PL170028B1

PL170028B1 - Hair colouring agents

Info

Publication number: PL170028B1
Application number: PL92300775A
Authority: PL
Inventors: Edgar Lieske; David Rose; Karl Giede; Horst Hoeffkes
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1991-04-05
Filing date: 1992-03-27
Publication date: 1996-10-31
Also published as: EP0578665A1; WO1992017156A1; FI934334A0; KR100204550B1; ATE115853T1; DK0578665T3; CA2107796A1; DE4110995A1; NO932907L; NO932907D0; ES2066609T3; FI104043B1; DE59201029D1; FI104043B; FI934334A; EP0578665B1; JPH06505984A; NO300953B1

Abstract

1 . Srodki do farbow ania wlosów zawierajace co najmniej dwa bezposrednie barwniki w kosmetycznym nosniku, znamienne tym, ze pierwszy bezposredni barw nik (A) jest o wzorze 1 (I) w którym R 1 i R 2 oznaczaja w odór, grupy alkilowe o 1 do 4 atom ach C albo grupy hydroksyalki- lowe o 2 do 4 atom ach C, a jedna z grup R 3 do R 7 oznacza grupe -SO 3 H albo -COO H, zas inne oznaczaja w odór, chlor, grupy alkilowe o 1 do 4 atom ach C, grupy alkoksylowe o 1 do 4 atom ach C albo grupy o wzorze -NR 8 R 9, w którym R 8 i R 9 oznaczaja w odór, grupy alkilowe o 1 do 4 atom ach C, grupy hydroksyalkilowe o 2 do 4 atom ach C albo razem z atom em azotu tworza pierscien piperydyny, m orfoliny, piperazyny albo pirolidyny, albo jedna z jego rozpuszczalnych w wodzie soli i zawarty jest co najmniej drugi bezposredni barw nik (B) o innej budowie, przy czym bezposrednie barw niki do wlosów zawarte sa razem w ilosci 0,05-5% wagowych, a barw niki (A) o wzorze I do pozostalych barw ników (B) w stosunku wagowym A : B =7:3 do 3:7. PL

Description

Przedmiotem wynalazku są środki do farbowania włosów zawierające co najmniej dwa różne bezpośrednie barwniki do włosów, które odznaczają się szczególnie równomiernym ciągnięciem barwników, również na uszkodzone włosy.

Dla farbowania włosów obok farb oksydacyjnych, które powstają przez utleniające sprzęganie jednego albo kilku składników wywołujących między sobą albo z jednym lub kilkoma biernymi składnikami reakcji sprzęgania, ważną rolę odgrywają szczególnie bezpośrednie barwniki do włosów. Bezpośrednie barwniki wykazują tę korzyść, ze stosuje się je bez dodatku środków utleniających. Jako bezpośrednie barwniki stosuje się przeważnie związki, które należą do grupy pochodnych nitrobenzenu.

Dobre środki do farbowania włosów muszą stwarzać pożądane odcienie barw o wystarczającej intensywności. Muszą one wykazywać dobrą zdolność ciągnięcia na ludzki włos, nie zabarwiając zbyt mocno skóry głowy. Wytworzone dzięki nim wybarwienia muszą wykazywać wysoką trwałość wobec światła, ciepła, potu, środków do mycia włosów oraz wobec chemikalii stosowanych do trwałej ondulacji włosów. Wreszcie nie powinny one budzić obaw pod względem toksykologicznym i dermatologicznym. Niestety, wiele bezpośrednich barwników do włosów wykazują tę niedogodność, ze ciągną one tylko nierównomiernie na włosy, a mianowicie silniej uszkodzony zakres końców włosów zostaje przeważnie intensywniej zabarwiony niż młodszy i mniej uszkodzony zakres nasady włosów. Z tego względu wiele w zasadzie dobrych barwników nie nadaje się do praktycznego użycia.

170 028

Obecnie stwierdzono, że kombinacje dwu albo kilku bezpośrednich barwników umożliwiają rzeczywiście równomierniejsze ufarbowanie włosów także tych, które są uszkodzone przez redukcyjne i utleniające traktowanie ich, np. przez trwałą ondulację i rozjaśnianie, gdy w tej kombinacji zawartej jest co najmniej jeden barwnik mtrodifenyloaminowy o wzorze 1.

Przedmiotem wynalazku są stosowane do tego środki do farbowania włosów zawierające co najmniej dwa bezpośrednie barwniki w kosmetycznym nośniku, pierwszy bezpośredni barwnik (A) o wzorze I

w którym R¹ i R² oznaczają wodór, grupy alkilowe o 1 do 4 atomach C albo grupy hydroksyalkilowe o 2 do 4 atomach C, a jedna z grup R³ do R⁷ oznacza grupę -SO3H albo -COOH, zaś inne oznaczają wodór, chlor, grupy alkilowe o 1do 4 atomach C, grupy alkoksylowe o 1do 4 atomach C albo grupy o wzorze -NR⁸R⁹, w którym R⁸ i R⁹ oznaczają wodór, grupy alkilowe o 1do 4 atomach C, grupy hydroksyalkilowe o 2 do 4 atomach C albo razem z atomem azotu tworzą pierścień piperydyny, morfoliny, piperazyny albo pirolidyny, albo jedna z jego rozpuszczalnych w wodzie soli i zawarty jest co najmniej drugi bezpośredni barwnik (B) o innej budowie, przy czym bezpośrednie barwniki do włosów zawarte są razem w ilości 0,05-5% wag., a barwniki (A) o wzorze I do pozostałych barwników (B) w stosunku wagowym A:B = 7:3do3:7.

Bezpośrednie barwniki (A) o wzorze I są znane z europejskiego zgłoszenia patentowego EP 0280 187 A1. Przez obecność tych barwników równomierność ciągnięcia barwy licznych innych bezpośrednich barwników staje się wyraźnie lepsza niż można było oczekiwać z ciągnięcia barwy poszczególnych barwników kombinacji. W większości przypadków kombinacja złożona z barwnika (A) o wzorze I i drugiego barwnika (B) barwi bardziej równomiernie niż każdy ze składników (A) i (B) oddzielnie. Równomierność ciągnięcia barwy kombinacji jest jednak co najmniej wyższa niż to odpowiada regule mieszania, co. oznacza że kombinacja barwników wykazuje działanie synergistyczne.

Środek zawiera co najmniej drugi barwnik bezpośredni (B) o różnej budowie. Szczególnie korzystne są bezpośrednie barwniki z grupy aromatycznych związków nitrowych albo związków antrachinonowych. Zgodnie z wynalazkiem w celu osiągnięcia poprawionej równomierności ciągnięcia barwy przez kombinację z barwnikami o wzorze I można również stosować inne bezpośrednie barwniki (B), np. barwniki azowe, barwniki trifenylometanowe albo indofenole.

Szczególnie odpowiednie bezpośrednie barwniki (B) są przedstawione w części przykładowej, zwłaszcza według B1 do B9.

Szczególnie odpowiednimi bezpośrednimi barwnikami nitrodifenyloaminowymi (A) o wzorze

I są.·

A1: kwas 2-nitro-4-aminodifenyloamino-2'-karboksylowy i A2: kwas 2-nitro-4-amino-4'-dimetyloaminodifenyloamino-2'-karboksylowy.

Dalsze przykłady należy zaczerpnąć z europejskiego zgłoszenia patentowego EP 0 280 187 A1.

Zgodnie z wynalazkiem środki do farbowania włosów odznaczają się również poprawioną odpornością na mycie. Wybarwienia, które wytworzono za pomocą kombinacji złożonej z barwnika nitrodifenyloaminowego (A) o wzorze I 1 drugiego bezpośredniego barwnika (B) o innej budowie, przy myciu włosów mniej silnie ulegają rozjaśnieniu, niż wybarwienia, które otrzymuje się za pomocą barwnika (B) przy nieobecności barwnika o wzorze 1.

Zgodnie z wynalazkiem środki do farbowania włosów mogą zawierać również dwa różne barwniki (A) o wzorze I i jeden albo kilka dalszych barwników (B) o innej budowie.

170 028

Wreszcie zgodne z wynalazkiem środki do farbowania włosów mogą zawierać także wstępne produkty barwników oksydacyjnych. W celu wytworzenia zgodnych z wynalazkiem środków do farbowania włosów bezpośrednio ciągnące barwniki do włosów (A) o wzorze I i dalsze barwniki (B) wrabia się w odpowiedni nośnik kosmetyczny, np. w kremy, emulsje, żele albo też w zawierające substancje powierzchniowo czynne, pieniące roztwory, np. w szampony, pieniste aerozole albo inne preparaty, które są odpowiednie do stosowania na włosy.

Zwykłe składniki takich kosmetycznych preparatów stanowią np. środki zwilżające i emulgujące jak anionowe, niejonowe, kationowe, o jonach obojnaczych i amfoteryczne substancje powierzchniowo czynne. Korzystnymi substancjami powierzchniowo czynnymi są np. siarczany alkoholi tłuszczowych, siarczany oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych, n-alkanosulfomany, a-olefinosulfoniany, produkty przyłączenia tlenku etylenu do amin tłuszczowych, do kwasów tłuszczowych, do alkoholi tłuszczowych, do alkilofenoli, do częściowych glicerydów kwasu tłuszczowego, do estru kwasu tłuszczowego i sorbitanu oraz do alkanoloamidów kwasów tłuszczowych.

Dalszymi zwykłymi składnikami są rozpuszczalne w wodzie środki zagęszczające, jak np. metylo- albo hydroksyetyloceluloza, skrobia i rozpuszczalne w wodzie pochodne skrobi, biopolimery, rozpuszczalne w wodzie syntetyczne polimery i kopolimery, np. kwasu akrylowego i metakrylowego. W celu spreparowania barwiącego kremu jako nośniki stosuje się składniki tłuszczowe, jak np. alkohole tłuszczowe, kwasy tłuszczowe, częściowe glicerydy kwasów tłuszczowych, estry, parafiny i woski w zemulgowanej postaci. Środki do farbowania włosów mogą poza tym zawierać znane dodatki do pielęgnacji włosów, jak np. rozpuszczalne w wodzie kationowe polimery, rozpuszczalne w wodzie białka i pochodne białek, kwas pantotenowy, witaminy, ekstrakty roślinne oraz substancje zapachowe, regulatory pH (substancje buforowe), elektrolity i wodę.

Do wytwarzania zgodnych z wynalazkiem środków do farbowania włosów składniki nośnika stosuje się w zwykłych dla tego celu ilościowych, np. środki zwilżające i emulgujące używa się w ilościach 0,5 do 30% wag., a środki zagęszczające w stężeniach 0,1 do 10% wag. całego środka do farbowania.

W korzystnym wykonaniu nośnik stanowi emulsja zawierająca 1 - 5% wag. alkoholu tłuszczowego o 12 - 22 atomach C, 5 - 20% wag. produktu przyłączenia 5-20 moli tlenku etylenu do 1 mola liniowej, stojącej na końcu alkiloaminy o 12 - 22 atomach C, każdorazowo w odniesieniu do ciężaru całego środka do farbowania włosów.

W zgodnych z wynalazkiem środkach do farbowania włosów bezpośrednio ciągnące barwniki do włosów razem (A + B) stosuje się w ilości 0,05 - 5% wag., korzystnie 0,1 - 2% wag., w odniesieniu do całego środka do farbowania włosów. Przy tym stosunek ilościowy barwników (A) o wzorze I do barwników (B) o innej budowie znajduje się w zakresie 1:9 do 9 :1, korzystnie w zakresie 3 :. 7 do 7:3.

Jeżeli zgodny z wynalazkiem środek do farbowania włosów zawiera wstępne produkty barwników oksydacyjnych, zaleca się poza tym dodanie małej ilości środka redukującego, np. 0,5 do 2,0% wag. siarczynu sodu w celu stabilizacji wstępnych produktów barwników oksydacyjnych. W tym przypadku przed zastosowaniem środka do farbowania włosów zadaje się go środkiem utleniającym aby rozpocząć oksydacyjne wywoływanie wstępnych produktów barwników oksydacyjnych. Jako środki utleniające wchodzą w rachubę zwłaszcza nadtlenek wodoru albo produkty jego przyłączenia do mocznika, melaminy albo boranu sodu jak też mieszaniny tego rodzaju produktów przyłączenia nadtlenku wodoru z nadtlenosiarczanem potasu.

Zastosowanie zgodnych z wynalazkiem środków do farbowania włosów może odbywać się niezależnie od rodzaju kosmetycznego preparatu, na przykład jako krem, żel albo szampon, w słabo kwaśnym, obojętnym albo alkalicznym środowisku. Korzystne jest stosowanie środków do farbowania włosów w zakresie pH 6 do 10, a temperatury stosowania mogą znajdować się w zakresie między 15°C i 40°C. Po czasie działania wynoszącym około 30 minut środek do farbowania włosów usuwa się z farbowanych włosów przez wypłukanie. Potem włosy myje się dodatkowo łagodnym szamponem i suszy. Dodatkowe mycie szamponem odpada, gdy zastosowano nośnik zawierający dużo substancji powierzchniowo czynnej, np. szampon barwiący.

170 028

Zgodnymi z wynalazkiem środkami do farbowania włosów można uzyskać wybarwienia włosów o wysokiej intensywności i dobrych właściwościach odpornościowych, zwłaszcza również o dobrej odporności na mycie i wysokiej trwałości wobec plamienia i zmian barwy przy myciu głowy szamponem. Poniższe przykłady powinny bliżej objaśnić przedmiot wynalazku, jednak nie ograniczając go do nich.

Przykłady

1. Poprawienie zdolności wyrównywania.

1.1. Wytwarzanie preparatów barwiących.

Wytworzono środki do farbowania włosów o następującym składzie:

eter alkiloaminy z łoju (Ce-C-ia) i poliglikolu (8 EO) 9,0 g poliester gliceryny i kwasu oleinowego 2,5 g eter alkoholu cetylowego/oleilowego i poliglikolu (5EO) 3,0 g glikol 1,3-propylenowy 5,0 g barwnik bezpośrednio ciągnący (albo kombinacja barwników bezpośrednio ciągnących) 1,0 g substancja zapachowa 0,3 g (NH 4 )aSO4 1,0 g amoniak (stężony w H2O) do pH = 9 woda do 100 g

Jako barwnik bezpośrednio ciągnący o wzorze I zastosowano:

A1 : 2-nitro-4-amino-2'-karboksydifenyloaminę

A2 : 2-nitro-4-amino-2'-karboksy-4'-dimetyloaminodifenyloaminę

Jako dalsze barwniki bezpośrednio ciągnące zastosowano:

B1 : 1,2,3,4-tetrahydro-6-nitrochinoksalinę

B2 : kwas pikraminowy (2-amino-4,6-dinitrofenol)

B3 : 1 -amino-2-mtro-4-(2,3-dihydroksypropyloamino)-5-chlorobenzen

B4 : 1-amino-2-nitro-4-(2-hydroksyetyloamino)-5-chlorobenzen

B5 : 1,4-bis-(e-hydroksyetyloamino)-2-nitrobenzen

B6 : 4-(3-hydroksypropylo)-amino-3-nitrofenol

B7 : 1-(2-hydroksyetylo)-ammo-4-metylo-2-nitrobenzen

B8 : 6-chloro-4-nitro-1-aminofenol

B9 : 1 -(2-hydroksyetylo)-amino-2-nitro-4-bis-(2-hydroksyetylo)-aminobenzen

B10 : 1-(2-hydroksyetylo)-amino-2-nitro-4-aminobenzen

B11 : 2-nitro-p-fenylenodiaminę

B12 : 1-amino-2-nitro-4-bis-(2-hydroksyetylo)-aminobenzen

B13 : 2-amino-4-nitrofenol

B14 : 1-amino-2-(2-hydroksyetylo)-amino-5-nitrobenzen

B15 : 1-amino-2-nitro-4-(2-hydroksyetylo)-aminobenzen

B16 : 1,4,5,8--etraamino-antrachinon

B17 : 1-aminot4-metyloamino-antrachtnon

B18 : 1,4-diamino-5-nitro-antrachinon

B19 : 1-metyloaminot4-(2-hydroksyetylo)-amino-antrachinon

B20 : 1,4-diaminoantrachinon

B21 : 1 t(4'-bis-(2-hydroksyetylo)-amino)-fenyloazot4'-aminobenzen.

1.2. Farbowanie włosów.

Pasma siwych włosów o ciężarze 2 g i długości 16 - 18 cm w zakresie końców włosów (górna połowa) traktowano w ciągu 30 minut przy 27°C środkiem do ondulacji na zimno (wodny roztwór tioglikolanu amonu), spłukano ciepłą wodą i potem potraktowano za pomocą 10 ml roztworu utrwalającego (roztwór bromianu potasu) i znowu spłukano. Następnie tę samą połowę rozjaś6

170 028 niono wodnym preparatem nadtlenku wodoru i nadtlenodisiarczanem amonu przy 27°C w ciągu 30 minut. Potem następowało jeszcze raz traktowanie środkiem do ondulacji na zimno i roztworem utrwalającym. Wreszcie całe pasmo włosów raz rozjaśniono. W ten sposób otrzymano dwa różnie zniszczone zakresy jeden zakres silnie zniszczonych końców włosów i mniej zniszczony zakres nasady włosów.

Tak wstępnie potraktowane pasma farbowano środkami do farbowania włosów według 1.1, przy czym jako bezpośrednio ciągnące barwniki stosowano każdorazowo podane w tabeli 1 barwniki albo kombinacje barwników. Roztwory barwiące pozostawiono na pasmach włosów przez około 20 minut przy 27°C, potem wymyto zwykłym środkiem do mycia włosów, spłukano wodą i wysuszono.

1.3. Ustalente równomierności wyb arwienia włosów [wartości różnic barwy (DE ) między końcem włosów i nasadą włosów].

Każde pasmo włosów mierzono w ośmiu miejscach (4 w zakresie nasady włosa 14 w zakresie końca włosa) za pomocą układów do pomiaru barwy firmy matacolor. Przy tym przeznaczoną do pomiaru próbkę umocowano w urządzeniu rozpinającym przy spektrofotometrze i mierzono wartości remisji przez zakres widzialnego światła o 390 - 700 nm w odstępie 10 nm i przetwarzano na maszynie matematycznej (minikomputer HP 2113 E). Program maszyny matematycznej ustalał wartości znormalizowane barw według układu CIE (Comission Ióteróationale de l'Eclairage) odpowiadające DIN 5033 i przeliczał je na liczby różnicy barw według DIN 6174.

W tabeli 1 przedstawiono wartości różnicy barw (DE) dla wybawień poszczególnymi barwnikami i kombinacjami barwników według wynalazku. Różnice barw wybawień zgodnymi z wynalazkiem kombinacjami barwników (bezpośrednio ciągnący barwnik typu A + typu B) są również przedstawione w tabeli.

Tabela 1

Barwnik bezpośrednio ciągnący, ilość	Odcień barwy	Różnica
		Koniec włosa	Nasada włosa	barwy DE
1		2	3	4
A1 1g		szaroczerwony	fioletowobrązowy	12.57
A2 1g		szare indygo	indygo	21,1
B1 1g		rudy	pomarańczowy	18,35
B1 (0,5g) + A1 (0,5g)		czerwonobrązowy	czerwonobrązowy	6,25
B2 1g	jasnopomarańczowobrązowy	brązowopomarańczowy	10,2
B2(0,5g) + A1(0,5g)		czerwonobrązowy	czerwonobrązowy	6,14
B3 1g		czerwonobrązowy	szaroczerwony	9,4
B3 (0,5g) + A1(0,5g)		granatowobrązowy	szaroczerwony	2,8
B4 1g		malinowoczerwony	rudy	5,8
B4 (0,5g) + A1 (0,5 g)		czerwonobrązowy	szaroczerwony	5,0
B5 1g		ciemnopurpurowy	szarofuksynowy	16,7
B5 (0,5 g) + A1 (0,5g)		rubinowy	szaroczerwony	10,5
B5 1g		ciemnopurpurowy	szarofuksynowy	16,7
B5 (0,5g) + A2 (0,5 g)		szarofuksynowy	fuksynowy	4,8
B6 1g		koralowoczerwony	homarowoczerwony	4,3
B6 (0,5g) + A1 (0,5 g)		czerwień wenecka	szaroczerwony	3,5
B7 . 1 g		żółlopomarańczowy	kaczeńcowożółty	11,8
B7 (0,5 g) + A1 (0,5 g)		cynamonowobrązowy	rudoczerwony	12,7
B8 1g		czerwonopomarańczowy	melonowopomarańczowy	18,1
B8 (0,5 g) + A1 (0,5 g)		terra di Stena	miedzianoczerwony	8,4
B9 1g		szarofuksynowy	szarorubinowy	5,75
B9 (0,5g) + A1 (0,5g)		szarorubinowy	matowofioletowy	5,80
B10 1g		matowoczerwony	szaroczerwony	12,56
B10 (0,5 g)T A1 (0,5 g)		fioletowobrązowy	fioletowobrązowy	3,5

170 028

1	2	3	4
B11 1g	czerwonobrązowy	pomarańczo wobrązowy	19,9
b11 (0,5 g) TAi (0,5 g)	rudy	rudy	3,88
B12 1g	szarofuksynowy	jasnobrązowy	11,75
B12 (0,5 g) + A1 (0,5 g)	szaroczerwonobrązowy	czerwonobrązowy	8,87
B13 1g	ceglastoczerwony	zółtopomarańczowy	10,0
B13 (0,5 g) + A1(0,5g)	brązowopomarańczowy	czarnoczerwony	6,0
B14 1g	brązowopomarańczowy	żółty	13,64
B14«^,5g)-M (0,5 g)	pomarańczowobrązowy	pomarańczowobrązowy	10,2
B15 1g	czerwonobrązowy	matowoczerwonobrązowy	8,9
B15(0,5g)+A1 (0,5g)	czerwonobrązowy	czerwonobrązowy	8,4
B16 1g	szarozielony	matowozielony	9,15
B16 (0,5 g) + A1 (0,5 g)	szarorubinowy	matoworubinowy	10,6
B17 1g	purpurowoszary	matowofioletowy	17,65
B17 (0,5 g) + A1(0,5g)	szaroczerwony	szaroczerwony	6,6
B18 1g	srebrnoszary	fioletowoszary	11,2
B18 (0,5 g) + A1 (0,5 g)	szaroczerwony	szaroczerwony	2,30
B19 1g	szarozielony	szaroturkusowy	19,9
B19 (0,5 g) + A1 (0,5g)	szarorubinowy	szarorubinowy	7,74
B20 1g	szarorubinowy	szarofuksynowy	9,01
B20 (0,5 g) + A1 (0,5 g)	szaroczerwonobrązowy	czerwonobrązowy	2,0
B21 1g	zółty	pomarańczowozółty	10,0
B21 (0,5 g) + A1 (0,5 g)	jasnobrązowy	jasnobrązowy	7,3
A1 (0,33g)
B10 (0,33g)	brązowofioletowy	brązowofioletowy	5,0
B17 (0,33 g)
A1 (0,33g)
B1(0,33g)	terakota	czerwonobrązowy	2,0
B4 (0,33 g)
A1(0,33g)
B1 (0,33g)	czerwonobrązowy	czerwonobrązowowy	3,9
B5 (0,33 g)
A1(0,33g)
B5 (0,33 g)	fioletowobrązowy	fioletowobrązowy	2,4
B8 (0,33 g)
A1 (0,25 g)
A2 (0,25 g)	szarofuksynowy	szarorubinowy	3,8

B5 (0,25 g) B9 (0,25 g)

Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Środki do farbowania włosów zawierające co najmniej dwa bezpośrednie barwniki w kosmetycznym nośniku, znamienne tym, że pierwszy bezpośredni barwnik (A) jest o wzorze 1 w którym R¹ i R² oznaczają wodór, grupy alkilowe o 1 do 4 atomach C albo grupy hydroksyalkilowe o 2 do 4 atomach C, a jedna z grup R³ do R⁷ oznacza grupę -SO3H albo -COOH, zaś inne oznaczają wodór, chlor, grupy alkilowe o 1do 4 atomach C, grupy alkoksylowe o 1 do 4 atomach C albo grupy o wzorze -NR R , w którym R i R oznaczają wodór, grupy alkilowe o 1do 4 atomach C, grupy hydroksyalkilowe o 2 do 4 atomach C albo razem z atomem azotu tworzą pierścień piperydyny, morfoliny, piperazyny albo pirolidyny, albo jedna z jego rozpuszczalnych w wodzie soli i zawarty jest co najmniej drugi bezpośredni barwnik (B) o innej budowie, przy czym bezpośrednie barwniki do włosów zawarte są razem w ilości 0,05-5% wagowych, a barwniki (A) o wzorze I do pozostałych barwników (B) w stosunku wagowym A : B = 7 : 3 do 3 : 7.
2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera co najmniej drugi bezpośredni barwnik (B) z grupy aromatycznych związków nitrowych albo związków antrachinonowych.
3. Środek według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że nośnikiem jest emulsja i zawiera ona 1 -5% wagowych alkoholu tłuszczowego o 12 - 22 atomach C i 5 - 20% wagowych produktu przyłączenia 5-20 moli tlenku etylenu do 1 mola liniowej, stojącej na końcu alkiloaminy o 12-22 atomach C, każdorazowo w odniesieniu do ciężaru całego środka do farbowania włosów.