% 연신 14.1/3.4/453
465℃/0.8% 연신 14.4/2.8/546
실시예 4
오븐으로 건조시킨 수지 탕관에 7.79g(70.2mmol)의 염화 칼슘 및 95.1g의 무수 NMP를 첨가하였다. 수지 탕관에는 공기 구동의 케이지 유형의 교반기 및 질소 퍼징기가 장착되어 있었다. 염 용해를 돕기 위해 현탁액을 75℃로 가열시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 5.347g(49.45mmol)의 PPD를 채우고, PPD 용해가 완결될때까지 교반하였다. 아민 용액을 0℃로 냉각시킨 후 1.384g(4.958mmol)의 3,3'-BBCl을 첨가하였다. 9.3분동안 교반시킨 후, 1.117g(4.704mmol)의 ClTCl을 첨가하고, 3분 후 추가의 0.095g(0.400mmol)의 ClTCl을 첨가하였다. 혼합물을 0℃에서 추가의 13분동안 교반시키고 2.005g(9.88mmol)의 TCl을 첨가하고, 3분동안 교반하고, 6.048g(29.79mmol)의 TCl을 첨가하였다. 2분 후 반응물이 겔화되었고, 추가의 10분동안 겔화시켜 무수 크럼을 수득하였다. 크럼을 얻은지 10분 후에 중합체를 교반하고, 교반하지 않고서 10분동안 정치시킨 후 3×200㎖의 H2O로 세척하고 200㎖의 H2O에 밤새 놓아두고 3×200㎖의 H2O, 100㎖의 1.4% NaOH, 2×200㎖의 H2O, 100㎖의 아세톤 및 3×200㎖의 H2O로 세척하였다. 고체를 건조시켜(100℃, 20 in.Hg) 11.73g의 중합체를 수득하였다. ηinh= 3.40㎗/g(0.5%, H2SO4). 중합체(0.5% 고체)는 NMP/CaCl2에 용해될 수 있고 소량이 4% LiCl/DMAc에 용해될 수 있다. 에틸 아세테이트, 아세톤, 에탄올 또는 디클로로메탄에 대한 중합체 용해도는 명백하게 관찰되지 않았다. 열중량분석(TGA) 결과 N2중 474℃에서 및 공기중 465℃에서 중량손실이 일어났음을 알았다. 시차주사열량법(DSC) 결과 분해전에 아무런 열 관련 현상이 일어나지 않았음을 알았다.
실시예 5
오븐으로 건조시킨 수지 탕관에 7.79g(70.2mmol)의 염화 칼슘 및 95.0g의 무수 NMP를 첨가하였다. 수지 탕관에는 공기 구동의 케이지 유형의 교반기 및 질소 퍼징기가 장착되어 있었다. 염 용해를 돕기 위해 현탁액을 75℃로 가열시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 5.342g(49.40mmol)의 PPD를 채우고, PPD 용해가 완결될때까지 교반하였다. 아민 용액을 0℃로 냉각시킨 후 1.383g(4.95mmol)의 3,3'-BBCl을 첨가하였다. 1분 후에 얼음욕을 제거하고, 5분 후에 다시 수지 탕관을 냉각시키고, 1.179g(4.97mmol)의 ClTCl을 첨가하고, 16분 후 추가의 3,3'-BBCl을 첨가하였다. 혼합물을 0℃에서 추가의 9분동안 교반시키고 2.00g(9.88mmol)의 TCl을 첨가하고, 5.5분동안 교반하고 6.047g(29.79mmol)의 TCl을 첨가하였다. 3분 후 반응물이 겔화되었고, 추가의 4.5분동안 겔화시켜 무수 크럼을 수득하였다. 크럼을 얻은지 12분 후에 중합체를 교반하고, 교반하지 않고서 17분동안 정치시킨 후 3×250㎖의 H2O, 250㎖의 1.4% NaOH, 2×250㎖의 H2O, 200㎖의 아세톤 및 2×250㎖의 H2O로 세척하였다. 고체를 건조시켜(100℃, 20 in.Hg) 12.01g의 중합체를 수득하였다. ηinh= 3.88㎗/g(0.5%, H2SO4). IR(KBr) 3286, 3030, 1653, 1648, 1608, 1545, 1513, 1405, 1314.
실시예 6
아틀란틱 혼합기를 조립하고, 80℃로 가열하고, 2시간동안 N2로 퍼징시키고 실온으로 냉각시켰다. 혼합기에 87.4g의 100% 황산을 첨가하였다. 산을 드라이아이스/아세톤욕(-63℃)에서 냉각시켜 산 "스노우"를 수득하였고 21.0g의 PPD-T/3,3'-BB/ClT(80/10/10) 중합체 크럼을 상기 스노우에 첨가하였다(ηinh= 3.79㎗/g). 실온으로 서서히 가온시키면서 고체를 30분 동안 교반하였다. 혼합기를 65℃로 가열시키고 30분동안 교반하고, 70℃로 가열시키고 30분동안 교반하고, 75℃로 가열시키고, 30분동안 교반하고, 80℃로 가열시키고 진공하에서 0.8 시간동안 교반하였다. 혼합기에 N2를 채우고 방사 도프를 N2압을 갖는 방사-셀로 옮겼다. 회수된 섬유 샘플을 중성이 될 때까지 물에 담갔다. 표 4에 나타낸 다양한 조건하에서 섬유 견본을 제조하였다. 괄호안에 나타낸 가장 높은 점성 강도를 갖는 as-방적 필라멘트 성질(5개 조각의 평균값)을 표 5에 나타내었다. 섬유 ηinh= 2.69㎗/g. 연신된 필라멘트의 성질을 표 6에 나타내었다.
섬유 젯트(mpm) SSF 방사 노출 온도(℃) H2O 급냉욕(℃)
1 11.5 4.46 76 17
2 12.1 6.08 76 17
3 24.5 3.15 76 11
4 27.1 6.67 75 15
5 26.6 8.73 75 7
6 39.3 6.82 74 6
7 45.0 3.88 74 11
8 42.3 3.53 74 13
PPD-T/3,3'-BB/ClT(80/10/10)샘플 번호 Tgpd E% Migpd
1(6개의 필라멘트 조각) 9.2(11.3) 4.0(5.2) 404(408)
2 10.7(12.1) 4.5(5.5) 419(433)
3 9.1(10.0) 4.4(4.8) 364(394)
4 9.2(9.7) 3.7(4.0) 414(457)
5 9.8(13.2) 3.9(5.6) 417(427)
6 10.2(11.8) 4.5(5.2) 399(419)
7 9.4(9.9) 4.4(4.7) 390(414)
8 8.7(9.2) 4.2(4.5) 366(379)
PPD-T/3,3'-BB/ClT(80/10/10) T gpd/E%/Migpd
as-방적 9.6/3.8/406
375℃/1.5% 연신 11.8/2.5/562
400℃/1.5% 연신 10.1/2.4/561
420℃/1.5% 연신 10.8/2.4/526
실시예 7
오븐으로 건조시킨 수지 탕관에 15.44g(0.139mol)의 염화 칼슘 및 188g의 무수 NMP를 첨가하였다. 수지 탕관에는 공기 구동의 케이지 유형의 교반기 및 질소 퍼징기가 장착되어 있었다. 염 용해를 돕기 위해 현탁액을 75℃로 가열시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 10.600g(98.02mmol)의 PPD를 채우고, PPD 용해가 완결될때까지 교반하였다. 아민 용액을 0℃로 냉각시킨 후 1.371g(4.91mmol)의 3,3'-BBCl을 첨가하였다. 혼합물을 9분동안 교반한 후, 주사기를 통해 1.168g(4.92mmol)의 ClTCl을 첨가하였다. 9분 후 얼음욕을 제거하고 6.000g(29.55mmol)의 TCl을 첨가하였다. 5분 후 11.955g(58.89mmol)의 TCl을 첨가하였다. 반응물의 첨가가 완결된 후 3분이 지나서 겔이 형성되었다. 겔을 증점시키고 추가의 3분 후에 크럼을 이루게 하였다. 크럼을 10분동안 교반시키고 5×500㎖ 및 400㎖의 H2O로 세척하였다. 샘플을 제거하고 건조시켜(100℃, 20 in.Hg) 1.18g의 중합체를 수득하였다. ηinh= 3.54㎗/g(0.5%, H2SO4). 나머지 중합체를 500㎖의 H2O, 500㎖의 아세톤, 및 3×500㎖의 H2O로 세척하여 추가의 20.55g의 중합체를 수득하였다. ηinh= 3.56㎗/g(0.5%, H2SO4).
실시예 8
아틀란틱 혼합기를 조립하고, 80℃로 가열하고, 2시간동안 N2로 퍼징시키고, 실온으로 냉각시켰다. 혼합기에 85.0g의 100% 황산을 첨가하였다. 산을 드라이아이스/아세톤욕(-60℃)에서 냉각시켜 산 "스노우"를 수득하였고 20.46g의 PPD-T/3,3'-BB/ClT(90/5/5) 중합체 크럼을 상기 스노우에 첨가하였다(ηinh= 3.56㎗/g). 실온으로 서서히 가온시키면서 고체를 30분 동안 교반하였다. 혼합기를 71℃로 가열시키고 N2하에서 1시간동안 교반하였다. 혼합물을 진공하에서 71℃에서 0.8시간동안 계속 교반하였다. 온도를 75℃로 증가시키고 진공하에서 0.3시간동안 교반하였다. 혼합물에 N2를 채우고 이를 N2압을 갖는 방사-셀로 옮겼다. 표 7에 나타낸 다양한 조건하에서 섬유 견본을 제조하였다. 괄호안에 나타낸 가장 높은 점성 강도를 갖는 as-방적 필라멘트 성질(5개 조각의 평균값)을 표 8에 나타내었다. 섬유 ηinh= 2.89㎗/g. 연신된 필라멘트의 성질을 표 9에 나타내었다.
섬유 젯트(mpm) SSF 방사 노출 온도(℃) H2O 급냉욕(℃)
1 20.5 6.19 70 6.4
2 20.5 8.29 69 6.4
3 20.5 9.76 66 6.4
PPD-T/3,3'-BB/ClT(90/5/5)샘플 번호 Tgpd E% Migpd
1 12.6(13.5) 4.6(4.8) 287(296)
2 14.1(15.3) 4.9(5.2) 320(342)
3 13.6(15.2) 4.5(4.9) 343(364)
PPD-T/3,3'-BB/ClT(90/5/5) T gpd/E%/Migpd
as-방적 13.5/4.3/409
400℃/매우 적게 연신 14.7/2.6/632
425℃/0.8% 연신 13.9/2.1/717
450℃/1.5% 연신 13.5/2.4/586
465℃/1.5% 연신 15.0/2.3/680
실시예 9
오븐으로 건조시킨 수지 탕관에 14.58g(0.13mol)의 염화 칼슘 및 177.47g의 무수 NMP를 첨가하였다. 수지 탕관에는 공기 구동의 케이지 유형의 교반기 및 질소 퍼징기가 장착되어 있었다. 염 용해를 돕기 위해 현탁액을 75℃로 가열시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 10.000g(92.47mmol)의 PPD를 채우고, PPD 용해가 완결될때까지 교반하고, 3.881g(4.91mmol)의 3,3'-BBCl을 첨가하였다. 반응 혼합물에 1.100g(4.63mmol)의 ClTCl, 15.057g(74.17mmol)의 TCl을 1/3가량만 첨가한 후 나머지 TCl을 첨가하였다. 테레프탈로일 클로라이드를 다 첨가한 후 30초가 지나서 유백광이 났고, 겔이 형성되었고(90초), 무수 크럼이 형성되었다(505초). 크럼을 3×300㎖의 H2O, 300㎖의 1.4% NaOH, 2×300㎖의 H2O, 300㎖의 아세톤, 및 300㎖의 H2O로 세척하였다. 고체를 건조시켜(100℃, 20 in.Hg) 23.08g의 중합체를 수득하였다. ηinh= 3.30㎗/g(0.5%, H2SO4).

Claims (7)

  1. 약 5 내지 약 50 몰%의 하기 화학식 I의 반복 단위, 0 내지 약 25몰%의 하기 화학식 II의 반복 단위 및 나머지량의 하기 화학식 III의 반복 단위로 본질적으로 이루어진 아라미드:
    화학식 I
    Figure kpo00004
    화학식 II
    Figure kpo00005
    화학식 III
    Figure kpo00006
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 단위(I)가 상기 반복 단위들중 약 10 내지 약 25 몰%인 아라미드.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 단위(II)가 상기 반복 단위들중 0 내지 약 15 몰%인 아라미드.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 단위(II)가 상기 반복 단위들중 0 내지 약 15 몰%인 아라미드.
  5. 제 2 항에 있어서,
    상기 단위(II)가 존재하지 않는 아라미드.
  6. 제 1 항에 있어서,
    섬유 형태의 아라미드.
  7. 제 1 항에 있어서,
    연신된 섬유 형태의 아라미드.
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