KR100230830B1 - 흡취제로서 수용성 아연염을 함유 하는 탈취용조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 흡취제로서 하나 이상의 수용성 아연염, 및 바람직하게는 아연 피롤리돈카르복실레이트를 함유하는 탈취용 조성물, 특히 화장용 조성물, 인간의 국소 적용을 위한 화장용품, 특히 탈취제의 제조에 사용되는 상기 조성물의 용도, 인간 겨드랑이 냄새의 처리 방법 및 탈취용 조성물에 바람직하게는 유일한 흡취제로서 사용되는 수용성 아연염의 용도에 관한 것이다.
조성물은 특히 수성상 : 수성 로션, 에멀션 및 바람직하게는 실리콘-중-수 에멀션을 함유하는 제제를 얻기 위한 것이다.
Description
화장품 분야에서, 일반적으로 겨드랑이 악취의 감소나 또는 실제로 악취를 제거하기 위한 발한 억제형 또는 살균형의 활성 물질을 함유하는 국소 적용에서의 탈취 제품을 사용하는 것은 공지이다.
발한 억제 물질은 땀의 흐름을 제한하는 효과를 갖는다. 일반적으로 이들은 만족스럽지 못한, 피부 생리학적 개선에 의하여 한편으로는 피부를 자극하고 다른 한편으로는 땀의 흐름을 감소시키는 알루미늄 염으로 구성된다. 겨드랑이 냄새의 원인이 되는 피부 플로라의 전개를 억제하는 살균 물질은 이미 존재하는 땀 냄새에 대하여는 활성이 아니라는 단점을 가지고 있다. 이러한 살균 제품 (가장 광범위하게 사용되는 것은 트리클로산(5-클로로-2-(2,4-디클로로펜옥시)페놀)) 은 장기간에는 효과가 불충분하다.
더 오래 지속되는 효과를 얻기 위한 목적으로, 연구는 흡취 (odour-absorbing) 효과를 나타내는 탈취 제품, 즉 악취 (이러한 정의는 논문 “Cosmetic Science and Technology Series”, 1988, Volume 7, Chap. 10 - IIIc 에서 정의) 의 원인이 되는 분자를 그들 자신내에서 보유 및 포획할 수 있는 제품을 위하여 수행되었다. 이러한 제품은 어느정도 이미 존재하는 땀냄새를 감소시키는 효과를 가지고 있으며 탈취용 조성물에 이미 사용된 활성 물질의 단점을 나타내지 않았다.
이러한 관점으로부터, 특정한 아연염이 이미 제공되었다. 특히, 미국 특허 제 4425321 호에 기술된 폴리카르복실산의 아연염, 특히 히드록실화될 수 있거나 되지 않은 이들의 이량체 산 및 이들의 삼량체 산이 공지되었다.
그럼에도 불구하고, 이러한 아연 기재 흡취제는 수불용성이기 때문에 특히 종종, 화장용으로 사용되는 제제의 경우, 수 기재 조성물에 이들을 배합하기가 어렵게 되어, 지금까지도 매우 만족스럽지는 못하다.
이러한 문제에 대하여 예의 연구를 수행한 결과, 본 출원인 회사는 놀라웁게도 전적으로 기대치 않게, 수용성 아연염이 또한 탈취용 조성물에 이미 사용되는 활성 물질의 단점을 가지고 있지 않으며 인간의 국소 적용을 위하여 특히 수 기재 화장용 조성물에서 유리한 비율로 쉽게 배합될 수 있도록 충분히 수용성이라는 장점을 가지면서 악취를 흡수하는 성질을 가지고 있다는 것을 발견하였다. 그밖에, 이러한 조성물은 비독성 및 비자극성이다.
이러한 발견이 본 발명의 기초가 된다.
본 발명은 흡취제로서 하나 이상의 수용성 아연염을 함유하는 탈취용 조성물, 특히 유일한 흡취제로서 상기 아연염을 함유하는 조성물, 및 인간의 국소 적용에 사용되는 이들 조성물의 용도에 관한 것이다.
또한, 상기 조성물을 사용한 탈취 방법 및 특히 더 상기 조성물의 유효량을 겨드랑이 표면에 적용하는 것을 포함하는 인간의 겨드랑이 냄새의 처리 방법에 관한 것이다.
그러므로 본 발명의 주제는, 하나 이상의 수용성 아연염을 흡취제로서 함유하는 신규 탈취용 조성물이다. 본 발명의 또 다른 주제는 유일한 흡취제로서, 하나 이상의 수용성 아연염을 함유하는 탈취용 조성물이다. 본 발명의 또 다른 주제는 상기 조성물의 용도, 특히, 인간의 국소 적용되는 화장품의 제조에서의 용도이다.
본 발명의 또 다른 주제는 (바람직하게는 유일한) 흡취제로서, 또는 탈취용 조성물의 제조, 특히 화장용 조성물의 제조에 사용되는 하나 이상의 수용성 아연염의 용도이다.
최종적으로, 본 발명의 주제는 상기 조성물을 사용한 탈취 방법, 특히 더 상기 조성물의 유효량을 겨드랑이 표면에 적용하는 것을 포함하는 인간의 겨드랑이 냄새의 처리 방법이다.
본 발명의 의미내에서, 수용성 아연염은 유기 또는 무기산의 아연염을 의미하고, 이것의 물에서의 용해도는 Zn 이온의 중량 백분율로 표시하여 0.3 이상이다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 수용성 아연염은 아연 피롤리돈카르복실레이트 (더 통상적으로 아연 피돌레이트로 공지되어 있다.), 황산 아연, 염화 아연, 락트산 아연, 글루콘산 아연 및 페놀술폰산 아연이다. 상술한 염중에서, 본 발명에 따라 아연 피롤리돈카르복실레이트를 사용하는 것이 특히 더 바람직하다.
본 발명에 따른 탈취용 조성물에서, 수용성 아연염은 일반적으로 전체 조성물에 대하여 약 0.01 내지 약 10 % 범위, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 % 범위, 및 더욱더 약 0.1 내지 2 % 범위로 아연 이온으로서 계산된 중량 비율로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물의 바람직한 구현예에 따라, 수용성 아연염이외의 흡취제는 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는다.
본 발명의 탈취용 조성물은 통상적으로 사용하고자 하는 적용에 따라 제형된다. 이들이 화장용으로 사용될 때, 0 내지 약 50 중량% 범위의 비율로 화장학적으로 수용 가능한 담체, 특히 필수적으로 수성일 수 있으며, 제품의 증발을 촉진시키기 위하여, 바람직하게는 에탄올로부터 선택된 C1-C4모노알콜, 및/또는 습윤화제로서 바람직하게는 글리세롤, 프로필렌 글리콜 또는 소르비톨에서 선택된 C2-C6폴리올을 함유할 수 있는 화장학적으로 허용 가능한 담체내에서 제형된다. 이들은 또한 유중수 (water-in-oil) 또는 수중유 (oil-in-water) 에멀션으로서 또는 수중유중수 (water-in-oil-in-water) 의 삼중 에멀션 (이러한 에멀션은 예를 들어 씨. 폭스 (C. Fox) 에 의하여 문헌 [“Cosmetics and Toiletries”, 1986 년 11 월, Vol. 101, 101-112 면] 에 기술되어 있다.) 으로 제형될 수 있으며, 이 경우, 수용성 아연염은 에멀션의 수성상에 존재한다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 조성물은 실리콘-중-수 (water-in-silicone) 에멀션의 형태로 제형되며, 이것은 본 발명에 따라 동량의 동일한 수용성 아연염을 함유하는 수성 제제와 비교시 흡취제로서 수용성 아연염의 효력을 강화시킬 수 있도록 하였다. 상기 실리콘-중-수 에멀션은 : (i) 분산 수성상 및 (ii) (a) 휘발성 디메티콘 및 (b) 실리콘 에멀션화제를 함유하는 연속 실리콘 지방상을 함유한다.
(i) 수성상
이러한 에멀션의 수성상은 흡취제로서 수용성 아연염 이외에, 기타 성분 예를 들어 폴리올인 습윤제, 예를 들어 시트르산 또는 락트산인 안정화제, 및 에탄올과 같은 임의의 C1-C4모노알콜을 함유할 수 있다.
(ii) 연속 지방상
이러한 에멀션의 연속 실리콘 지방상에서,
- (a) 상기 휘발성 디메티콘 (250 ℃ 미만의 끓는점) 은 선형 또는 고리형일 수 있다 : 이것은 특히 더 하기식의 단위를 함유하는 유동성 메틸실록산에 의하여 형성된 군으로부터 선택되며 :
(CH3)aSiO(4-a)/2
(식중, a 는 2 내지 3 범위의 대략적인 값을 나타낸다),
(CH3)3SiO1/2, (CH3)2SiO2/2, CH3SiO3/2및 SiO4/2단위로 형성된 군으로부터 선택된 실록산 단위를 함유한다. 휘발성 유동성 메틸실록산은 바람직하게는 필수적으로 디메틸실록산 단위 및 임의의 트리메틸실록산 단위를 함유한다. 특히 더 바람직한 휘발성 디메티콘은 일반식 [(CH3)2SiO]x의 고리형 실록산 및 일반식 (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]ySi(CH3)3의 선형 실록산, 및 그들의 혼합물이며, 식중 x 는 3 내지 6 범위의 정수이고 y 는 0 내지 4 범위의 정수이다.
선형의 휘발성 디메티콘은 일반적으로 25 ℃ 에서 약 5 센티스토크 미만의 점도를 나타내는 반면 고리형 휘발성 디메티콘의 점도는 25 ℃ 에서 약 10 센티스토크 미만이다. 이러한 바람직한 디메티콘의 예로는 예를 들어 (비제한적인 명시) : 실비온 (Silbione) 70 045 V2 오일, 롱쁠랑사에서 판매, DC 244 플루이드 (Fluid), 다우 코닝사에서 판매, 이것은 시클로테트라디메틸실록산이다, DC 245 플루이드, 다우 코닝사에서 판매, 이것은 시클로펜타디메틸실록산이다, 및 벨실 (Belsil) DM 0 65, 왁커 (Wacker) 사에서 판매, 이것은 헥사메틸디실록산이다, 를 함유한다. 휘발성 디메티콘은 본 발명에 따라 실리콘-중-수 에멀션에 전체 에멀션에 대하여 약 1 내지 약 25 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 15 % 범위의 중량비로 존재한다,
- (b) 실리콘 에멀션화제는 특히 더 화학식 I 및 화학식 II 의 폴리디유기실록산에 의하여 형성된 군으로부터 선택되며, 이러한 화합물 자체는 휘발성 디메티콘내에 분산되는 것이 가능하다.
[식중,
R 은 기 : --CnH2n--(-OC2H4-)x--(-OC3H6-)y--O--R' 를 나타내고,
R' 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 약 12 를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼을 나타내며,
a 및 b 는 각기 1 내지 약 500 범위의 정수를 나타내고,
n 은 2 내지 12 범위의 정수이며,
x 및 y 는 각기 0 내지 약 50 범위의 정수를 나타내고, 합 x+y 는 1 이상의 수이다.]
에멀션화 폴리디유기실록산은 바람직하게는 a 가 2 내지 450 범위의 정수이고, b 가 2 내지 40 범위의 정수이며, n 이 2 내지 5 범위의 정수이고, x 가 1 내지 30 범위의 정수이며, y 가 0 내지 30 범위의 정수이며, x ≥y 이다.
본 발명에 따라, 유리하게는 에멀션화한 폴리디유기실록산은 휘발성 디메티콘내에서의 분산으로 제공되며, 분산액은 예를 들어 1 내지 20 부피% 의 폴리디유기실록산 및 80 내지 99 부피% 의 휘발성 디메티콘을 함유한다. 특히 바람직한 분산액은 휘발성 디메티콘내에서 10 부피% 의 폴리디유기실록산을 함유한다. 그러므로, 특히 더 바람직하게는 본 발명에 따른 실리콘 에멀션화제는 상품명 실리콘 DC 3225 C 로 다우 코닝사에서 판매된 디메티콘 코폴리올 (C.T.F.A. 명명법, 4 판, 1991) 및 시클로메티콘의 혼합물이다.
본 발명에 따른 바람직한 실리콘-중-수 에멀션에서, 전체 중량의 에멀션에 대하여, 화학식 I 또는 화학식 II 의 에멀션화한 폴리디유기실록산은 약 0.1 내지 약 20 중량% 범위, 바람직하게는 약 0.5 내지 15 중량% 범위의 비율로 존재하며, 수성상은 약 15 내지 약 90 중량% 의 양을 나타내며, 연속 실리콘 지방상은 약 10 내지 약 85 중량% 를 나타낸다.
이러한 형태의 투명한 에멀션은 수성상의 굴절율 (ri) 이 연속 실리콘 지방상의 굴절율의 영역 범위내일때 수득될 수 있다 : Δri = (실리콘 지방상의 ri - 수성상의 ri) ＜ O.O1.
본 발명에 따른 탈취용 조성물이 화장용에 사용될 때, 이들은 로션, 크림, 에어로졸 스프레이, 펌프 작용 스프레이 또는 롤-온 (roll-on) 으로 분포된 유동성 젤의 형태, 튜브에 분포된 농축 크림의 형태, 스틱의 형태로 제공되며, 이러한 점에서 당업자에게 공지된 이러한 형태의 제품에 일반적으로 사용되는 성분 및 추진제를 함유할 수 있으며, 단 본 발명에서 기술된 수용성 아연염에 해를 끼쳐서는 안된다.
본 발명은 또한 다양한 탈취 및 클린싱 제품 (주위 환경, 직물, 냉장고, 쓰레기 낙하 장치, 쓰레기통, 가정용 동물 우리 및 깔집 (litter) 또는 빌딩의 환기 샤프트) 의 분야에 유리하게 적용될 수 있다는 것을 알아내었다.
본 발명의 구체적이지만 비제한적인 예를 하기에 구체적으로 나타낼 것이다.
실시예 1
흡취 시험을 천연 땀에 대하여 수행한다.
이러한 시험은 트리클로산과 같은 살균제를 함유하는 샘플이 땀냄새에 대한 흡수 효과가 없다는 확인에 의하여 이미 실질적인 흡취 시험인 것으로 확증되었다.
몇몇 사람들로부터 겨드랑이 땀을 사우나로 제거 및 합하여 땀 샘플을 생성한다. 활성 물질을 도입하기 전에 땀의 특이한 메스꺼운 냄새를 얻기 위하여, 이러한 땀 샘플을 37 ℃ 의 온도에서 14 시간 동안 배양한다. 배양된 1 ㎖ 의 땀 샘플을 시험할 각각의 활성 물질의 플라스크 및 (활성 물질이 없는) 대조 플라스크에 도입한다. 활성 물질 : 아연 피돌레이트, 염화 아연, 글루콘산 아연, 락트산 아연, 페놀술폰산 아연 및 황산 아연 형태중의 5.5 ㎎ 의 Zn 이온을 시험할 각각의 활성 물질의 플라스크에 도입한다.
이어서 플라스크를 37 ℃ 의 온도에서 24 시간 동안 두번째로 배양하고 그후 실온에서 3 일 동안 세번째로 배양한다.
그 후 8 명의 판단하는 사람이 이들 플라스크 각각에 대하여 냄새를 맞고 (“냄새 맡기 시험”) 0 내지 4 등급 범위로 냄새의 강도를 평가한다.
0 등급 = 냄새 없음
4 등급 = 강한 냄새.
결론 :수용성 아연염이 없는 대조 플라스크는 4 등급 이었으며 반면 상술한 수용성 아연염을 함유하는 플라스크는 1.25 내지 1.68 등급이었고, 가장 좋은 결과는 아연 피돌레이트로 얻어진다.
이러한 결과는 수용성 아연염이 천연 땀냄새에 대하여 유의한 흡수능을 갖는다는 것을 나타낸다.
실시예 2
하기 두 제형이 제조된다 (수성 로션 및 실리콘-중-수 에멀션) :
수성 로션 :
아연 피돌레이트 ························· 3 g
탈이온수 충분량 ···· ···················· 10O g
실리콘-중-수-에멀션
A/ 지방상 :
실비온 (Silbione) 70 045 V2 오일 ············· 6.6 g
실리콘 (Silicone) DC 3225 C ················ 9.4 g
B/ 수성상 :
아연 피돌레이트 ······················ 3 g
에틸 알콜························· 11.1 g
프로필렌 글리콜 ····················· 38.7 g
탈이온수 충분량 ····················· 10O g
상 B 를 실온에서 천천히 기계 교반을 하면서 상 A 에 서서히 붓는다. 이어서 혼합물은 교반 속도를 서서히 증가시키면서 5 분간 더 교반한다. 그후, 소량의 아연 피돌레이트를 각기 함유하는 이들 두 제형의 (천연 땀냄새의 흡수에 의한) 탈취 효과를 생체내에서 측정한다.
미리 컨디셔닝된 20 명의 사람에 대하여 (즉, 1 주일 동안 세균 탈취 또는 발한 억제 탈취의 적용을 받지 않음) 한쪽 겨드랑이 아래에 한편으로는 상술한 수성 로션, 및 다른 한편으로는 에멀션을 적용하고, 다른 겨드랑이는 대조로 작용하게 한다.
이어서 10 명의 판단하는 사람의 “냄새 맡기 시험” 을 수행하고 0 내지 9 범위의 등급에 따라 냄새의 강도를 평가한다.
0 등급 = 냄새 없음
9 등급 = 매우 강한 냄새.
결과로서, [대조 겨드랑이의 등급의 평균] - [처리된 겨드랑이의 등급의 평균] 으로 표시되는 차이는 하기이다 :
수성 로션 = 0.5
실리콘-중-수 에멀션 = 1.1.
에멀션으로서의 제형은 수성 로션의 등급보다 더 큰 천연 땀 냄새의 흡수에 의한 탈취 효과를 갖는다.
실시예 3
하기 조성을 갖는 투명한 탈취 젤을 제조한다 :
실리콘-중-수 에멀션
A/ 지방상 :
실리콘 DC 244 플루이드 ·················· 6.5 g
실리콘 DC 3225 C ····················· 9.4 g
B/ 수성상 :
황산 아연 (ZnSO4·7H2O) ·················· 4.1 g
글리세롤 ·························· 37 g
탈이온수 충분량 ······················ 10O g
이러한 화장용 젤은 인간의 겨드랑이 냄새의 흡수에 효과적이다.
Claims (23)
- 흡취제 (odour-absorbing agent) 로서 하나 이상의 수용성 아연염이 적당한 부형제내에 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 탈취용 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 수용성 아연염 이외에 흡취제가 없는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 수용성 아연염이 유기 또는 무기산의 아연염이고, 이것의 용해도는 Zn 이온으로 표시하여 0.3 중량% 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 아연 피롤리돈카르복실레이트에 관한 것임을 특징으로 하는 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 황산 아연, 염화 아연, 락트산 아연, 글루콘산 아연 또는 페놀술폰산 아연에 관한 것임을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항, 2 항, 4 항 및 5 항중 어느 한 항에 있어서, 수용성 아연염이 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 내지 10 중량% 범위의 Zn 이온 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 6 항에 있어서, 수용성 아연염이 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량% 범위의 Zn 이온 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항, 2 항, 4 항, 5 항 및 7 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 부형제가 수성상 또는 에멀션으로 구성됨을 특징으로 하는 조성물.
- 제 8 항에 있어서, 상기 에멀션이 실리콘-중-수 (water-in-silicone) 에멀션인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 9 항에 있어서, 상기 에멀션은 수용성 아연염을 함유하는 분산 수성상 및 (i) 휘발성 디메티콘 및 (ii) 하기 화학식 I 및 화학식 II 의 폴리디유기실록산으로부터 선택된, 경우에 따라 휘발성 디메티콘에 분산된 실리콘 에멀션화제를 함유하는 연속 실리콘 지방상으로 필수적으로 구성되었음을 특징으로 하는 조성물 :[화학식 I]
[화학식 II]
[식중,R 은 기: --CnH2n--(-OC2H4-)x--(-OC3H6-)y--O--R' 를 나타내고,R' 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 약 12 를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼을 나타내며,a 및 b 는 각기 1 내지 약 500 범위의 정수를 나타내고,n 은 2 내지 12 범위의 정수이며,x 및 y 는 각기 0 내지 약 50 범위의 정수를 나타내고, 합 x+y 는 1 이상의 수이다.] - 제 10 항에 있어서, 실리콘 에멀션화제가 시클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 10 항 또는 11 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대하여, 화학식 I 또는 화학식 II 의 에멀션화 폴리디유기실록산이 0.1 내지 20 중량% 범위의 농도로 존재하고, 수성상은 15 내지 90 중량% 범위의 양을 나타내며, 실리콘 지방상은 10 내지 85 중량% 범위의 양을 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
- 인간의 국소 적용을 위한 화장품의 제조에 사용되는 제 1 항 내지 12 항 중의 어느 한 항에서 정의된 조성물.
- 흡취제로서 하나 이상의 수용성 아연염을 첨가하는 것을 특징으로 하는 탈취용 조성물의 제조 방법.
- 유일한 흡취제로서 하나 이상의 수용성 아연염을 첨가하는 것을 특징으로 하는 탈취용 조성물의 제조 방법.
- 흡취제로서 아연 피롤리돈카르복실레이트를 첨가하는 것을 특징으로 하는 탈취용 조성물의 제조 방법.
- 유일한 흡취제로서 아연 피롤리돈카르복실레이트를 첨가하는 것을 특징으로 하는 탈취용 조성물의 제조 방법.
- 제 7 항에 있어서, 수용성 아연염이 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 2 중량% 범위의 Zn 이온 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 13 항에 있어서, 탈취제로 사용되는 조성물.
- 제 14 항에 있어서, 상기 조성물이 화장용 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 15 항에 있어서, 상기 조성물이 화장용 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 16 항에 있어서, 상기 조성물이 화장용 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 17 항에 있어서, 상기 조성물이 화장용 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
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