KR0185701B1 - 4-히드록시인돌에서 유도된 결합제와 산화염료선구물질을 함유하는 케라틴섬유염색조성물 및 이것을 이용한 염색방법 - Google Patents

4-히드록시인돌에서 유도된 결합제와 산화염료선구물질을 함유하는 케라틴섬유염색조성물 및 이것을 이용한 염색방법 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따르는 염색 조성물은 케라틴 섬유 특히 인체 모발염색을 위한 것이며 적절한 염색용 매질속에 하나이상의 파라 또한/또는 오르토 산화염색 선구물질과 또한 헤테로 고리 결합제가 들어 있는 것을 특징으로 하고 다음 구조식(I)으로 되어 있다;
여기서, R1은 수소원자 또는 C1- C4알킬기이고 R2는 수소원자, C1- C4저급알킬기, 카르복실기 또는 알콕시카르보닐기이고, R3는 수소나 할로겐원자, C1- C4저급알킬기, 카르복실기, 알콕시카르보닐기나 포밀기이고, X는 수소원자 C1- C4저급알킬기, C1- C4알킬기, 할로겐원자, C1- C4알콕시기, 아세틸아미노그룹, 또는 디알킬(C1- C4) 아미노메틸그룹이며 또한, X, R1, R2와 R3중 하나는 수소 이외의 것이다.

Description

[발명의 명칭]
4-히드록시인돌에서 유도된 결합제와 산화염료 선구물질을 함유하는 케라틴 섬유 염색조성물 및 이것을 이용한 염색 방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 4-히드록시인돌에서 유도된 결합제와 산화염료 선구물질을 포함하는 케라틴 섬유, 특히 인체모발용 염색조성물과 또한 이러한 조성물을 사용하는 염색법에 대한 것이다.
케라틴 섬유 특히 인체 모발을 산화염료 선구물질, 특히 산화염기로 지칭된 p-페닐렌디아민 또는 오르토-나 파라-아미노 페놀로 염색하는 것은 공지되었다.
또한 산화염료 선구물질을 색채개질제라 칭하는 결합제, 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀과 또한 메타-디페놀과 조합하여 상기의 산화염기로부터 얻은 색깔을 바꿀 수 있는 것도 공지되었다.
모발 염색분야에서, 빛, 세정작용, 일기 또한 땀에 대해 충분히 저항성이 있는 착색이 산화염색에 사용되는 산화성 알칼리 매질에서 모발에 부여될 수 있게하는 산화염료 선구물질 또는 결합제가 추구된다.
본 출원인은 본 발명의 대상으로서 파라나 오르토형 산화염료 선구물질과 함께 결합제로서 4-히드록시인돌 유도체를 사용할 경우, 특히 결합제가 p-페닐렌디아민 및 그 유도체와 함께 사용될 경우 케라틴 섬유, 특히 모발에 적용후 빛, 세정작용, 일기 및 땀에 대한 놀라운 저항성을 가지는 염색이 달성될 수 있음을 발견하였다.
그러므로 본 발명은 4-히드록시 인돌유도체와 파라 또는 오르토형 산화염료 선구물질이 들어있는 것으로서 케라틴 섬유 염색에 이용할 산화염색 조성물에 관계한다.
본 발명의 또다른 목적은 케라틴 섬유, 특히 모발을 앞서 말한 조성물을 사용하여 염색하는 방법에 관계한다.
그 이외의 목적은 다음과 같은 상세한 설명과 실시예에서 명확하게 나타난다.
본 발명에 따르는 산화염색 조성물은 케라틴 섬유, 특히 인체모발염색을 위한 것이며 적절한 염색용 매질속에 하나이상의 파라 또는 오르토 산화 염료 선구물질과 다음 구조식(I)의 헤테로고리 결합제 또는 이의 염을 포함함을 특징으로 한다.
여기서, R1은 수소원자 또는 C1- C4알킬기이고, R2는 수소원자, C1- C4저급알킬기, 카르복실기 또는 알콕시카르보닐기이고, R3는 수소나 할로겐원자, C1- C4저급알킬기, 카르복실기, 알콕시카르보닐기나 포밀기이고, X는 수소원자 C1- C4저급알킬기, C1- C4알킬기, 할로겐원자, C1- C4알콕시기, 아세틸아미노기, 또는 디알킬(C1- C4)아미노메틸기이며, 또한 X, R1, R2와 R3중 적어도 하나는 수소 이외의 것이다.
구조식(I)의 화합물중 바람직한 화합물은 알킬기가 메틸 또는 에틸이고, 알콕시카르보닐기가 메톡시카르보닐 또는 에톡시카르보닐인 화합물이다.
이중에서 언급한 것은 4-히드록시-5-에톡시인돌, 4-히드록시-5-메톡시인돌, 4-히드록시-1-메틸-5-에톡시인돌, 4-히드록시-2-에톡시카르보닐-5-에톡시인돌, -4-히드록시-2-메틸-5-에톡시인돌, 4-히드록시-7-메톡시-2,3-디메틸인돌, 4-히드록시-5-메틸인돌, 4-히드록시-3-클로로인돌, 4-히드록시-5-디메틸 아미노메틸인돌, 4-히드록시-3-포밀-2-메틸-1-에틸인돌, 4-히드록시-3-포밀인돌, 4-히드록시-3-포밀-1-메틸인돌, 4-히드록시-2-메틸-5-에톡시인돌, 4-히드록시-1,5-디메틸인돌, 4-히드록시-5-메틸-2-카르복시인돌, 4-히드록시-6-메틸-3-에톡시카르보닐인돌, 4-히드록시-7-메틸인돌, 4-히드록시-2,5-디메틸-1-에틸인돌, 4-히드록시-2,6-메틸-1-에틸인돌, 4-히드록시-2-메틸-1-에틸인돌, 4-히드록시-3-에틸인돌, 4-히드록시-2,6-디메틸인돌, 4-히드록시-6-메틸인돌 또한 4-히드록시-2-카르복시-5-메틸인돌 등이다.
4-히드록시-1,5-디메틸인돌과 4-히드록시-2-카르복시-5-메틸인돌은 새로운 화합물이며 본 발명의 또다른 대상이 된다.
파라 또는 오르토형 염료 선구물질은 그자체로는 염료가 아니며 스스로 또는 결합제나 개질제의 존재하에서 산화적 축합공정을 통해 염료를 형성하는 화합물이다.
이 화합물은 파라나 오르토 위치에 둘다 아미노기이거나 또는 하나는 아미노기이고 다른 하나는 히드록시기인 작용기를 포함한다.
파라형 선구물질은 특히 파라페닐렌디아민, 파라-아미노페놀 또한 2,5-디아미노피리딘, 2-히드록시-5-아미노피리딘과 테트라 아미노-피리미딘 같은 파라 헤테로고리 선구물질, 및 이중염기에서 선택된다.
언급한 파라페닐렌디아민은 다음과 같은 구조식(Ⅱ)의 화합물 및 그들의 염이다.
여기서, R4, R5와 R6은 서로 같거나 상이하며 수소나 할로겐원자, 1내지 4탄소원자가 들어있는 알킬기 혹은 역시 1 내지 4 탄소원자가 들어있는 알콕시기이고, R7과 R8은 서로 같거나 상이하며 수소원자나 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 카르바밀알킬, 메실아미노알킬, 아세틸아미노알킬, 우레이도알킬, 카바알콕시아미노알킬, 피페리디노알킬 또는 모르폴리노 알킬기 이고 이때의 알킬 혹은 알콕시그룹에 1 내지 4탄소원자가 들어 있거나 혹은 R7및 R8이 수소원자가 아닌 경우에 R4나 R6이 수소원자이라면 R7 과 R8이 질소원자와 함께 결합하여 피페리디노 또는 모르폴리노 헤테로고리를 형성한다.
구조식(II)의 화합물중에서 다음의 것들이 있다; p-페닐렌디아민, p-톨루엔디아민, 메톡시파라페닐렌디아민, 클로로 파라페닐렌디아민, 2,6-디메틸파라페닐렌디아민, 2,5-디메틸파라페닐렌디아민, 2-메틸-5-메톡시파라페닐렌디아민, 2,6-디메틸-5-메톡시파라페닐렌디아민, N,N-디메틸파라페닐렌디아민, 3-메틸-4-아미노-N,N-디-(β-히드록시에틸)아닐린, 3-클로로-4-아미노-N,N-디-(β-히드록시에틸) 아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, 카르바밀메틸) 아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, 카르바밀메틸) 아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, β-피페리딘노에틸) 아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, β-모르폴리노에틸) 아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸,β-모르폴리노에틸) 아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, β-아세틸아미노에틸) 아틸린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, β-아세틸아미노에틸) 아닐린, 4-아미노-N-(β-메톡시에틸)-아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, β-메실아미노에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, β-메실아미노에틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, β-술포에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, β-술포에틸) 아닐린, N-[(4'-아미노)-페닐]모르폴린 또한 N-[(4'-아미노)페닐] 피페리딘 등이 있다.
파라형 산화염료 선구물질을 자유염기 형태나 염산, 브롬화 수소 또는 황산염형태로서 염색 조성물속에 도입할 수 있다.
p-아미노페놀중 다음과 같은 것이 있다; p-아미노페놀, 2-메틸-4-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 2-클로로-4-아미노페놀, 3-클로로-4-아미노페놀, 2,6-디메틸-4-아미노페놀, 3,5-디메틸-4-아미노페놀, 2,3-디메틸-4-아미노페놀, 2-히드록시 메틸-4-아미노페놀, 2-(β-히드록시에틸)-4-아미노페놀, 2-메톡시-4-아미노페놀, 3-메톡시-4-아미노페놀, 2,5-디메틸-4-아미노페놀 또한 2-메톡시메틸-4-아미노페놀등이 있다.
오르토형 산화염료를 1-아미노-2-히드록시벤젠, 6-메틸-1-히드록시-2-아미노벤젠 및 4-메틸-1-아미노-2-히드록시벤젠과 같은 오르토-아미노페놀과 오르토페닐렌디아민에서 선택할 수 있다.
소위 이중 염기는 전색제는 다음 구조식(IIa)의 비스-페닐알킬렌디아민이고 여기에 산을 부가하여 염형태로 만들 수 있다;
여기서, Z1, 과 Z2는 서로 같거나 상이하며 히드록시 또는 NHR3기이고, R3는 수소 또는 저급알킬이며; R1과 R2는 서로 같거나 상이하며 수소원자나 할로겐원자 혹은 알킬기이고; R는 수소원자나 알킬, 히드록시알킬 또는 아미노알킬기이고 이때의 아미노기를 치환할 수 있으며 또한; Y는 다음의 라디칼 즉,
중에서 택한 라디칼이다. 여기서 n은 0 내지 8의 정수이고 n'는 0내지 4의 정수이다.
알킬 또는 알콕시기는 1 내지 4 탄소원자가 들어있는 기이며 특히 메틸, 에틸 또는 프로필이나 메톡시 또는 에톡시기이다.
구조식(IIa)의 화합물중에서 다음과 같은 것들이 있다; N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)1,3-디아미노프로판-2-올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)N,N'-비스(4'-아미노페닐)-에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민 또한 N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐) 에틸 디아민등이 있다.
위에서 정의된 구조식(I)의 4-히드록시인돌족에 속하는 헤테로고리 결합제에 추가적으로 메타디페놀, 메타아미노페놀, 메타페닐렌디아민, 메타-아실아미노페놀, 메타-우레이도페놀, 메타카르바알콕시아미노페놀, α-나프톨 같은 공지의 결합제와 또한 β-케톤화합물, 피라졸론 또는 4-히드록시인돌 같은 활성 메틸렌기가 있는 결합제를 사용할 수 있다.
이러한 결합제중에는 다음과 같은 것이 있다; 2,4-디히드록시페녹시에탄올, 2,4-디히드록시아니솔, 메타-아미노페놀, 레조르시놀 모노메틸 에테르, 2-메틸-5-N-(β-히드록시에틸)-아미노페놀, 2-메틸-5-N-(β-메실아미노에틸)-아미노페놀, 6-히드록시벤조모르폴린, 2,4-디아미노-아니솔, 2,4-디아미노페녹시에탄올, 6-히드록시벤조모르폴린, [2-N-(β-히드록시에틸)아미노-4-아미노]-페녹시-에탄올, 2-아미노-4-N-(β-히드록시에틸)아미노아니솔, 2,4-디아미노페닐 β, γ-디히드록시 프로필 에테르, 2,4-디아미노-페녹시에틸아민,1,3-디메톡시-2,4-디아미노벤젠, 2-메틸-5-아미노페닐 또한 2,6-디메틸-3-아미노페닐과 그염들이다.
널리 알려진 바와 같이, 아조나 안트라퀴논 염료 혹은 벤젠류의 니트로 유도체 같은 직접 염료를 산화염료 선구물질과 구조식(I)의 결합제에 의해 부여된 색체를 어둡게하거나 광택을 풍부하게 할 목적으로 조성물에 첨가할 수 있다.
이 조성물은 4-히드록시인돌 유도체를 산화할 수 있는 벤조퀴논이나 나프토퀴논계열의 퀴논유도체를 포함하지 않는다.
이 조성물에는 산화염료 선구물질과 헤테로고리 결합제를 산화시킬 수 있는 양의 요오드 이온 또한 질산이온이 함유되어 있지 않다. 이러한 예외적인 상황은 자연상태에서 미량의 이러한 이온을 함유하는 물을 사용할 가능성을 배제하지는 않는다.
본 발명에 따르는 염색조성물에 사용하는 결합제와 파라 또는 오르토형 산화염료 선구물질은 상기 조성물의 전체 중량비에 대해 0.3 내지 7중량%로 존재하는 것이 바람직하다. 화합물(I)의 농도는 조성물 전체 중량에 대해 0.05 내지 3.5중량%사이에서 다양하다.
적절한 염색용 매질은 대체로 수성매질이며 그 pH값은 8 내지 11이고, 9내지 11이 적절하다.
암모니아, 알칼리금속 탄산염과 또한 모노-, 디-혹은 트리-에탄올 아민 같은 알카놀아민의 도움으로 원하는 pH값으로 조절한다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 또한 음이온성, 양이온성, 무이온성 또는 양성이온성 계면활성제 또는 그 혼합물을 포함하면 바람직하다. 다음과 같은 계면활성제가 있다; 지방알코올 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 황산염, 에테르-황산염과 술폰산염, 4차 암모늄염 즉 브롬화 트리메틸세틸암모늄과 브롬화 세틸피리디늄, 옥시에틸렌화 지방산에탄올 아미드; 폴리옥시에틸렌산, 알코올이나 아민, 폴리-글리세롤산 알코올, 폴리옥시에틸렌산 또는 폴리글리세롤산 알킬페놀과 또한 폴리옥시에틸렌산 알킬 황산 염등이 있다.
이 계면활성제는 조성물 전체중량에 대해 0.5 내지 55중량% 특히 바람직하게는 2 내지 50중량% 비율로 존재한다.
이 조성물에 또한 유기용매가 들어있어서 물에 충분히 용해하지 않는 화합물을 용해시킨다. 이 용매중에는 다음의 예가 있다; 에탄올과 이소프로판올 같은 C1- C4저급 알카놀, 글리세롤, 2-부톡시 에탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜과 또한 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또한 모노메틸에테르등의 글리콜 혹은 글리콜에테르, 또한 벤질알코올이나 페녹시에탄올과 또한 그 유사물 혹은 혼합물 같은 방향족 알코올등이 있다.
용매는 조성물 전체중량에 대해 1 내지 40중량% 특히 5 내지 30중량%의 비율로 존재한다.
본 발명에 있어서 조성물에 첨가할 농조화제는 아르긴산 나트륨, 아라비아고무, 셀롤로오스 유도체, 아크릴산 고분자 또한 크산검중에서 선택한다. 벤토나이트 같은 무기농조화제를 사용할 수도 있다.
농조화제는 조성물의 전체중량에 대해 0.1 내지 5중량% 특히, 0.2 내지 3중량%의 비율로 들어있는 것이 바람직하다.
조성물에 첨가할 항산화제는 특히 아황산나트륨, 티오글루코산, 중아황산 나트륨, 아스코르브산, 히드로퀴논과 또한 호모겐티스산중에서 선택한다. 이 항산화제는 조성물 전체중량에 대해 0.05 내지 1.5 중량%의 비율로 존재한다.
또한 이 조성물은 예컨대 침투제, 격리제, 향료, 완충제 등의 미용 보조제도 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 액체, 크림 또는 겔이나 혹은 케라틴섬유와 인체모발의 염색에 효과가 있는 적절한 다른형태로 만들 수 있다. 이 조성물은 촉진제가 있는 곳에서 에어로졸병에 포장할 수 있다.
하나 이상의 파라 또는 오르토 산화염료 선구물질, 구조식(I)의 결합제를 함유한 본 발명의 염색조성물은 사용시 착색을 시키기에 충분한 양으로 산화용액과 혼합되고 수득되는 혼합물을 케라틴 섬유, 특히 모발에 적용한다. 산화용액은 산화제인 과산화수소, 과산화요소 또는 과황산 암모늄 같은 염을 포함한다.
20-부피의 과산화수소 용액을 사용한다. 수득한 혼합물을 모발에 바르고 10분 내지 40분간 특히 15분 내지 30분간 그대로 둔후 세정하고 샴푸한후 다시 세정 및 건조시킨다.
상기와 같은 구조식(I)의 헤테로-고리 결합제는 1단계로 파라 또는 오르토 산화염료 선구 물질을 적용하고 또다른 단계에서 구조식(I)의 결합제를 첨가하는 다단계 방법으로 사용될 수 있다.
첨가된 조성물을 바르기 직전에 산화제를 2차단계에서 혼합하거나 혹은 3차단계에서 케라틴 섬유에 첨가할 수 있으며 노출 및 건조 또는 세정조건은 앞서 말한 바와 유사하다.
다음의 실시예는 본 발명을 제한없이 설명한다. 다음의 조성물을 제조한다;
다음의 표에서 지적한 염료를 역시 언급한 분량으로 첨가한다.
조성물 A는 실시예1내지 10에서 사용하며 조성물 는 실시예 11내지 17에서 사용한다.
이 조성물들은 pH3의 20부피 과산화수소로 분석된 산화조성물과 중량대 중량의 비율로 각각 혼합한다.
여기서 나온 혼합물을 실시예 1 내지 13에서 90% 백발인 회색모발에 또 한 실시예14의 탈색된 모발에 30분간 바르고 린스한 후 샴푸 세정하고 다시 린스한 후 건조시킨다.
표에서 보여준 발색효과는 건조후에 나타난다.
[제조 실시예]
실시예 1; 1,5-디메틸-4-히드록시인돌 제조
a) 4-벤질옥시-1,5-디메틸인돌의 제조
4-벤질옥시-5-메틸인돌을 만들고(F. TROXLER et al. HelveticaChimica Acta, 51, 1203 (1968)(2.5g, 0.0105mol) 여기에 50%수산화나트륨용액(12ml), 톨루엔(7ml) 또한 황산수소 테트라부틸암모늄(280mg)을 계속해서 첨가한다.
혼합물을 60℃까지 가열한 후 황산디메틸(1.2ml)을 첨가한다. 혼합물을 60℃에서 30분간 놓아두고 물로 희석시킨 후 두 개의 상으로 분리한다.
유기상을 물로 세척한 후 건조시키고 용매를 증발시킨다.
청록색 오일이 생긴다. 실리카상에서 크로마토그래피하면 (용리물:CHCl/펩탄 50:50), 4-벤질옥시-1,5-디메틸인돌 무색 오일(1.9g)을 수득한다.
또한 팔라디움-온-목탄(0.4g)혼합물을 3시간동안 환류시킨다.
혼합물을 뜨거운 상태로 여과하고 그 용매를 증발시킨다.
실리카 컬럼을 통과시킨 후 (용리물:CH2Cl2) 분쇄된 1,5-디메틸-4-히드록시인돌 백색분말(0.5g)을 수득하였다.
실시예2;2-카르복시-4-히드록시-5-메틸인돌의 제조
4-벤질옥시-2-카르복시-5-메틸인돌을 만들고(F. TROXLER et al. Helvetica Chimica Acta, 51, 1203 (1968))(0.8g, 2.84 10-3몰) 여기에 시클로헥센 (1.5ml), 무수에탄올(8ml) 또한 팔라디움-온-목탄(0.2g)을 계속해서 첨가한다.
혼합물을 2시간동안 환류하고 뜨거운 상태에서 여과한 후 여과재상의 물질을 고온 메탄올로 충분히 린스하고 용매는 증발시킨다. 메탄올로부터 생성물을 재결정화하고 그 결과 분쇄된 2-카르복시-4-히드록시-5-메틸인돌 백색분말(0.5g)이 수득된다.

Claims (15)

  1. 염색용 매질속에 하나이상의 파라 또는 오르토 산화염료 선구물질과 구조식(I)의 헤테로고리 결합제를 포함하는 케라틴섬유 염색조성물;
    여기서 R1은 수소원자 또는 C1- C4알킬기이고 R2는 수소원자, C1- C4저급알킬기, 카르복실기 또는 알콕시카르보닐기이고, R3는 수소나 할로겐원자, C1- C4저급알킬기, 카르복실기, 알콕시카르보닐이나 포밀기이고 X는 수소원자, C1- C4저급알킬기, C1- C4알킬기, 할로겐원자, C1- C4알콕시기, 아세틸아미노기, 또는 디알킬(C1- C4) 아미노메틸기이며, 또한 X, R1, R2와 R3중 하나는 수소 이외의 것이다.
  2. 제1항에 있어서, 구조식(I)의 화합물을; 4-히드록시-5-에톡시인돌, 4-히드록시-5-메톡시인돌, 4-히드록시-1-메틸-5-에톡시인돌, 4-히드록시-2-에톡시카르보닐-5-에톡시인돌, 4-히드록시-2-메틸-5-에톡시인돌, 4-히드록시-7-메톡시-2,3-디메틸인돌, 4-히드록시-5-메틸인돌, 4-히드록시-3-클로로인돌, 4-히드록시-5-디메틸아미노메틸인돌, 4-히드록시-3-포밀-2-메틸-1-에틸인돌, 4-히드록시-3-포밀인돌, 4-히드록시-3-포밀-1-메틸인돌, 4-히드록시-2-메틸-5-에톡시인돌, 4-히드록시-1,5-디메틸인돌, 4-히드록시-5-메틸-2-카르복시인돌, 4-히드록시-6-메틸-3-에톡시카르보닐인돌, 4-히드록시-7- 메틸인돌, 4-히드록시-2,5-디메틸-1-에틸인돌, 4-히드록시-2,6-메틸-1-에틸인돌, 4-히드록시-2-메틸-1-에틸인돌, 4-히드록시-3-에틸인돌, 4-히드록시-2,6-디메틸인돌, 4-히드록시-6-메틸인돌, 또한 4-히드록시-2-카르복시-5-메틸인돌에서 선택함을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 파라 산화염료 선구물질을 파라 페닐렌디아민, 파라-아미노페놀, 파라헤테로 고리 선구물질 또는 이중염기에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 파라페닐렌다이민을 다음과 같은 구조식(II)의 화합물 및 이의 염중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물;
    여기서, R4, R5와 R6은 서로 같거나 상이하며 수소나 할로겐원자, 1내지 4탄소원자가 들어있는 알킬기 혹은 역시 1 내지 4탄소원자가 들어있는 알콕시기이고, R7과 R8은 서로 같거나 상이하며 수소원자나 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 카르바밀알킬, 메실아미노알킬, 아세틸아미노알킬, 우레이도알킬, 카바알콜시아미노알킬, 피페리디노알킬 또는 모르폴리노 알킬기이고 이때의 알킬 혹은 알콕시그룹에 1 내지 4탄소원자가 들어있거나 혹은 R7및 R8이 수소원자가 아닌 경우의 R4나 R6이 수소원자일 때에만 R7및 R8이 질소원자와 함께 결합하여 피페리디노 또는 모르폴리노 헤테로고리를 형성한다.
  5. 제4항에 있어서, 구조식(II)의 화합물을; p-페닐렌디아민, p-톨루엔디아민, 메톡시파라페닐렌디아민, 클로로파라페닐렌디아민, 2,6-디메틸 파라페닐렌디아민, 2,5-디메틸파라페닐렌디아민, 2-메틸-5-메톡시파라페닐렌디아민 2,6-디메틸-5-메톡시파라페닐렌디아민 N,N-디메틸파라페닐렌디아민, 3-메틸-4-아미노-N,N-디-(β-히드록시에틸)아닐린, 3-클로로-4-아미노-N,N-디-(β-히드록시에틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, 카르바밀메틸) 아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, 카르바밀메틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, β-피페리딘노에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, β-모르폴리노에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, β-모르폴리노에틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, β-아세틸아미노에틸) 아틸린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, β-아세틸아미노에틸) 아닐린, 4-아미노-N-(β-메톡시에틸)-아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, β-메실아미노에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, β-메실아미노에틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸, β-술포에틸) 아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸, β-술포에틸) 아닐린, N-[(4'-아미노)-페닐]모르폴린 또한 N-[4'-아미노)페닐]피페리딘 및 그 염중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제3항에 있어서, p-아미노페놀을 p-아미노페놀, 2-메틸-4-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 2-클로로-4-아미노페놀, 3-클로로-4-아미노페놀, 2,6-디메틸-4-아미노페놀, 3,5-디메틸-4-아미노페놀, 2,3-디메틸-4-아미노페놀, 2-히드록시메틸-4-아미노페놀, 2-(β-히드록시에틸)-4-아미노페놀, 2-메톡시-4-아미노페놀, 3-메톡시-4-아미노페놀, 2,5-디메틸-4-아미노페놀 또한 2-메톡시메틸-4-아미노페놀중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 또는 2항에 있어서, 오르토형 산화염료 선구질을 오르토-아미노페놀과 오르토-페닐렌디아민 중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제3항에 있어서, 이중 염기가 다음 구조식(IIa)의 비스-페닐알킬렌 디아민이고 여기에 산을 부가하여 염형태로 만들 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물;
    여기서; Z1과 Z2는 서로 같거나 상이하며 히드록시 또는 NHR33 이며, R3는 수소원자 또는 저급알킬이며; Z1과 Z2는 서로 같거나 상이하며 수소원자나 할로겐원자 혹은 알킬기이고; R는 수소원자나 알킬, 히드록시알킬 또는 아미노알킬기이고 이때의 아미노기를 치환할 수 있으며 또한; Y는 다음의 라티칼 즉,
    중에서 택한 라디칼이고, 여기서 n은 0 내지 8의 정수이고 n'는 0 내지 4의 정수이다.
  9. 제8항에 있어서, 구조식(IIa)의 화합물을; N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판-2-올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라 메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민 또한 N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸디아민 중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 구조식(I)의 헤테로고리 결합제에 추가적으로 메타디페놀, 메타-아미노페놀, 메타페닐렌디아민, 메타-아실아미노페놀, 메타-우레이도페놀, 메타카르바알콕시아미노페놀, α-나프톨, β-케톤화합물, 피라졸론도 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 직접 염료를 더욱 포함하는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 파라 또는 오르토형 산화염료와 결합제가 조성물 전체중량의 0.3 내지 7중량% 비율로 들어있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 구조식(I)의 화합물이 조성물 전체중량의 0.05내지 3.5중량% 비율로 들어있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 하나이상의 파라 또는 오르토 산화염색 선구물질을 사용하는 산화염색시 결합제로서 사용되는 다음 구조식(I)의 화합물 및 이의 염
    여기서 R1은 수소원자 또는 C1- C4알킬기이고, R2는 수소원자, C1- C4저급알킬기, 카르복실기 또는 알콕시카르보닐기이고, R3는 저급알킬기, 카르복실기, 알콕시카르보닐기나 포밀기이고, X는 수소원자 C1- C4저급알킬기, C1- C4알킬기, 할로겐원자, C1- C4알콕시기, 아세틸아미노그룹, 또는 디알킬(C1- C4)아미노메틸그룹이며 또한 X, R1, R2와 R3중 하나는 수소이외의 것이다.
  15. 4-히드록시-1,5-디메틸인돌과 4-히드록시-2-카르복시-5-메틸인돌 중에서 선택한 새로운 화합물.
KR1019900018079A 1989-11-10 1990-11-09 4-히드록시인돌에서 유도된 결합제와 산화염료선구물질을 함유하는 케라틴섬유염색조성물 및 이것을 이용한 염색방법 KR0185701B1 (ko)

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