KR100217804B1

KR100217804B1 - 환경 응력 균열 내성이 향상된 모노비닐 방향족 중합체성 조성물 및 이의 제조방법

Info

Publication number: KR100217804B1
Application number: KR1019910008285A
Authority: KR
Inventors: 앰.소사 조세; 케벤피.메나드
Original assignee: 치어즈 엠. 노우드; 피나 테크놀러지 인코포레이티드
Priority date: 1990-05-21
Filing date: 1991-05-20
Publication date: 1999-09-01
Also published as: ES2109940T3; DE69127581T2; DE69127581D1; CN1064087A; EP0458773A3; EP0458773A2; KR910020086A; ATE157999T1; EP0458773B1; TW206978B; JP3257683B2; JPH04227914A; CN1050368C

Abstract

본 발명은 개선된 환경 스트레스 크랙 내성을 나타내는 고충격 폴리스티렌으로 구성된 조성물에 관한 것이다. HIPS물질은 무늬 점도 약 50이상과 겔 함량 약 27%이하를 갖는 고분자량의 폴리부타디엔 고무를 사용하여 생성시킨다. 또한, 본 발명은 FDA-공인 윤활제-연장시킨 고무를 사용하여 약 90범위의 점도를 갖는 HIPS를 제조하기 위한 고무니 점도의 폴리부타디엔 고무의 용도에 관한 것이다.

Description

환경 응력 균열 내성이 향상된 모노비닐 방향족 중합체성 조성물 및 이의 제조방법

본 발명은, 고무를 사용하여 개질시켜 충격 강도를 증가시킨, 증가된 환경 응력 균열 내성(environmental stress crack resistance; ESCR)을 필요로 하는 제품을 제조하는데 특히 유용한 모노비닐 방향족 화합물의 중합체를 이용하는 열가소성 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 일반적으로 환경 응력 균열을 받는 식품 용기용으로 특히 유리한 고충격 폴리스티렌(HIPS) 물질에 관한 것이다.

모노비닐리덴 방향족 화합물[예 : 스티렌, 알파메틸스티렌 및 환 치환된 스티렌]의 고무 강화 중합체는 강화 중합체는 각종 용도에 바람직한 것으로 널리 공지되어 있다. 특히, 예를 들면, 내부에 가교결합된 고무[예 : 폴리부타디엔]의 이상입자(discrete particle)가 포함되어 있는 스티렌 고무 강화 중합체[여기서, 고무의 이산 입자는 스티렌 중합체 매트릭스 전반에 분산된다]가 냉장고 내장재(liner), 포장용기, 가구, 가정용품 및 장난감 등의 각종 제품에 사용될 수 있다. 이러한 고무 강화 중합체에 대한 통상적인 용어는 고충격 폴리스티렌(High Impact Polystyrene) 또는 HIPS이다. HIPS의 물리적 특성 및 기계적 특징은, 가교결합된 고무 입자의 입자 크기와 같은 다양한 인자에 따라 결정된다. HIPS물질의 가장 중요한 특성중의 하나는 환경 응력 균열에 대하여 내성을 갖는다는 점이다. 이러한 능력은 식품용기와 같은 제품에 사용하는데 적합하도록 하기 위해 고충격 강도와 결합되어야 한다. 또한, 이러한 제품에서 반드시 유지되어야 하는 기타의 특성은 인장 강도와 물질의 광택이다.

응력 균열 내성 또는 환경 응력 균열 내성(ESCR)은 식품 용기에 사용되는 열가소성 중합에서 특히 중요하다. 충격 강도를 증진시키고자 개질시킨 스티렌 중합체로 제조한 제품은 지방 및 오일과 같은 유기 식품중에서 발견되는 통상적인 작용제(agent)와 접촉할 때 응력 균열을 일으키기 쉽다. 마찬가지로, 이러한 제품은, 불소 및 염소를 함유하는 할로 탄화수소와 같은 유기 발포제(blowing agent)와 접촉할 때도 응력 균열을 일으키기 쉽다. 이들 물질은 일반적으로 냉장고 내장재와 같은 가정용품에서 발견되며, 이는 냉장고의 공동(cavity)이 발포시에 사용된 발포제로 인한 폴리우레탄 발포제(foam)에 의해 충전될 때 균열될 수 있다. 과거에는, 환경 응력 균열은 보통 다층 중합체 구성을 포함하는 복잡한 방법으로 방지해 왔는데, 여기서 중합체의 중간 보호층은 폴리스티렌 층과 발포제 또는 지성 식품 물질 사이에 위치시킨다. 이러한 제제로부터 스티렌을 격리시키기 위해 이용된 물질의 하나의 층은 ABS, 또는 아크릴로니트릴-부타티엔-스티렌으로 공지된 물질이다. 고충격 모노비닐 방향족 중합체의 환경 응력 균열 내성을 개선하기 위한 다른 시도는 중합체에 혼합되는 고무의 양을 증가시키는 것이었다. 불행히도, 고무 함량이 커짐에 따라, 응열 균열 내성은 약간 증진될 뿐이었다. 다른 해결방법은, 폴리스티렌 매트릭스 내에서 가교결합된 고무 입자의 입자 크기에 대한 엄정한 통제를 유지시키기 위해 엄격한 통제 방법을 사용하는 것이었다. 이러한 기술을 개시하는 하나의 특허는 1988년 10월 11일자로 본 출원인에게 허여된 미합중국 특허 제4,777,210호로서, 당해 문헌에는 고충격 폴리스티렌을 제조하고 다양한 입자 크기에 대한 신뢰성 있고 재생 가능한 방법을 제공하는 연속 유동 방법이 기술되어 있다. 이 특허된 방법에서는, 스티렌, 폴리스티렌 및 고무(예: 폴리부타디엔)의 용액 및 괴산화물 촉매를, 높은 환경 응력 균열 내성을 나타내는 고충격 폴리스티렌 물질로 전화시키는 예비전도 반응기(preinversion reactor)가 사용된다.

응력 균열 내성을 향상시키기 위한 다른 시도는 1979년 3월 13일자로 미트나슈트(Mittnacht) 등에게 허여된 미합중국 특허 제4,144,204호에 기술되어 있다. 당해 문헌에서 모노비닐 방향족 화합물은 ESCR을 증진시키기 위해 고무로 개질시켰으며 이때 중합하기전에 단량체에 용해된 고무의 양은 내충격성 중합체 중의 연질 성분의 함량이 내충격성 중합체의 중량을 기준으로 하여, 28중량% 이상, 바람직하게는 38중량% 이상으로 되도록 선택한다. 연질 성분의 함량의 상한선은 약 50 내지 60중량%, 바람직하게는 30 내지 40중량%의 범위인 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.

HIPS물질의 응력 균열 내성을 향상시키기 위한 다른 시도는 영국 특허 제2,153,370A호에서 찾을수 있으며, 여기서 HIPS물질은 분자량이 300,000 이상이고 점도가 140센티푸아즈(contipoise) 이상이고, 고무를 7 내지 10중량% 함유하는 고분자량 물질을 이용하여 제조하며, 중합은 알파메틸 스티렌 이량체 또는 n-도데실머캅탄, 3급 도데실머캅탄, 디페닐 1,3-부타디엔 또는 다양한 다른 화합물, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택된 화합물 중에서 선택된 화합물의 존재하에 수행한다. 또한, 이 방법은 총 성분의 7중량% 이상인 사이클로헥산 및 에틸벤젠의 존재하에 수행한다. 또한, 폴리에틸렌 왁스로부터의 스테아레이트의 모노트리글리세라이드를 포함하는 첨가제가 필요하다.

본 발명은 추가의 첨가제 또는 윤활제를 필요로 하지 않는 고분자량의 고무와 배합된(blended) 폴리스티렌 물질을 제공함으로써 공지된 고충격 폴리스티렌 물질의 단점들을 극복하였다. 본 발명에 기술된 이러한 고충격 폴리스티렌은 높은 환경 응력 균열 내성, 높은 충격 강도, 양호한 인장 강도 및 양호한 광택을 나타내는 것으로 입증되었다.

본 발명은, 충격 강도와 환경 응력 균열 내성을 증진시키기 위하여 고무로 개질시킨 모노비닐 방향족 화합물의 중합체를 함유하는 열가소성 조성물에 관한 것이며, 이 화합물은 고무의 존재하에 모노비닐 방향족 물질을 중합시킴으로써 수득한다. 이 조성물에서, 충격 강도를 증가시키기 위해 개질시킨, 중합체중의 연질 성분의 비율은, 중합체의 중량을 기준으로 하여, 27중량% 미만이며, 이러한 연질 성분은 충격 강도를 증진시키기 위해 개질시킨 중합체의 톨루엔 불용성 성분으로 정의되며, 이로부터 존재할 수 있는 모든 안료를 제거한다. 본 발명에 사용되는 특정의 고무는 고분자량이어야 하며 바람직하게는 화이어스톤(Firestone)에서 시판하는 유형인데, 이는 무늬 점도(Mooney viscosity)가 약 70이고 수평균 분자량이 약 146,000이고 중량평균 분자량이 약 337,000이며 겔 투과법으로 측정한 Z분자량이 약 630,000인 화이어스톤 7345 또는 디엔(Diene) 70으로 나타낸다.

위에서 언급한 성분들을 이용하는 경우에는, 고충격 중합체는 임의의 통상적인 방법에 따라서 제조할 수 있다. 통상적인 제조 방법은 미합중국 특허 제2,694,602호에 기술된 바와 같은 괴상 중합법(mass polymerization) 및 용액 중합법 또는 미합중국 특허 제2,862,906호에 기술된 바와 같은 괴상 현탁 중합법을 포함한다. 본 발명에서 언급된 성분들을 이용할 수 있는 경우에는, 다른 제조 방법을 이용할 수도 있다.

본 발명을 이용하는데 적합한 모노비닐 방향족 화합물에는 스티렌 뿐만아니라 핵 또는 측쇄가 알킬화된 스티렌[예:알파메틸스티렌 및 비닐톨루엔]이 있다. 모노비닐 방향족 화합물은 단독으로나 혼합물로 사용될 수 있다. 한 가지 바람직한 양태에서, 스티렌은 모노비닐 방향족 화합물이 바람직하다. 본 발명에 따라 제조된 고충격 폴리스티렌은 디엔 70 고무의 존재하에 모노비닐 방향족 화합물을 중합시킴으로써 형성시킨다. 중합은 괴상 중합, 용액 중합 또는 수성 분산액 중에서의 중합과 같은 통상적인 방법으로 수행하며, 고무를 먼저 중합성 단량체에 용해시킨 다음 이 용액을 중합시킨다. 용액 중합법을 사용하는 경우, 출발 용액은 사용된 모노비닐 방향족 화합물의 중량을 기준으로 하여 50중량% 이하의 불활성 희석재와 혼합할 수 있다. 바람직한 불활성제에는 방향족 탄화수소 또는 방향족 탄화수소의 혼합물[예: 톨루엔, 에틸벤젠 및 크실렌]또는 이들 화합물의 혼합물이 있다.

본 발명은 또한 스티렌, 폴리스티렌 및 고무의 용액이 제2의 교반 탱크 반응기 속으로 도입되기 전에 혼합되는 예비 전도 반응기(pre-inversion reactor)를 사용하여 폴리스티렌을 제조하는 연속 유동 방법을 이용할 수도 있다. 예비 전도 반응기와 제2의 교반 탱크 반응기 속의 용액의 점도는 바람직한 HIPS를 제조하도록 면밀하게 조절한다. 바람직한 양태를 제조하기 위한 특별한 방법은 본 발명에서 전문이 참고문헌으로 인용된 1988년 10월 11일자로 소사(Sosa) 등에게 허여된 미합중국 특허 제4,777,210호에서 발견할 수 있다.

본 발명의 첫 번째 잉태에서, 분자량이 무늬 점도 약 50에 상응하는 통상적인 고무의 혼합물을 분자량이 무늬 점도 약 70에 상응하는 특수한 고무와 배합한 다음, 이를 위에서 언급한 특허된 방법에 따라 고충격 폴리스티렌 물질로 가공한다. 이후에, 가공된 제품에 대해 환경 응력 내성, 내충격성 및 광택을 시험하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 사용된 특정의 고무 물질은 화이어스톤 타이어 앤드 러버 캄파니(Firestone Tire and Rubber Co.)에서 제조한 물질인 디엔 55이고 이는 7025로 나타내며, 동일한 회사 제품인 디엔 70은 7345로 나타낸다. 이들 고무는 모두 폴리부타디엔 유형이다. 표 1로부터, 개질된 고충격 폴리스티렌인 통상적인 고무 디엔 55가 디엔 70 물질과 디엔 55 고무와의 배합물로부터 제조된 HIPS 물질에 비해 ESCR이 훨씬 낮게 나타남을 알 수 있다.

예를들면, 샘플 A는 함량이 6.6중량%인 스트레이트 55점도 고무의 통상적인 HIPS 물질을 나타낸다. 이 물질에 대한 ESCR 값은 36 및 3이다. 샘플B는 고무 함량은 약간 적지만(6.5%) 고점도(60)에서 제조된 HIPS 물질이다. 고점도 물질에 있어서 수득된 ESCR 값은 49 및 6으로 현저히 더 높다. 샘플 C에서와 같이 고무 함량을 7.6중량%까지 증가시킴으로써 60Vis 물질의 ESCR 값은 61 및 11로 증가하고, 60Vis 고무의 8.1% 고무량은 EXCR 값 66 및 14로 나타난다.

본 발명의 두 번째 바람직한 양태에서, 고충격 폴리스티렌 물질은 스티렌 단량체와 무늬 점도가 약 90의 범위인 고분자량의 고무를 사용하여 제조한다. 이러한 HIPS물질은 배합된 폴리부타디엔 고무를 사용한 물질보다 환경 응력 균열 내성이 훨씬 크다. 그러나, 본 발명의 양태에서, 오일을 사용하여 고무를 증량(extending)시킴으로써 개질시키지 않는 경우에는, 무늬 점도가 90인 폴리부타디엔의 높은 분자량 때문에, 고무의 배합과 HIPS 물질의 가공은 가능하지 않았다. 이러한 양태에서, 무늬 점도가 90인 고분자량 폴리부타디엔은 FDA 공인된 식품 등급의 광유를 사용하여 가공하여 당해 폴리부타디엔을 증량시키고 가공되도록 한다. 이것은 ESCR의 항상 뿐만 아니라 FDA 공인된 광유가 버터 마분지 상자 및 유사한 유형의 제품과 같은 식품 용기에 이용될 수 있다는 사실 때문에 특히 유리하다. 게다가, 어떤 방법으로든 폴리스티렌을 가공하는데 있어서 이러한 유형의 증량제(extender)가 일반적으로 사용되며, 폴리스티렌을 자체가 아닌 고분자량의 폴리부타디엔을 증량시키기 위해 오일을 사용함으로써, HIPS의 품질을 손상시키지 않으면서 폴리부타디엔에서의 분자량의 추가의 향상이 성취될 수 있다는 점에서, FDA 공인된 광유를 사용하는 것이 유리하다. 이러한 제2의 양태는 다음에 나타낸 표 2로부터 알 수 있다. 무늬 점도가 52인 폴리부타디엔에 대해서 무늬 점도가 90인 폴리부타디엔을 사용하는 경우 ESCR이 현저하게 개선됨을 알 수 있다. 이 양태에서, HIPS물질은 앞서 언급한 인용 특허에 제시된 방법에 따라 제조한다. 또한, 무늬 점도가 90이 유전된(oil-extended) 폴리부타디엔은 이를 위해서 언급한 방법에 따라 HIPS 물질과 함체시키기 전에, 폴리부타디엔의 중량%를 기준으로 하여 15 내지 20%의 광유를 사용하여 가공한다. 한 가지 특히 유용한 광유는, 미합중국 뉴져지주 퍼스 앰보이(Perth Amboy, New Jersy, U.S.A) 소재의 피트롤륨 스페셜티즈 인터내셔날, 인코포레이티드(Petroleum Specialties International, Inc.)에서 제조한 화이트 광유(white mineral oil)인 브리톨(Britol)이다. 유전된 폴리붙나디엔은 ESCR이 현저하게 증가하고 다음의 표 2에 나타낸 바와 같은 허용 수준의 충격 강도 및 광택을 나타내는 HIPS 물질을 생성한다.

또한, 다음에 나타낸 표 3 역시, 본 발명에 따라 제조된 HIPS에 사용된 폴리부타디엔 물질의 수평균 분자량, 중량평균 분자량 및 Z 분자량 사이의 관계를 나타낸다. 본 출원인은 겔 함량이 약 27% 이하인 고분자량의 고무를 이용하여, 색상 또는 충격 강도를 상실하지 않으면서 EsCR 특성이 향상된 고충격 폴리스티렌을 수득할 수 있음을 발견하였다. HIPS 물질중에서 무늬점도가 60인 배합된 폴리부타디엔을 사용하는 것과 아울러, FDA 공인 광유를 사용하여 고무를 증량시킴으로써 가공성을 향상시키고 HIPS 제형중에 훨씬 고분자량의 고무를 사용할 수 있도록 하여 무늬 점도가 90인 증량된 폴리부타디엔 정도로 높이는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.

따라서, 본 발명은, 약 27% 이하의 겔 함량을 사용하여 고충격 폴리스티렌 물질을 제조하는데 유용하며 통상적인 HIPS 제조 기술에서 이미 밝혀진 것보다 훨씬 높은 환경 응력 균열 내성 값을 나타내는, 무늬 점도로 나타낸 고분자량의 고무, 특히 무늬 점도가 약 50을 초과하는 고분자량의 폴리부타디엔 고무의 용도를 기술하고 있다. 또한, 본 발명은 FDA 공인 광유를 사용하여 유전시키고 식품 용기와 같은 가공제품의 품질을 저하시키지 않는 고무늬 점도의 고무를 사용하여 겔 함량이 약 27% 이하인 HIPS를 제조하기 위한 분자량이 매우 큰 폴리부타디엔 고무의 용도에 관한 것이다. 본 발명에는 백색 광유가 유용한 것으로 밝혀지긴 했으나, 일시적인 식품 접촉에 대해 다른 FDA 공인 윤활제를 사용하여 고점도 고무를 증량시킬 수도 있다.

* 고무점도는 무늬 점도이다. 이 무늬 점도는, 점도가 55 이상 70인 상이한 고무를 배합하여 조정한다.

** 두가지 EXCR 시험이 사용된다: 하나는 미합중국 특허 제4,777,210호에 기술되어 있으며 이는 마아가린에 노출된 샘플의 파단 신장률(%)을 기준으로 한다. 인장율(%)을 유지시킨 기타의 시험은 30 Mil 시트 샘플에서 실시한다. 샘플은 실온에서 1시간 동안 마아가린에 노출시킨다. 유지된 인장률(%)은 노출된 샘플의 인장강도를 노출되지 않은 샘플의 인장 강도로 나누어 수득한다.

다음의 기준을 사용하여 물지리의 합격 또는 불합격을 평가한다.

HIPS 물질의 겔 양또는 겔 함량을 언급할 때, 이 용어는 연속 중합 모노비닐 방향족 화합물 상에 함유된 분산 상을 나타내는 것이다. 이러한 분산 상 또는 겔은, 필수적으로 폴리부타디엔 고무 및 중합된 모노비닐 방향족 화합물의 그래프트 공중합체와 고무 입자내에 위치한 중합된 모노비닐 방향족 화합물의 기계적으로 흡장(occulusion)된 입자로 이루어진다. 겔 함량은 고무 개질시킨 고충격 화합물의 톨루엔 불용성 성분으로서 측정할 수 있다. 겔 함량은 중량 퍼센트로 나타낸다.

모노비닐 방향족 단량체 또는 화합물을 언급할 때, 이는 스티렌, 알파메틸 스티렌 및 환 치환된 스티렌을 포함시키고자 하는 것이다. 고무를 언급할 때, 이러한 용어를 포함하는 문장은 천연 고무, 폴리부타디엔, 폴리이소렌, 및 부타디엔 및/ 또는 이소프렌과 스티렌과의 공중합체를 나타내고자 하는 것이다.

ESCR 값은 위에서 인용한 미합중국 특허 제4,777,210호의 컬럼 10 및 11에 나타낸 방법에 따라 측정한다.

무늬 점도는 미합중국 화학 협회(American Chemical Society)의 고무 분과위원회에서 후원하고 뉴욕의 반 노스트란스 라인홀드 캄파니(Van Nostrand Reinhold company)에서 출판한 러버 테크놀러지(Rubber Technology)의 제109면 제110면에 기술된 방법에 따라 측정한다.

Claims

모노비닐 방향족 호합물을 무늬 점도(Mooney visosity)가 50인 제1고무와 무늬 점도가 70인 제2고무의 배합물(blend)로 이루어진 고무의 존재하에 중합시켜 형성된, 환경 응력 균열 내성이 향상된 내충격성 고무 개질된 중합체로 필수적으로 이루어지며 겔 함량이 생성된 중합체성 조설물의 중량을 기준으로 하여, 20 내지 27중량%인 고충격 모노비닐 방향족 중합체성 조성물.
제1항에 있어서, 고무가 필수적으로 폴리부타디엔을 함유하는 조성물.
제1항에 있어서, 제1고무와 제2고무가 각각 필수적으로 폴리부타디엔을 함유하는 조성물.
제1항에 있어서, 제1고무가 배합물의 10 내지 90%를 구성하고, 제2고무가 배합물의 90 내지 10%를 구성하는 조성물.
제1항에 있어서, 모노비닐 방향족 화합물이 스티렌, 알파메틸 스티렌 및 환치환된 스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
제1항에 있어서, 고무가 필수적으로, 무늬 점도가 90인 고분자량의 폴리부타디엔을 함유하며, 추가로 식품용 오일에 의해 유전된(oil-extended) 조성물.
제6항에 있어서, 오일이 FDA 공인 광유(mineral oil) 조성물.
제1항에 있어서, 모노비닐 방향족 화합물이 스티렌, 알파메틸 스티렌 및 환치환된 스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 고무가 부타디엔, 이소프렌, 스티렌과 부타디엔과의 공중합체 및 스티렌과 이소프렌과의 공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
제8항에 있어서, 모노비닐 방향족 화합물이 스티렌이고 고무가 유전된 폴리부타디엔인 조성물.
모노비닐 방향족 화합물을 무늬 점도가 90이고 식품용 FDA 공인 오일을 사용하여 증량시킨 고분자량의 유전된 고무의 존재하에 중합시킴으로써 형성된 중합체로 이루어짐을 특징으로 하는, 고충격 강도와 높은 환경 응력 균열 내성을 지니며 유지방 식품 포장용 식품 저장 용기의 제조에 적합한 열가소성 조성물.
제10항에 있어서, 조성물의 고무 성분이 조성물의 겔 함량을 20 내지 27중량%로 제공하기에 충분한 양으로 유지되는 열가소성 조성물.
스티렌, 알파메틸 스티렌 및 환 치환된 스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 모노비닐 방향족 단량체와 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌과 부티렌과의 공중합체, 스티렌과 이소프렌과의 공중합체 및 천연고무로 이루어진 그룹으로부터 선택된 고무의 혼합물을 중합[여기서, 화합물의 고무 함량은 최종 조성물중의 겔 함량이 20 내지 27%로 되도록 하기에 충분한 양으로 유지되며, 사용된 고무의 분자량은 무늬 점도 90에 상응하는 값이다]시킴을 포함하여 환경 응력 균열 내성이 향상된 고충격 중합 모노비닐 방향족 화합물을 제조하는 방법.
제12항에 있어서, 고무가 FDA 공인 식품용 광유에 의해 증량된 유전된 고무인 방법.
제13항에 있어서, 고무가 FDA 공인 식품용 광유에 의해 연장된 유전된 고무인 방법.
스티렌, 알파메틸 스티렌 및 환 치환된 스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 모노비닐 방향족 단량체와 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌과 부티렌과의 공중합체, 스티렌과 이소프렌과의 공중합체 및 천연고무로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 무늬 점도가 50인 제1고무와 무늬 점도가 70인 제2고무의 배합물로 이루어진 고무의 혼합물을 중합[여기서, 화합물의 고무 함량은 최종 조성물중의 겔 함량이 생성된 중합체성 조성물의 중량을 기준으로 하여, 20 내지 27중량%로 되도록 하기에 충분한 양으로 유지된다]시킴을 특징으로 하여, 환경 응력 균열 내성이 향상된 고충격 중합 모노비닐 방향족 화합물을 제조하는 방법.
제15항에 있어서, 모노비닐 방향족 단량체가 스티렌이고 고무가 제1 폴리부타디엔과 제2 폴리부타디엔의 배합물이며, 여기서 제1 폴리부타디엔의 무늬 점도가 50이고 제2 폴리부타디엔의 무늬 점도가 70인 방법.
제16항에 있어서, 제1폴리부타디엔이 사용된 전체 고무의 2% 내지 5%를 구성하고, 제2 폴리부타디엔이 그 나머지를 구성하는 방법.