KR0183391B1 - 모노아조 염료 - Google Patents

Abstract

하기 구조식(Ⅰ)의 모노아조 염료 :

(상기식에서, X는 CN, Cl 또는 Br이고, R¹및 R²중의 하나는 페닐이고 다른 하나는 -C₂H₄OC₂H₄OR³이고, 여기에서 R³는 C₁~C₅알킬, 포르밀, C₂~C₆알킬카르보닐 또는 C₂~C₆알콕시카르보닐이다.)

Description

모노아조 염료

본 발명은 모노아조 염료에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 내광성 및 온도 의존성이 훌륭하고 폴리에스테르 섬유를 훌륭한 적색으로 염색할 수 있는 적색 분산 염료에 관한 것이다.

자동차 시트재로서, 폴리에스테르 섬유로 직조된 천이 통상적으로 사용된다. 최근에, 자동차의 내부장식의 경향을 반영하는 시트의 색상은 색채가 풍부한 것이 요구되고 있다. 그러나, 자동차의 시트는 종종 폐쇄된 구획내에서 고온하에 햇빛에 직접 노출되기 때문에 색상이 바래기 쉬워서 장기간 아름다운 색상을 유지하기가 어렵다. 따라서, 자동차 시트용 폴리에스테르 섬유를 염색하기 위해 사용되는 염료는 내광성, 내승화성 및 온도-의존성에 있어서 훌륭한 것을 사용하는 것이 타당하다.

그러나, 지금까지는 내광성, 내승화성 및 온도의존성이 모두 뛰어난 제한된 종류의 염료는 있었으나, 자동차 시트용 적색 염료로서 완전히 만족스러운 염료는 없었다.

예를 들면, 미합중국 특허 제4,042,578호에 공개되어 있는 하기 구조식(A)의 분산 염료가 공지되어 있다. 이 염료는 내광성에 있어서 훌륭하며 자동차 시트용 염료로서 사용될 수 있으나 온도 의존성에 있어서 부적절하다.

본 발명자들은 내광성 및 온도의존성 모두가 훌륭하고 자동차 시트용 폴리에스테르 섬유를 염색하기에 적절한 분산 염료를 제공할 목적으로 다양한 연구를 실행하였다. 그 결과, 기본 구조는 상기 구조식(A)와 동일하나 특정한 특이 치환기를 갖는 염료가 내광성, 내승화성, 온도 의존성 및 염색성 모두에 있어서 훌륭하다라는 것을 발견하였다.

그러므로, 본 발명은 하기 구조식(Ⅰ)의 모노아조 염료를 제공한다 :

(상기식에서, X는 CN, Cl 또는 Br이고, R¹및 R²중의 하나는 페닐이고 다른 하나는 -C₂H₄OC₂H₄OR³이고, 여기에서 R³는 C₂~C₆알킬카르보닐 또는 C₂~C₆알콕시카르보닐이다.)

이제 본 발명을 바람직한 실시양태를 참고로 하여 상세히 기술한다.

상기 구조식(Ⅰ)에서, X는 CN, Cl 또는 Br이다. R¹및 R²중의 하나는 페닐이고 다른 하나는 -C₂H₄OC₂H₄OR³이고, 여기에서 R³는 C₁~C₅알킬, 포르밀, C₂~C₆알킬카르보닐 또는 C₂~C₆알콕시카르보닐이다. R³에 대한 C₁~C₅알킬은 예를 들면, 직쇄 또는 분지쇄 C₁~C₅알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 섹크-부틸 또는 n-펜틸이고, 바람직하게는 C₁~C₃알킬이다.

C₂~C₆알킬카르보닐은, 예를 들면, 상기 C₁~C₅알킬을 갖는 알킬카르보닐, 바람직하게는 C₁~C₃알킬을 갖는 알킬카르보닐이다. C₂~C₆알킬카르보닐은, 예를 들면 C₁~C₅알콕시를 갖는 알콕시카르보닐, 예컨대 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, i-프로폭시카르보닐, n-부톡시카르보닐, 섹크-부톡시카르보닐 또는 n-펜틸옥시카르보닐이고, 바람직하게는 C₁~C₃알콕시를 갖는 알콕시카르보닐이다. 이중에서, R³가 C₂~C₄알킬카르보닐인 염료가 바람직하다.

본 발명의 상기 구조식(Ⅰ)의 이 모노아조 염료는, 예를 들면 하기와 같이 제조될 수 있다.

즉, 하기 구조식(Ⅱ)의 아민을 통상적인 방법에 따라서 디아조화시킨후, 하기 구조식(Ⅲ)의 화합물과 커플링시킨다 :

(상기 식들 중에서, X, R¹및 R²는 상기 정의한 바와 같다.)

본 발명의 모노아조 염료에 의해 염색될 수 있는 섬유는, 예를 들면, 폴리에스테르 섬유, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 테레프탈산과 1,4-비스(히드록시메틸) 시클로헥산과의 중축합 생성물, 또는 상기 폴리에스테르 섬유와 면, 견 또는 모와 같은 천연 섬유의 혼합 얀 제품 또는 콤비네이션 필라멘트 얀 제품일 수 있다.

본 발명의 모노아조 염료로 폴리에스테르 섬유를 염색하기 위하여, 구조식(Ⅰ)의 염료는 물내에서 불용성 또는 난용성이기 때문에, 통상적인 방법에 따라서, 분산제로서 포름알데히드와의, 나프탈렌 술폰산의 축합 생성물, 고급 알콜의 황산 에스테르 또는 고급 알킬벤젠 술포네이트를 사용함으로써, 상기 구조식(Ⅰ)의 염료를 수성 매질내에 분산시켜서 염색욕 또는 인쇄 페이스트를 수득할 수 있으며 침염 또는 날염을 실행할 수 있다. 예를 들면, 침염의 경우에 있어서, 고온 염색법, 담체 염색법 또는 써모졸 염색 방법을 사용할 수 있으며, 이에 의하여 폴리에스테르 섬유 또는 그들의 혼합 얀 제품을 훌륭한 내구성으로 염색할 수 있으며, 폴리우레탄 처리와 같은 후처리 후의 내습성을 높은 수준으로 유지할 수 있다. 염색시, 특정 경우에 있어서 포름산, 아세트산, 인산 또는 황산 암모늄과 같은 산성물질을 염색욕에 첨가함으로써 보다 나은 결과를 얻을 수 있다.

또한, 본 발명의 구조식(Ⅰ)의 모노아조 염료를 동일한 종류의 또는 다른 종류의 염료와 조합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 적색 분산 염료는 특히 내광성 및 온도 의존성에서 뛰어날 뿐만 아니라 또한 양호한 내승화성 및 염색성을 가지므로 폴리에스테르 섬유용 염료로서 유용하다.

이제, 본 발명은 하기 실시예를 참고로 하여 보다 상세히 설명될 것이다. 그러나, 본 발명은 특정 실시예에 의하여 제한되는 것은 아니다.

[실시예 1]

X 가 CN이고, R¹이 페닐이고 R²가 -C₂H₄OC₂H₄OCOC₂H₅인 상기 구조식(Ⅰ)의 0.5g의 모노아조 염료를 1.0g의 나프탈렌 술폰산 - 포름알데히드 축합 생성물 및 2.0g 의 고급 알콜의 황산 에스테르를 함유하는 3ℓ의 물에 분산시켜서 염색욕을 수득한다. 이 염색욕내에, 100g의 폴리에스테르 천을 침지하고 130℃에서 60분간 염색한후에 비누칠하고 물로 세척하고 건조시켜서 JIS L 0843-1988에 의해 측정하고 JIS L 0841-1988로 평가시 8등급 수준의 훌륭한 내광성 및 양호한 내승화성을 갖는 적색으로 염색된 폴리에스테르 천을 수득한다. 또한, 이 염료의 온도 의존성을 측정하며 이는 70의 수준으로 훌륭한 것으로 발견된다.

온도 의존성을 130℃에서의 염색시 소모 백분율을 100으로 볼 때 상기 염색 방법시 130℃의 염색 온도에서의 소모 백분율에 대한 120℃의 염색시 소모 백분율의 상대 값으로 나타낸다.

본 실시예에서 사용된 염료는 하기와 같이 제조된다.

16.3g의 2-시아노-4-니트로아닐린을 33g의 98％ 황산에 용해시킨 다음 33g의 43％ 니트로실황산을 거기에 5℃에서 첨가한 후에 2시간 동안 교반하여 디아조용액을 수득한다.

R¹이 페닐이고, R²가 -C₂H₄OC₂H₄OCOC₂H₅인 구조식(III)의 화합물 37g을 500㎖의 메탄올에 용해시킨 다음 상기 디아조용액을 거기에 10℃ 이하의 온도에서 적가한 후에 2시간 동안 교반한다. 그 후, 생성물을 여과에 의해 분리하고 건조시켜서 본 발명의 염료를 수득한다. 이 염료의 최대 흡수 파장(아세톤내 λ_max)은 520㎚이다.

[비교예 1]

폴리에스테르 천을 실시예 1과 동일한 방법으로 하기 구조식의 염료(미합중국 특허 제4,042,578호의 실시예 118에 공개되어 있는 모노아조 염료)로 염색하고, 온도 의존성을 측정하였으며 약 40의 수준으로 매우 빈약한 것으로 발견되었다.

[실시예 2 내지 32]

하기 표1 및 2에 지시되어 있는 본 발명의 모노아조 염료에 대하여 온도 의존성 및 내광성을 실시예 1 과 동일한 방법으로 각각 측정하였으며 결과를 각각의 표에 나타낸다.

Claims (2)

1. 하기 구조식(Ⅰ)의 모노아조 염료 :

   (상기식에서, X는 CN, C1 또는 Br이고, R¹및 R²중의 하나는 페닐이고 다른 하나는 -C₂H₄OC₂H₄OR³이고, 여기에서 R³는 C₂∼C₆알킬카르보닐 또는 C₂∼C₆알콕시카르보닐이다.)
2. 제1항에 있어서, R³가 C₂∼C₄알킬카르보닐인 모노아조 염료.