KR100204550B1 - 직접 염료를 함유하는 머리 염색 제제 - Google Patents

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Abstract

하기 일반식(I)에 상응하는 제 1 직접 염료(A)또는 그의 수용성 염 및 다른 구조를 가진 하나 이상의 제 2 직접 염료(B)를 함유함을 특징으로 하는, 화장품 캐리어 중에 2 이상의 직접 염료를 함유하는 머리 염색 제제:
[화학식 1]
[상기식에서, R1 및 R2 수소, C1∼4알킬기 또는 C2∼4히드록시알킬기이며, 치환제 R3∼R7의 하나는 -SO3H 또는 -COOH기이고, 다른 치환체는 수소, 염소, C1∼4알킬기, C1∼4알콕시기 또는 일반식 -NR8R9(식중, R8및 R9는 수소, C1∼4알킬기, C2∼4히드록시알킬기이거나, 또는 질소 원자와 함께 피페리딘, 모르폴린, 피페라진 또는 피롤리딘 고리를 형성한다)의 기이다.

Description

직접 염료를 함유하는 머리 염색 제제
본 발명은 손상된 모발에 대하여도 특히 흡수성이 균일함을 특징으로 하는 2이상의 직접 머리 염색제를 함유하는 머리 염색 제제에 관한 것이다.
1이상의 전개제 성분과 1 또는 1이상의 커플러 성분과의 산화적 커플링에 의해 형성된 산화 염료 이외에, 직접 염료는 머리 염색에 중요한 역할을 한다. 직접 염료는 산화제의 첨가없이 사용할 수 있다는 잇점이 있다. 사용되는 직접 염료는 니트로벤젠 유도체 군에 속하는 주요 화합물이다.
우수한 머리 염색 제제는 충분한 강도로 목적하는 색조를 나타내어야 한다. 또한, 두피의 과도한 착색 없이 모발에 쉽게 흡수되어야 한다. 이들에 의해 형성된 머리의 색상은 빛, 열, 땀, 샴푸 및 파마시에 사용되는 화학약품에 대하여 안정성을 나타내어야 한다. 또한, 이들은 독물학 및 피부학적인 면에서 모두 안전해야 한다. 불행하게도 많은 직접 머리 염료들이 머리에 불균일하게 흡수된다는 단점을 나타내며, 더욱 심하게 손상된 머리일수록 일반적으로 머리 뿌리가 덜 손상되고 생겨난지 얼마되지 않은 것보다 더 심하게 염색된다. 이러한 이유로, 기본적으로 많은 우수한 염료들이 실용되기에는 부적당하다.
본 발명자들은 하기 화학식(I)에 상응하는 1이상의 니트로디페닐아민 염료를 함유하는 2이상의 직접 염료의 배합물이 , 파마 및 표백과 같은 산화 및 환원 처리에 의해 손상된 머리에도 더욱더 균일한 염색을 제공함을 알아내었다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식(I)에 상응하는 제 1 직접 염료(A) 또는 그의 수용성염 및 다른 구조를 가진 1이상의 제 2 직접 염료(B)를 함유함을 특징으로 하는, 화장품 캐리어 중에 2이상의 직접 염료를 함유하는 머리 염색 제제에 관한것이다.
[상기식에서, R1및 R2수소, C1∼4알킬기 또는 C2∼4히드록시알킬기이며, 치환제 R3∼R7의 하나는 -SO3H 또는 -COOH기이고, 다른 치환체는 수소, 염소, C1∼4알킬기, C1∼4알콕시기 또는 일반식 -NR8R9(식중, R8및 R9는 수소, C1∼4알킬기, C2∼4히드록시알킬기이거나, 또는 질소 원자와 함께 피페리딘, 모르폴린, 피페라진 또는 피롤리딘 고리를 형성한다)의 기이다]
화학식(I)에 상응하는 직접 염료 (A)는 유럽 특허 출원 공개 제 0 280 187호 공보로부터 공지되어 있다. 이들 염료의 존재에도 불구하고, 그외의 많은 적접 염료의 흡수 균일도는 배합물의 각 염료의 흡수도로부터 기대할 수 있는 것보다 훨씬 우수하다. 대부분의 경우에, 일반적(I)에 상응하는 염료 (A) 및 제2염료 (B)의 배합물은 성분 (A) 및 (B)의 각각에 대해서보다 더욱 균일한 흡수를 나타낸다. 적어도 염료 - 흡수의 균일성은 혼합물에 대응하는 것보다 높다.
제 2염료 (B)로서 구조가 다른 직접 염료를 사용할 수 있다. 방향족 니트로 화합물 또는 안트라퀴논 화합물 군으로 부터의 직접 염료가 특히 바람직하다. 그러나, 일반식(I)에 상응하는 염료와 배합함으로써 흡수성의 균일도를 향상시킨 본 발명에 따른 효과는 아조 염료, 트리페닐메탄 염료 또는 인도페놀과 같은 그외의 직접 염료에서도 관찰된다.
특히 적당한 직접 염료 (B)는 실시예에서, 특히 B1∼B9에서 언급하였다.
특히 적당한 화학식(I)에 상응하는 직접 니트로디페닐아민 염료(A)는 A1:2-니트로-4-아미노디페닐아민-2'-카르복실산 및 A2:2-니트로-4-아미노-4'-디메틸아미노디페닐아민-2'-카르복실산이다.
또 다른 예는 유럽 특허 출원 공개 제 0 280 187호에서 볼 수 있다.
본 발명에 따른 머리 염색 제제는 또한 세척에 대한 견뢰도의 향상을 특징으로 한다. 화학식(I)에 상응하는 니트로디페닐아민 염료(A) 및 구조가 다른 제 2 직접 염료(B)의 배합물을 사용하여 형성된 머리색은 화학식(I)에 상응하는 염료의 부재하에 염료(B)를 사용하여 수득한 머리색보다 머리를 감은 후의 약하기가 덜하다.
본 발명에 따른 머리·염색 제제는 다른 2가지의 화학식(I)의 염료(A) 및 1이상의 그외의 염료 (B)를 함유할 수도 있다.
마지막으로, 본 발명에 따른 머리 염색 제제는 산화 염료 전구체를 함유할 수도 있다.
본 발명에 따른 머리 염색 제제를 제조하기 위하여, 일반식(I)에 상응하는 직접 염료(A) 및 그외의 염료 (B)는 크림, 에멀젼, 겔 또는 샴푸, 발포 에어로졸 또는 기타 머리에 사용되기에 적당한 제제에서와 같은 계면활성제-함유 발포 용액에서와 같은 적당한 화장품 캐리어에 혼입한다.
상기와 같은 화장품 제제의 기초적인 성분으로는 예를들면 습윤제 및 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양쪽성 계면활성제와 같은 유화제가 있다. 바람직한 계면활성제의 예로는 지방 알콜 술페이트, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, n-알칸 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 에틸렌 옥사이드와 지방 아민, 지방산, 지방 알콜, 알킬 페놀, 지방산 부분 글리세라이드, 소르비탄 지방산 에스테르 및 지방산 알칸올아미드와의 부가물이 있다.
그외의 기본적인 성분으로는 메틸 또는 히드록시에틸 셀룰로오스, 전분 및 수용성 전분 유도체와 같은 수용성 증점제, 수용성 합성 중합체 및 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합체와 같은 공중합체가 있다. 염색 크림인 배합물에는, 캐리어로서 유화 형태의 지방 알콜, 지방산, 지방산 부분 글리세라이드, 에스테르, 파라핀 및 왁스가 사용된다. 또한, 머리 염색 제제는 예를 들면, 수용성 양이온계 중합체, 수용성 단백질 및 단백질 유도체, 판토텐산, 비타민, 식물 추출물 및 방향제, pH조절제(완충 용액), 전해질 및 물과 같은 공지의 모발-보호 첨가제를 함유할 수 있다.
캐리어 성분은 본 발명에 따른 머리·염색 제제를 제조하는데 사용되는 통상적인 양으로 사용한다. 예를 들면, 습윤제 및 유화제는 머리 염색 제제 총양을 기준으로 0.5∼30중량%의 양으로 사용하는 반면, 증점제는 0.1∼10중량%의 양으로 사용한다.
바람직한 한 구현예에서, 캐리어는 머리 염색 제제의 총 중량을 기준으로 C12∼C22지방 알콜 1∼5중량%, 5∼20 몰의 에틸렌 옥사이드와 1 몰의 선형, 말단의 C12∼22알킬 아민과의 첨가 생성물 5∼20중량%를 함유하는 에멀젼이다.
직접 염료(A 및 B)는 본 발명에 따른 머리 염색 제제에서, 머리 염색 제제 총 양을 기준으로 총 0.05∼5중량%, 바람직하게는 0.2∼2중량%의 양으로 사용한다. 다른 구조의 염료(B)에 대한 일반식(I)에 상응하는 염료(A)의 비는 1:9∼9:1, 바람직하게는 3:7∼7:3이다.
본 발명에 따른 머리 염색 제제가 산화 염료 전구체를 함유하는 경우, 산화 염료 전구체를 안정화시키기 위하여, 소량의 환원제, 예를 들면 0.5∼2.0중량%의 아황산나트륨을 추가로 혼입하는 것이 바람직하다. 이러한 경우에는, 산화 염료 전구체의 산화적 전개가 개시되기 전에 산화제를 머리 염색제에 가한다. 적당한 산화제는 특히, 과산화수소, 또는 우레아, 멜라민 또는 붕산 나트륨과의 첨가 생성물 및 상기 과산화수소와 퍼옥시황산칼륨과의 첨가 생성물의 혼합물이다.
화장품 조성물의 성질과 관계없이, 본 발명에 따른 머리 염색 제제는 약한 산성, 중성 또는 알칼리성 매질 중에서 크림, 겔 또는 샴푸의 형태로 사용할 수 있다. 머리 염색 제제는 pH8∼10에서 사용하는 것이 바람직하다. 이들은 15∼40℃의 온도에서 사용할 수 있다. 약 30분간 접촉시킨 후, 염색된 머리로부터 헹구어냄으로써 머리 염색 제제를 제거한다. 이어서 머리를 온화한 샴푸로 다시 감고 건조시킨다. 염색 샴푸와 같이 계면활성제 함량이 높은 캐리어를 사용하는 경우에는, 샴푸로 다시 감을 필요가 없다.
본 발명에 따른 머리 염색 제제를 사용함으로써, 특히 세척에 대한 우수한 견뢰성 및 샴푸하는 동안 색의 변화 및 희미해짐에 대한 높은 안정성을 포함하여 높은 강도와 우수한 견뢰성을 가진 머리 염색을 수득할 수 있다. 하기의 실시예는 본 발명을 제한함이 없이 예시하는 것이다.
1. 균염력(levelling power)의 향상
1.1 머리 염색 제제의 제조.
하기 조성의 머리 염색 제제를 제조한다:
수지(tallow) 알킬 아민(C8∼C18) 폴리글리콜(8 EO) 에테르 9.0g
올레산 폴리글리세롤 에스테르 2.5g
세틸/올레일 알콜 폴리글리콜 에테르(5 EO) 3.0g
1,3-프로필렌 글리콜 5.0g
직접 염료(또는 직접 염료의 배합물) 1.0g
방향제 0.3g
(NH4)2SO41.0g
암모니아(진한 수용액) pH=9
물 총 100g으로 첨가
일반식(I)에 상응하는 직접 염료로서 하기의 염료를 사용한다:
A1: 2-니트로-4-아미노-2'-카르복시디페닐아민
A2: 2-니트로-4-아미노-2'-카르복시-4'-디메탈아미노디페닐아민.
하기의 그외의 직접 염료를 사용한다.:
B1: 1,2,3,4-테트라히드로-6-니트로퀴노옥살린
B2: 피크라민산(2-아미노-4,6-디니트로페놀)
B3: 1-아미노-2-니트로-4-(2,3-디히드록시프로필아미노)-5-시클로벤젠
B4: 1-아미노-2-니트로-4-(2-히드록시에틸아미노)-5-클로로벤젠
B5: 1,4-비스(β-히드록시에틸아미노)-2-니트로벤젠
B6: 4-(3-히드록시프로필)-아미노-3-니트로페놀
B7: 1-(2-히드록시에틸)-아미노-4-메틸-2-니트로벤젠
B8: 6-클로로-4-니트로-2-아미노페놀
B9: 1-(2-히드록시에틸)-아미노-2-니트로-4-비스-(2-히드록시에틸) 아미노벤젠
B10: 1-(2-히드록시에틸)-아미노-2-니트로-4-아미노벤젠
B11: 2-니트로-p-페닐렌디아민
B12: 1-아미노-2-니트로-4-비스-(2-히드록시에틸)-아미노벤젠
B13: 2-아미노-4-니트로페놀
B14: 1-아미노-2-(2-히드록시에틸)-아미노-5-니트로벤젠
B15: 1-아미노-2-니트로-4-(2-히드록시에틸)-아미노벤젠
B16: 1,4,5,8-테트라아미노안트라퀴논
B17: 1-아미노-4-메틸라이노안트라퀴논
B18: 1,4-디아미노-5-니트로안트라퀴논
B19: 1-메틸아미노-4-(2-히드록시에틸)-아미노안트라퀴논
B20: 1,4-디아미노안트라퀴논
B21: 1-(4'-비스-(2-히드록시에틸)-아미노)-페닐아조-4'-아미노벤젠
1.2 머리 염색
길이가 16∼18cm인 2g의 회색머리 다발을 콜드 웨이브 제제(암모늄티오글리콜레이트 수용액)를 사용하여 머리 끝부분(1/2 윗부분)을 27℃에서 30분간 처리하고, 온수로 헹구고, 10ml의 고정 용액(브롬산칼륨 용액)으로 처리하고, 다시 헹군다. 이어서, 동이한 부분을 과산화수소 및 암모늄 퍼옥시디술페이트 수성 제제를 사용하여 27℃에서 30분간 표백한다. 이어서, 콜드 웨이브 제제 및 고정 용액으로 1회 이상 처리한다. 마지막으로, 머리 다발 전체를 1회 표백한다. 이러한 방법으로, 손상 정도가 다른 두 개의 부분, 즉 심하게 손상된 머리끝부분과 덜 손상된 머리 뿌리 부분을 수득한다.
이렇게 예비처리된 머리 다발을 1.1에 따른 머리 염색 제제로 염색하고, 표1에 기재된 염색제 또는 염색제 배합물을 직접 염료로서 사용한다. 염색 용액에 머리 다발을 27℃에서 20분간 놓아둔 후, 전형적인 샴푸로 세척하고, 물로 헹구고 건조시킨다.
1.3 염색의 균일도(머리 끝부분과 뿌리 부분과의 색상차 값)측정
데이터칼라(Datacolor) 색상 측정 시스템을 사용하여 각 머리 다발의 8곳(머리 뿌리 부분에서 4곳 및 머리 끝부분에서 4곳)에서 측정한다. 이어서, 측정된 샘플을 클램프의 스펙트럼 광도 측정기에 고정시키고 10nm간격의 390∼700nm범위의 가시광선에 대하여 규약 반사율(remission)값을 측정하고 컴퓨터(HP 2113 Minicomputer)로 처리한다. 컴퓨터 프로그램은 CIE시스템(Commission Internaition ale de l'Eclairage)에 상응하는 DIN 5033에 따른 표준 색상치를 측정하고 이를 DIN 6174에 따른 색상차로 전환시킨다.
각 염료와 본 발명에 따른 염료 배합물을 사용하여 수득한 머리 색상에 대한 색상차 값을 표1에 나타내었다.
본 발명에 따른 염료 배합물(직접 염료 A+직접 염료B)을 사용한 머리 색상의 색상차 값도 표에 나타내었다.

Claims (4)

  1. 머리 염색의 균일성을 향상하기 위해 화장품 캐리어 중에 있는 하기 화학식 1에 상응하는 제 1 직접 염료(A)와 그의 수용성 염중 하나, 및 상이한 구조의 하나 이상의 제 2 염료 (B)를 함유하는 머리 염색용 제제.
    [상기식에서, R1및 R2수소, C1∼4알킬기 또는 C2∼4히드록시알킬기이고, 치환제 R3∼R7의 하나는 -SO3H 또는 -COOH기이고, 다른 치환체는 수소, 염소, C1∼4알킬기, C1∼4알콕시기 또는 일반식 -NR8R9(식중, R8및 R9는 수소, C1∼4알킬기, C2∼4히드록시알킬기이거나, 또는 질소 원자와 함께 피페리딘, 모르폴린, 피페라진 또는 피롤리딘 고리를 형성한다)의 기이다]
  2. 제 1항에 있어서, 방향족 니트로 화합물 또는 안트라퀴논 화합물의 군으로부터 선택한 1이상의 제 2 직접 염료(B)가 존재함을 특징으로 하는 제제.
  3. 제 1항 또는 2항에 있어서, 직접 머리 염료가 총 양의 0.05∼5중량%로 존재하며, 기타의 염료(B)에 대한 일반식(I)에 상응하는 염료(A)의 중량비가 7:3∼3:7임을 특징으로 하는 제제.
  4. 제 1항 내지 2항에 있어서, 캐리어가 에멀젼이며, 머리 염색용 제제 총 중량을 기준으로 탄소수 12∼22의 지방 알콜 1∼5중량% 및 5∼20몰의 에틸렌 옥사이드와 탄소수 12∼22의 1몰의 직쇄 말단의 알킬 아민의 첨가 생성물 5∼20중량%를 함유함을 특징으로 하는 제제.
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