KR100225572B1 - 폴리아세탈 수지 조성물 및 슬라이딩 부품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 뛰어난 슬라이딩성 및 내마모성을 가지며, 심지어 파트너 슬라이딩 부품의 재료가 임의 유형의 플라스틱 또는 금속일 때에는 고 하중 및 고 슬라이딩 속도 조건하에서 사용될 때 마모 및 마모에 의해 야기된 삐꺽거리는 소음 등의 문제점이 없는 성형품을 제공할 수 있는 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 수지는 폴리아세탈 수지 100 중량부당 올레핀계 엘라스토머 0.5 내지 15 중량부, 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르 0.1 내지 5.0 중량부, 및 필요에 따라 폴리테트라플루오로에틸렌 미분말 0.05 내지 5.0 중량부를 함유한다.

Description

폴리아세탈 수지 조성물 및 슬라이딩 부품
본 발명은 슬라이딩 부품 및 플라스틱 슬라이딩 부품에 적절하게 사용되는 우수한 슬라이딩성 및 내마모성을 가지는 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 슬라이딩 부품으로서 사용될 때 파트너 슬라이딩 부품의 재료가 플라스틱 또는 금속일 때에도 우수한 슬라이딩성 및 내마모성을 가지는 슬라이딩 부품을 제공할 수 있는 폴리아세탈 수지 조성물 및 이러한 조성물을 사용하는 슬라이딩 부품에 관한 것이다.
폴리아세탈 수지는 우수한 기계적 성질 및 내열성, 특히 내마모성을 가지는 수지로, 다양한 분야에서 슬라이딩 부품에 사용된다.
폴리아세탈 수지의 내마모성을 더욱 향상시키기 위해서는 몰리브덴 이황화물 및 흑연과 같은 무기 고체 윤활제, 석유 윤활제, 합성 윤활제, 지방족 알콜 또는 그의 에스테르와 같은 액체 또는 반고체 윤활제, 및 분자량이 적어도 500,000인 폴리올레핀 수지 미분말을 첨가하는 방법이 알려져 있다.
그러나, 비록 파트너 슬라이딩 부품이 플라스틱으로 이루어진다할 지라도, 내마모성은 플라스틱의 유형에 따라 크게 변화한다. 일정한 유형을 가지는 플라스틱으로 이루어진 파트너 슬라이딩 부품이 우수한 특성이 있다할 지라도, 다른 플라스틱으로부터 제조된 파트너 슬라이딩 부품에 대한 내마모성이 불량한 문제점이 있다. 윤활제는 접촉되어야 하는 파트너 슬라이딩 부품의 재료를 고려하여 선택되어야 한다.
그럼에도 불구하고, 폴리아세탈을 가지고 시작하여 많은 유형의 플라스틱 재료로부터 제조된 기어, 롤러, 캠, 스위치 등은 전기 및 전자 장치, 특히 오디오 기계, 복사기, 및 프린터 등의 사무 기기에서 사용된다. 예컨대, 기어는 회전 속도가 몇몇 기어의 연결에 의해 조절되도록 고안된다. 그 결과 폴리아세탈로 이루어진 기어는 폴리아세탈 또는 다른 플라스틱으로 이루어진 기어와 맞물려 있는 경우들이 있다.
그러므로, 플라스틱의 유형을 고려함으로써 윤활제를 선택하지 않고서도 우수한 슬라이딩성 및 내마모성을 제공할 수 있는 폴리아세탈 수지 조성물의 개발이 요망되었다.
그 결과 파트너 슬라이딩 부품을 구성하는 플라스틱의 유형에 관계없이 우수한 내마모성을 가지는 폴리아세탈 수지 조성물로서 중량 평균 분자량이 500,000 이하인 15 중량% 이하의 폴리올레핀 수지를 함유하는 0.93 g/㎤ 이하의 밀도를 가지는 폴리아세탈 수지 조성물이 개발되었다(일본 특허출원 제5-143322호).
그럼에도 불구하고, 기어의 내경에 금속축이 삽입된다. 그러므로, 폴리아세탈 및 다른 플라스틱 간의 양호한 슬라이딩성 및 내마모성 이외에, 폴리아세탈 및 금속 사이에 양호한 슬라이딩 및 내마모성이 동시에 요구된다. 심지어 중량 평균 분자량이 500,000 이하인 15 중량% 이하의 폴리올레핀 수지를 함유하는 0.93 g/㎤이하의 밀도를 가지는 폴리아세탈 수지 조성물이 사용될 때 파트너 슬라이딩 부품이 금속으로 이루어지는 경우에는 일정한 수준의 양호한 슬라이딩성 및 내마모성을 갖는다할 지라도, 장기간 작동으로 발생하는 마모, 및 고 하중 또는 고 슬라이딩 속도 조건하에서 사용될 때 마모에 의해 삐꺽거리는 소음 등이 발생하는 문제점이 있다.
이.아이.듀폰 디 네모아 앤드 캄파니가 출원한 국제특허출원 WO 제93/11206호에는 적어도 하나의 윤활제를 함유하는 윤활된 폴리아세탈 조성물 및 일반식 E/X/Y(이때, E는 에틸렌이고; X는 메틸, 에틸, 또는 부틸 아크릴레이트이며; Y는 글리시딜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 또는 글리시딜 비닐 에테르이다)의 공중합체를 개시하고 있다.
폴리플라스틱스 코., 리미티드가 출원한 유럽특허출원 EP-A 제354 802호에는 폴리아세탈 조성물 및 슬라이딩 부재가 기재되어 있는데, 이때 조성물은 비닐 중합체 또는 다른 중합체에 올레핀계 중합체가 화학 결합함으로써 형성된 분지 또는 가교된 물질의 형태로 있는 그라프트 공중합체를 폴리아세탈 수지 100 중량부당 0.5 내지 40 중량부 함유하고 있다.
폴리플라스틱스 코., 리미티드가 출원한 유럽특허출원 EP-A 제420 564호에는 항 마찰 및 내마모성 조성물 및 성형 슬라이딩 부재가 기재되어 있는데, 이 조성물은 EP-A 제354 802호에 인용되어 있는 성분들이외에 폴리아세탈 수지 100 중량부당 윤활제 0.1-20 중량부 및 미세 무기 분말 0.5-30 중량부를 함유하고 있다.
아보시 등(아사히 가세이 고오교 가부시끼가이샤)의 미국 특허 제4,041,002호에는 우수한 윤활성 및 내마모성을 가지는 열가소성 수지 조성물이 기재되어 있다. 기본적인 폴리아세탈 수지는 폴리아세탈일 수 있다. 조성물은 윤활제 0.3 내지 25 중량% 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 0.2 내지 20 중량부를 함유한다.
마지막으로, 쿤스트스토프 한드부흐 3/1, 폴리카르보네이트, 폴리아세탈레, 폴리에스테르, 셀룰로제스터, 루드비히 보르텐브루흐 박사, 간행자, 한저 페어락 1992, 326-331 면에는 EPM 및 EPDM 엘라스토머와 폴리아세탈의 혼합물이 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 우수한 슬라이딩성 및 내마모성을 가지는 폴리아세탈 수지 조성물을 제공하는 것으로, 파트너 슬라이딩 부품 재료가 임의의 유형의 플라스틱 또는 금속일 때 고 하중 또는 고 슬라이딩 속도 조건들하에서 사용될 때에도 마모 및 삐꺽거리는 소음등의 문제점이 없는 성형품을 제공하는 것을 가능하게 할 수 있다.
상기 목적을 달성하는 본 발명의 첫 번째 구현예는 폴리아세탈 수지 100 중량부당 올레핀계 엘라스토머 0.5 내지 15 중량부 및 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르 0.1 내지 5.0 중량부를 함유함을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물이다.
본 발명의 두번째 구현예는 올레핀계 엘라스토머 0.5 내지 15 중량부, 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르 0.1 내지 5.0 중량부 및 폴리테트라플루오로에틸렌 미분말 0.05 내지 5.0 중량부를 함유함을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물이다.
본 발명의 세번째 구현예는 슬라이딩 부품이 플라스틱 또는 금속으로 이루어진 부품에 대해 슬라이딩하고, 폴리아세탈 수지 100 중량부당 올레핀계 엘라스토머 0.5 내지 15 중량부 및 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르 0.1 내지 5.0 중량부를 함유하는 폴리아세탈 수지로부터 제조됨을 특징으로 하는 폴리아세탈 슬라이딩 부품이다.
본 발명의 네번째 구현예는 슬라이딩 부품이 플라스틱 또는 금속으로 이루어진 부품에 대해 슬라이딩하고, 폴리아세탈 수지 100 중량부당 올레핀계 엘라스토머 0.5 내지 15 중량부, 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르 0.1 내지 5.0 중량부, 및 폴리테트라플루오로에틸렌 미분말 0.05 내지 5.0 중량부를 함유하는 폴리아세탈 수지 조성물로부터 제조됨을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 슬라이딩 부품이다.
본 발명의 폴리아세탈 수지는 폴리아세탈 동종 중합체 이외에도 고리형 에테르 및 고리형 중합체와 함께 폴리아세탈 공중합체를 포함한다. 그러나, 물리적 특성(인장 특성, 아이조드 충격성, 만곡성, 및 압축성)은 공중합체중에 윤활제등의 첨가에 의해 때때로 저하되기 때문에, 폴리아세탈 동종 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 올레핀계 엘라스토머는 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPM) 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체(EPDM)이다. 세번째 성분인 디엔의 예로서는 1,4-헥사디엔, 에틸리덴 노르보넨 및 디시클로펜타디엔이 있다. 엘라스토머 점도는 폴리아세탈 수지에 올레핀 엘라스토머를 미립자들의 형태로 분산시킴으로서 플라스틱 및 금속에 대한 슬라이딩성 및 내마모성을 향상시키기 위해서는 낮은 것이 바람직하다. 고무 무니 점도(JIS K-6300, 121℃)는 바람직하게는 50 이하이다.
올레핀계 엘라스토머는 폴리아세탈 100 중량부당 0.5 내지 15 중량부, 바람직하게는 1.5 내지 5.0 중량부의 양이 함유된다. 플라스틱을 사용한 슬라이딩성 및 내마모성은 0.5 중량부 미만을 사용할 때에는 향상될 수 없다. 15 중량부 보다 많은 양을 사용할 때는 폴리아세탈 고유의 기계적 성질을 저하시킨다.
본 발명에서 사용된 지방산 에스테르는 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 포화 또는 불포화 지방산이다. 이와 같은 지방산의 예를 들면, 라우르산, 트리데실렌산, 미리스트산, 펜타데실렌산, 팔미트산, 헵타데실렌산, 스테아르산, 노나데칸산, 알긴산, 베헨산, 리그노세르산, 세로틴산, 헵타코산산, 몬탄산, 멜리스산, 올레산, 엘라이드산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산 및 에루스산이 있다. 본 발명의 지방산 에스테르를 수득하기 위해 사용되는 알콜의 예를들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, n-부틸알콜, 이소부틸 알콜, n-옥틸알콜, 2-에틸헥실알콜, 운데실 알콜, 이소데실 알콜 및 라우릴 알콜 등의 1가 알콜류, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 1,4-부탄디올 등의 2가 알콜류, 및 글리세린, 소르비탄 및 펜타에리트리톨 등의 다가 알콜류를 포함한다. 지방산 에스테르는 상기 알콜류 및 상술한 지방산들의 에스테르화 반응에 의해 수득된다.
지방산 에스테르는 폴리아세탈 수지 100 중량부당 0.1 내지 5.0 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 2.0 중량부의 양이 함유되어 있다. 금속을 사용한 슬라이딩성 및 내마모성은 0.1 중량부 미만을 사용할 때에는 향상될 수 없다. 5.0 중량부보다 많은 양을 사용할 때에는 폴리아세탈 고유의 기계적 성질을 저하시킨다.
본 발명의 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 미분말은 통상 사용된 PTFE로, 특히 다른 플라스틱에 대한 첨가물로서 개발된 수지 미분말이다. 미분말은 입자 직경이 50㎛ 이하 및 평균 입자 직경이 2 내지 30㎛이다. 통상 사용된 PTFE 수지의 점도는 380℃의 측정 온도에서 1010내지 1011포이즈인 반면에, 본 발명에서 사용된 PTFE 미분말의 용융 점도는 380℃의 측정 온도에서 107내지 108포이즈가 바람직하다.
PTFE 미분말의 함량은 폴리아세탈 수지 100 중량부당 0.05 내지 5.0 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2.0 중량부이다. 성형품 표 면의 외관은 0.05 중량부 미만을 사용할 때에는 향상될 수 없다. 5.0 중량부보다 많은 양을 사용할 때에는 내열성의 관점에서 문제점이 발생한다.
본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물을 제조하는 방법으로서 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를들면, 압출기 또는 혼련기에 의해 성분들을 기계적으로 혼합하는 방법이 있다.
폴리아세탈 수지에서 사용된 안정화제, 핵 인자, 대전 방지제, 난연제, 착색제 및 윤활제 등의 다양한 첨가물질들을 본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물에 첨가할 수도 있다.
본 발명의 슬라이딩 부품은 예컨대, 상술한 폴리아세탈 수지 조성물을 사용하여 사출 성형에 의해 형성된다. 구체적인 예는 전기 및 전자 장치, 특히 오디오 장치, 복사기 및 프린터 등의 사무 기기에서 사용된 기어, 롤러, 캠 및 스위치와 같은 슬라이딩 부품을 포함한다.
본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물은 올레핀계 엘라스토머를 배합함으로써 기본적으로 플라스틱을 사용하여 슬라이딩성 및 내마모성을 향상시킴과 동시에 또한 지방산 에스테르를 배합함으로써 기본적으로 금속을 사용하여 슬라이딩성 및 내마모성을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한 PTFE 미분말의 배합은 성형품 표 면의 외관을 현저하게 향상시킴과 동시에 플라스틱 및 금속을 사용함으로써 슬라이딩성 및 내마모성을 추가로 향상시킬 수 있다.
본 발명은 하기 실시예 를 통해 보다 구체적으로 설명한다.
[실시예 1 내지 7 및 비요예 1 내지 6]
표 1에서 보는 바와 같이, 다양한 첨가물질들이 폴리아세탈 수지에 첨가되며, 수지 펠렛은 쌍축 압출기(도시바 IS-220 EN)를 사용하여 200-210℃의 수지 온도에서 용융 혼련, 물을 사용한 냉각 및 절단에 의해 제조된다.
플레이트면에 대한 75㎜×125㎜×3.2㎜ 시험 박편들은 성형품의 마찰 및 마모성을 시험하기 위해 사출 성형기(도시바 IS-220EN35)를 사용하여 다양한 수지 펠렛으로부터 제조된다. 한편, JIS K-7218(유형 A)에 의해 규정된 캡은 폴리아세탈 또는 스틸을 사용하여 성형되며, 마찰 및 마모성 시험에서 캡면에 대한 시험 박편으로서 간주된다.
마찰 및 마모성 시험 및 표 면 외관 시험을 하기 방법에 의해 진행한다.
[마찰 및 마모성 시험]
JIS K-7218(유형 A)을 기본으로 하는 스즈끼형 마찰 및 마모 시험기(고찌 호세이힌제)에 의해 시험을 진행한다.
[시험 조건]
(Ⅰ) 파트너 재료가 폴리아세탈일 때
하중 : 2㎏ 중량, 속도 : 15㎝/초, 이동 거리 : 1.62㎞
(Ⅰ) 파트너 재료가 강철(S45C)일 때
하중 : 5㎏ 중량, 속도 : 50㎝/초, 이동 거리 : 40.0㎞
[동적 마찰계수]
동적 마찰계수는 기록된 챠트를 기준으로 하여 기록된 토르크에서 시간에 대한 변화의 평균치를 측정함으로써 하기 식에 의해 계산된다.
[수식 1]
[마모성]
마모량은 시험 전후에 각 시험 박편(캡 및 플레이트)의 전체 중량 및 그 차이를 측정함으로써 수득된다.
[표면 외관 시험]
마찰 및 마모성 시험에 대해 성형된 시험 박편은 하기 기준에 의해 평가한다.
5 : 뛰어난 외관
4 : 입구 부근이 다소 탁함
3 : 입구 부근에 보이는 수지 흐름에 의해 발생한 은빛
2 : 전반적으로 은빛이 보임
1 : 은빛의 발전과 함께 균일성 및 광택 부족
상기 결과들은 하기 표 1에 기재되어 있다.
또한, 실시예 및 비요예 에서 사용된 수지 및 첨가물질들은 하기와 같다.
폴리아세탈 A : 용융 지수가 10.5인 폴리아세탈 동종 중합체(190℃, 하중 1060g)(듀폰사제, 텔루린[음성] 900 P).
폴리아세탈 B : 용융 지수가 6.3인 폴리아세탈 동종 중합체(190℃, 하중 100g)(듀폰사제, 텔루린 500 P).
올레핀계 엘라스토머 : 무니 점도가 25인 EPDM 고무 (JIS K-6300, 121℃)(듀폰사제,노르델[음성] 2722).
지방산 에스테르 A : 에틸렌 글리콜 디스테아레이트(카오사제, 에마논).
지방산 에스테르 B : 글리세린 모노스테아레이트(리켄 비타민제, 리케말[음성] S100A).
PTFE 미분말 : 입자 직경 50㎛ 이하, 평균 입자 직경 2-30㎛, 용융 점도 107-108포이즈(측정 온도 380℃)(미쓰이 듀폰 플루오로케이칼제, 테플론MP-1300).
[표 1]
표 1에 기재된 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 조성물은 비요예 1 내지 6에 비해 파트너 물질이 플라스틱 및 금속일 때 모두 양호한 슬라이딩성 및 내마모성을 가짐을 이해해야 한다. 실시예 1 내지 4의 조성물 및 비교예 5 내지 7의 조성물로부터 분명하듯이, PTFE 미분말의 결합은 또한 성형품의 표 면 외관을 현저하게 향상시키면서 플라스틱 및 금속에 대한 슬라이딩성을 추가로 향상시킨다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물은 심지어 파트너 슬라이딩 부품의 재료가 임의의 유형을 가지는 플라스틱 또는 금속일 때에도 고 하중 및 고 슬라이딩 속도 조건하에서 사용될 때 마모 및 마모에 의해 야기된 삐꺽거리는 소음 등의 문제점이 없는 성형품을 제공하는 것이 가능하다. 또한 본 발명의 슬라이딩 부품은 심지어 파트너 슬라이딩 부품의 재료가 임의 유형의 플라스틱 또는 금속일 때에도 고 하중 및 고 슬라이딩 속도 조건하에서 사용될 때 마모 및 마모에 의해 야기된 삐꺽거리는 소음 등의 문제점이 없다.

Claims (6)

  1. 폴리아세탈 수지 100 중량부당 에틸렌/프로필렌(EPM) 공중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔(EPDM) 공중합체인 올레핀계 엘라스토머 0.5 내지 15 중량부 및 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르 0.1 내지 5.0 중량부를 함유함을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 올레핀계 엘라스토머의 점도가 고무 무니 점도로 50 이하임을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 폴리아세탈 수지 100 중량부당 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르 0.1 내지 5.0 중량부 및 폴리테트라플루오로에틸렌 미분말 0.05 내지 5.0 중량부를 함유함을 추가의 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 올레핀계 엘라스토머의 점도가 고무 무니 점도로 50 이하임을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 조성물.
  5. 슬라이딩 부품이 플라스틱 또는 금속으로 이루어진 부품에 대해 슬라이딩하고, 폴리아세탈 수지 100 중량부당 에틸렌/프로필렌(EPM) 공중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔(EPDM) 공중합체인 올레핀계 엘라스토머 0.5 내지 15 중량부, 및 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르 0.1 내지 5.0 중량부를 함유하는 폴리아세탈 수지로부터 제조됨을 특징으로 하는 폴리아세탈 슬라이딩 부품.
  6. 슬라이딩 부품이 플라스틱 또는 금속으로 이루어진 부품에 대해 슬라이딩하고, 폴리아세탈 수지 100 중량부당 에틸렌/프로필렌(EPM) 공중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔(EPDM) 공중합체인 올레핀계 엘라스토머 0.5 내지 15 중량부, 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산 에스테르 0.1 내지 5.0 중량부, 및 폴리테트라플루오로에틸렌 미분말 0.05 내지 5.0 중량부를 함유하는 폴리아세탈 수지 조성물로부터 제조됨을 특징으로 하는 폴리아세탈 수지 슬라이딩 부품.
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