JPH06505984A - 直接染料を含有する染毛製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 直接染料を含有する染毛製剤 本発明は、少な（とも２種の直接染毛料を含有し、傷んだ髪に対しても染料の吸 収が特に均一である染毛製剤に関する。

１種もしくはそれ以上の顕色剤成分どうし、またはそれと１種もしくはそれ以上 のカップラー成分との酸化カップリングによって生成する酸化染料に加えて、直 接染毛料が、染毛において特に重要である。直接染毛料は、酸化剤の添加無しに 使用し得るという利点を有する。使用する直接染料は主に、ニトロベンゼン誘導 体の群に属する化合物である。

良好な染毛製剤は、所望の色合を充分な純度で生成しなければならない。更に、 染毛製剤は、頭皮を過度に染めることなく、入毛に容易に吸収されなければなら ない。染毛製剤により達成した髪の色は、光、熱、汗、シャンプーおよびパーマ ネントウェーブ用化学薬品に対し、高い安定性を示さなければならない。また、 染毛製剤は、毒物学的および皮膚科学的に安全でなければならない。不都合なこ とに、多くの直接染毛料は、髪に不均一に吸収されて、通例、傷みの激しい毛先 の方を、新しく傷みの少ない毛の根元よりも濃く染めるという欠点を有する。そ のため、基本的には良好な多くの染料が、実用には不適当である。

２種またはそれ以上の直接染料の組み合わせであって、式Ｉで示される少なくと も１種のニトロジフェニルアミン染料を含有するものは、パーマネントウェーブ および脱色のような還元および酸化処理によって傷んだ髪をも、より一層均−に 染めることがわかった。

従って、本発明は、化粧品担体中に少な（とも２種の直接染料を含有する染毛製 剤であって、式Ｉ： ［式中　Ｒ１およびＲ２は水素、ｃｌ−４アルキル基またはＣ２−４ヒドロキシ アルキル基であり　Ｒ３−Ｒ７のうちの一つは−ＳＯ，Ｈまたは−ＣＯＯＨ基で 、その他は水素、塩素、Ｃｌ−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基または−Ｎ Ｒ”Ｒ’基であり、Ｒ８およびＲ９は水素、ｃＩ−４アルキル基、Ｃト、ヒドロ キシアルキル基であるが、または窒素原子と共にピペリジン、モルホリン、ピペ ラジンもしくはピロリジン環を形成している。コ で示される第１の直接染料（Ａ）またはその水溶性塩と、構造の異なる少なくと も１種の第２の直接染料（Ｂ）とを含有する染毛製剤に関する。

式Ｉで示される直接染料（Ａ）は、欧州特許出願ＥＰ第０２８０１８７Ａ１号に より既知である。そのような染料が存在すると、多くの他の直接染料の吸収の均 一性が、その組み合わせの個々の染料の吸収により予想されるよりも顕著に良好 になる。式１で示される染料（Ａ）と第２の染料（Ｂ）との組み合わせは、多く の場合、成分（Ａ）および（Ｂ）を個別に使用するよりも均一な吸収を示す。染 料吸収の均一性は、混合の法則に対応するよりも少なくとも高い。

第２の染料（Ｂ）としては、種々の構造の直接染料を使用し得る。芳香族ニトロ 化合物またはアントラキノン化合物の群から選択する直接染料が特に好ましい。

しかし、式Ｉの染料と組み合わせることにより吸収の均一性を改良するという本 発明の効果は、アゾ染料、トリフェニルメタン染料またはインドフェノールのよ うな他の直接染料を用いても達成することができる。

特に適当な直接染料（Ｂ）は、実施例に記載のもので、とりわけＢ１〜Ｂ９であ る。

式１で示される特に適当なニトロジフェニルアミン直接染料（Ａ）は、Ａ１：２ −二トロー４−アミノジフェニルアミン−２′−カルボン酸およびＡ２：２−二 トロー４−アミノ−４′−ジメチルアミノジフェニルアミン−２°−カルボン酸 である。

他の例は、欧州特許出願ＥＰ第０２８０１８７Ａ１号に記載されている。

本発明の染毛製剤は、洗浄に対する耐久性も著しく改善されている。式１のニト ロジフェニルアミン染料（Ａ）と、異なる構造の第２の直接染料（Ｂ）との組み 合わせによる髪の色は、式Ｉの染料の不存在下に染料（Ｂ）で染めた髪の色より も、洗髪後の色褪せが少ない。

本発明の染毛製剤は、式１の２種の異なる染料（Ａ）、および１種またはそれ以 上の他の染料（Ｂ）を含有してもよい。

また、本発明の染毛製剤は、酸化染料前駆物質をも含有し得る。

本発明の染毛製剤を製造するためには、適当な化粧品担体、例えばクリーム、エ マルジョン、ゲル、界面活性剤含有発泡溶液（例えばシャンプー）、フオームエ アゾール、または髪への適用に適した他の製剤に、式！の直接染毛料（Ａ）およ び他の染料（Ｂ）を組み合わせる。

そのような化粧品製剤の標準的な成分は、例えば、湿潤剤および乳化剤（例えば アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双性イオン性および両性界面活性剤）で ある。好ましい界面活性剤は、例えば、脂肪アルコールスルフェート、脂肪アル コールポリグリコールエーテルスルフェート、ｎ−アルカンスルホネート、α− オレフィンスルホネート、エチレンオキシドと、脂肪アミン、脂肪酸、脂肪アル コール、アルキルフェノール、脂肪酸部分グリセリド、ソルビタン脂肪酸エステ ルおよび脂肪酸アルカノールアミドとの付加物である。

他の標準的な成分は、水溶性増粘剤、例えばメチルまたはヒドロキシエチルセル ロース、デンプンおよびその水溶性誘導体、生体高分子、水溶性合成ポリマーお よびコポリマー（例えばアクリル酸およびメタクリル酸のポリマーおよびコポリ マー）である。染料クリームとして調製するためには、担体として、脂肪成分、 例えば脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸部分グリセリド、エステル、パラフィン およびワックスを、乳化した形態で使用する。更に、本発明の染毛製剤は、既知 の髪毛入れ用添加剤、例えば水溶性カチオン性ポリマー、水溶性タンパク質およ びタンパク質誘導体、パントテン酸、ビタミン、植物抽出物、香料、ｐＨ調整剤 （緩衝剤）、電解買並びに水をも含有し得る。

本発明の染毛製剤の製造のために、担体の成分は通常の量で使用する。例えば、 染毛製剤全体に対して、湿潤剤および乳化剤は０．５〜３０重量％の量で使用し 、増粘剤は０．１〜１０重量％の濃度で使用する。

好ましい一態様においては、担体は、染毛製剤全体の重量に対してｃ＋ｔ−ｚｚ 脂肪アルコールを１〜５重量％、直鎖状末端ＣＩ　！−２１アルキルアミン１モ ルのエチレンオキシド５〜２０モル付加物を５〜２０重量％含有するエマルシヨ ンである。

直接染料（ＡおよびＢ）は、本発明の染毛製剤中で、染毛製剤全体に対し全部で ０．０５〜５重量％、好ましくは０．２〜２重量％の量で使用する。式１の染料 （Ａ）と、異なる構造の染料（Ｂ）との量比は、１：９ないし９：１、好ましく は３ニアないし７：３の範囲である。

本発明の染毛製剤が酸化染料前駆物質を含有する場合、酸化染料前駆物質の安定 化のために、少量の還元剤、例えば０．５〜２．０重量％の亜硫酸ナトリウムを も加えることが好ましい。この場合、適用前に染毛製剤に酸化剤を加えて、酸化 染料前駆物質の酸化発色を開始する。適当な酸化剤はとりわけ、過酸化水素また はその尿素、メラミンもしくはホウ酸ナトリウムとの付加物、およびそのような 過酸化水素付加物とペルオキシ硫酸カリウムとの混合物である。

化粧品組成物の性質にかかわらず、本発明の染毛製剤は、例えば、弱酸性、中性 またはアルカリ性媒体中のクリーム、ゲルまたはシャンプーの形態で使用し得る 。本発明の染毛製剤は、ｐＨ８〜１０の範囲で使用することが好ましい。適用温 度は１５〜４０℃の範囲であり得る。約３０分間の接触時間後、染毛製剤を、染 めた髪から濯ぎ落とす。次いで、髪を穏やかなシャンプーで改めて洗い、乾燥す る。染料シャンプーのように界面活性剤含量の高い担体を使用した場合には、シ ャンプーによる再洗浄の必要は無い。

本発明の染毛製剤により、純度が高く、耐久性の良好な（とりわけ、洗浄に対す る耐久性が良好で、ンヤンブ一時の退色および変色に対する安定性が高いことを 包含する）髪の色を達成することができる。以下の実施例は、本発明を制限する ことな（説明することを意図するものである。

実施例 １、均染性の改善 １．１　染毛製剤の製造 下記組成の染毛製剤を調製した： 獣脂アルキルアミン（Ｃｍ−Ｃ＋ａ）ポリグリコール（８ＥＯ）エーテル９．０ ｇオレイン酸ポリグリコールエステル　２．５ｇセチル／オレイルアルコールポ リグリコールエーテル（５ＥＯ）　３．０ｇ１．３−プロピレングリコール　５ ．０ｇ直接染料（または直接染料組み合わせ）　１．０ｇ香料　０．３ｇ （ＮＨ４）２Ｓ０．　１．０ｇ アンモニア（濃アンモニア／ＨｚＯ）ｐＨ９とする水　全量１００ｇとする 式Ｉで示される直接染料として、以下の染料を使用した二Ａ１：２−二トロー４ −アミノ−２゛−カルボキシジフェニルアミンＡ２：２−ニトロ−４−アミノ− ２°−カルボキシ−４゛−ジメチルアミノジフェニルアミン 以下のような他の直接染料を使用した：Ｂｌ：　１，２，３．４−テトラヒドロ −６−ニトロキノキサリンＢ２　ピクラミン酸（２−アミノ−４，６−シニトロ フエノール）Ｂ３：　１−アミノ−２−ニトロ−４−（２，３−ジヒドロキシプ ロピルアミノ）−５−クロロベンゼン Ｂ４：１−アミノ−２−ニトロ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−５−ク ロロベンゼン Ｂ５：１，４−ビス−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−二トロベンゼンＢ ６：　４−（３−ヒドロキシプロピル）−アミノ−３−ニトロフェノールＢ７： 　１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−４−メチル−２−二トロベンゼンＢ ８二６−クロロ−４−二トロー２−アミノフェノールＢ９：　１−（２−ヒドロ キシエチル）−アミノ−２−ニトロ−４−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ア ミノベンゼン ＢＩＯ：　１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロ−４−アミノベ ンゼン Ｂｌｌ：　２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンＢ１２：　１−アミノ−２−ニ トロ−４−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン Ｂ１３・２−アミノ−４−ニトロフェノールＢ１４＋　１−アミノ−２−（２− ヒドロキシエチル）−アミノ−５−二トロベンゼン Ｂ１５：　１−アミノ−２−ニトロ−４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノベ ンゼン Ｂ１６：　１，４，５．８−テトラアミノアントラキノンＢ１７：　１−アミノ −４−メチルアミノアントラキノンＢ１８：　１．４−ジアミノ−５−ニトロア ントラキノンＢ１９：　１−メチルアミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−ア ミノアントラキノン Ｂ２０：　１．４−ジアミノアントラキノンＢ２１＋　１−（４’−ビス−（２ −ヒドロキシエチル）−アミノ）−フェニルアゾ−長さ１６〜１３ｃｍの灰色型 層２ｇの毛先（上半分）を、コールドパーマ製剤（チオグリコール酸アンモニウ ム水溶液）により２７℃で３０分間処理し、温水で濯ぎ、固定液（臭素酸カリウ ム溶液）ｌＱｍｌで処理後、再度濯いだ。次いで、同じ部分を、過酸化水素およ びベルオキシニ硫酸アンモニウムの水性製剤により、２７℃で３０分間脱色した 。その後、コールドパーマ製剤および固定液でもう一度処理した。

最後に、層全体を１口説色した。このようにして、傷みの程度の異なる二つの部 分、すなわち傷みの激しい毛先と、傷みの少ない毛の根元とを得た。

このように前処理した房を、１．１による染毛製剤で染色した。直接染料として は、第１表に示す染料または染料組み合わせを用いた。染料液を型層上に２７℃ で約２０分間放置した後、通常のシャンプーで洗浄し、水で濯ぎ、乾燥した。

１．３　染色の均一性（毛先と毛の根元との色差ＤＥ）の評価データカラー（Ｄ 　ａｔａｃｏｌｏｒ）測光システムを用いて、各型層の８箇所（毛の根元の部分 で４箇所、および毛先部分で４箇所）で測定を行った。この目的のために、測定 するサンプルをクランプで分光光度計に固定し、３９０〜７００ｎｍの可視範囲 で１０ｎｍ間隔で反射率を測定し、コンピュータ［ＨＰ２１１３Ｅミニコンピユ ータ（Ｍｉｎｉｃｏｍｐｕｔｅｒ）］で処理した。コンピュータのプログラムに より、ＣＩＥシステム［コミジオン・アンチルナジオナル・ド・う・エクレラー ジュ（ＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎＩ　ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ　ｄｅ　１’　Ｅ ｃｌａｉｒａｇｅ）］に相当するＤＩＮ５０３３に従って標準色値をめ、それを ＤＩＮ６１７４に従って色差に変換した。

各染料、および本発明の染料組み合わせによって得た髪の色の色差値（ＤＥ）を 、第１表に示す。本発明の染料組み合わせ（直接染料Ａ十直接染料Ｂ）によって 得た髪の色の色差値も、第工表に示す。

第工表 ！！！！　（続き） 箪Ｔ＊（１１ｉ条） 国際調査報告 フロントページの続き （７２）発明者　ギーデ、カール ドイツ連邦共和国デー−４０１０ヒルデン、シュレーエンヴエーク１２番 （７２）発明者　ヘフケス、ホルスト ドイツ連邦共和国デーー４０００デュッセルドルフ１３、カルローシュミット− シュトラアセ１１３＃ｒ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. １．化粧品担体中に少なくとも２種の直接染料を含有する染毛製剤であって、式 Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｒ１およびＲ２は水素、Ｃ１ −４アルキル基またはＣ２−４ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３〜Ｒ７のうち の一つは−ＳＯ３Ｈまたは−ＣＯＯＨ基で、その他は水素、塩素、Ｃ１−４アル キル基、Ｃ１−４アルコキシ基または−ＮＲ８Ｒ９基であり、Ｒ８およびＲ９は 水素、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ２−４ヒドロキシアルキル基であるか、または窒 素原子と共にピペリジン、モルホリン、ピペラジンもしくはピロリジン環を形成 している。］ で示される第１の直接染料（Ａ）またはその水溶性塩と、構造の異なる少なくと も１種の第２の直接染料（Ｂ）とを含有する染毛製剤。
2. ２．芳香族ニトロ化合物またはアントラキノン化合物の群から選択する少なくと も１種の第２の直接染料（Ｂ）を含有する請求項１記載の染毛製剤。
3. ３．直接染料を全部で０．０５〜５重量％含有し、式Ｉの染料（Ａ）と、他の染 料（Ｂ）との重量比は、７：３ないし３：７である請求項１または２記載の染毛 製剤。
4. ４．担体はエマルジョンであり、担体は染毛製剤全体の重量に対してＣ１２−２ ２脂肪アルコールを１〜５重量％、直鎖状末端Ｃ１２−２２アルキルアミン１モ ルのエチレンオキシド５〜２０モル付加物を５〜２０重量％含有する請求項１〜 ３のいずれかに記載の染毛製剤。