KR0181944B1

KR0181944B1 - 샴푸 조성물

Info

Publication number: KR0181944B1
Application number: KR1019900013894A
Authority: KR
Inventors: 기요시 미야자와; 우헤이 다무라; 이사오 무로타니; 게니치 도미타
Original assignee: 후쿠하라 요시하루; 가부시키가이샤 시세이도오
Priority date: 1989-09-05
Filing date: 1990-09-04
Publication date: 1999-05-01
Also published as: EP0416447B1; DE69007908T2; KR910005845A; AU6215190A; DE69007908D1; EP0416447A1; JPH0393711A; JP2813208B2; ES2062233T3; CA2024397A1; CA2024397C

Abstract

하기에 제시된 성분 (I) 내지 (V)를 함유하는 샴푸 조성물:

(I) 하나 이상의 일반식(A)의 알킬오일알킬타우린 염 형태인 음이온성 계면활성제:

(상기식에서, R₁은 평균 탄소수가 7 내지 19인 알킬 그룹, 알케닐 그룹, 또는 하이드록시알킬 그룹이며, R₂는 평균 탄소수가 1 내지 3인 저급 알킬 그룹이고, M은 알칼리 금속 또는 유기 아민이다);

(II) 하나 이상의 베타인 형태인 양쪽성 계면활성제;

(III) 하나 이상의 HLB가 10 내지 16인 비이온성 계면활성제;

(IV) 하기 일반식(B)로 표시되는 알킬올아미드 형태인 비이온성 계면활성제 및 반-극성 계면활성제 중에서 선택된 하나 이상의 계면활성제;

(상기식에서, R₃은 평균 탄소수가 7 내지 19인 알킬 그룹, 알케닐 그룹이며, m 및 n은 정수이고, m+n은 1 내지 5이다)

(V) 하나 이상의 양이온성 고분자량 화합물.

Description

샴푸 조성물

본 발명은 샴푸 조성물에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 이의 유용성 또는 적용성의 개선점에 관한 것이다.

퍼어머넌트(permanent), 모발염색 및 모발표백과 같은 화학적 처리에 의해 유발되는 모발의 손상이 오랜 동안 문제시되어 왔으며, 특히 모발에 대한 이러한 화학적 처리 횟수의 증가, 모발 세정 횟수의 증가, 공기오염에 의한 모발의 오염, 에어컨디셔닝 등에 의한 모발의 건조와 같은 사회적 환경의 변화로 인해, 오늘날 모발은 훨씬 더 손상되기 쉬워졌다. 따라서, 샴푸로부터 요구되는 기능은 단순히 발포성 및 세제능뿐만 아니라 모발의 컨디셔닝 효과(모발에 대한 손상을 유발하지 않거나 손상된 모발을 회복시키고; 모발의 세정 또는 린스시 손가락의 용이한 통과와 같은 우수한 유용성, 모발의 스퀵(squeak)이 없음, 건조후 모발의 용이한 단일화, 유연성 및 용이한 빗질등)가 요구된다.

컨디셔닝 효과를 갖는 샴푸를 제공하기 위해, 오일성 성분(예: 라놀린 유도체, 단백질 유도체 및 고급 알콜), 보습제(예: 글리세린, 폴리에틸렌글리콜 및 프로필렌글리콜), 양쪽성 또는 비이온성의 수용성 고분자량 화합물, 및 천연식물 추출물등이 당해분야에 빈번히 사용된다. 그러나, 이들 성분은 모발상에 거의 흡착되지 않으며, 샴푸 후 린스과정동안에 거의 세정되어 버림으로써 손상된 모발, 특히 퍼어머넌트, 모발염색 및 모발표백에 의해 손상된 모발에 대해 만족스러운 컨디셔닝 효과를 제공하지 못한다.

한편, 이발소나 미용실 같은 전문분야에서 샴푸용 세제와 같은 제형화된 계면활성제로서 일반적으로 시판되는 제품용으로 주로 알킬설페이트염, 폴리옥시에틸렌 알킬설페이트염, 알킬벤젠설폰산염 및 α-올레핀-설폰산 염이 자주 사용된다.

이러한 계면활성제를 함유하는 샴푸는 우수한 세척능을 가졌음에도 불구하고, 피부에 다소 자극을 주는 것으로 알려져 있으며, 이로 인해 사용하는 샴푸를 번번히 바꿔야 하는 이발소나 미장원의 전문가들은 피부질환(예: 손이 거칠어짐 등)을 일으키기가 쉽다.

따라서, 본 발명자는 먼저 단백질 변성능과 유용성 개선간의 밀접한 상호관계에 관심을 갖고, 단백질 변성능이 낮은 계면활성제를 사용한 세제조성물(미심사된 일본국 공개특허공보 제 57-195800호) 또는 특정한 양이온성의 고분자량 화합물과 함께 제형화된 단백질 변성능이 훨씬 낮은 세제조성물(미심사된 일본국 공개특허공보 제 58-138799호)을 개발하였다.

현재의 모발 형태 및 기타 개선점은 사람들로 하여금 1주일에 3 내지 4회 이상, 심지어는 매일 그들의 모발을 세정하는 것을 필요로 하기 때문에, 피부에 자극을 주는 강한 계면활성제와 함께 제형화된 샴푸로 자극을 주는 강한 계면활성제와 함께 제형화된 샴푸로 모발을 세정할 경우 두피가 거칠어져 비듬이 생성되고 두피가 가려워진다.

따라서, 이러한 상황하에서 걱정 없이 이발소 및 미용실에서 사용하기 적합하며 일반 시판용 제품으로 적합한 컨디셔닝 효과를 갖는 동시에 피부자극 효과가 매우 낮은 샴푸에 대한 요구가 긴박해지고 있다.

이러한 측면에서, 본 발명자에 의해 제공된 상기-언급된 각각의 발명은 필요한 유용성을 갖지 못하므로써 훨씬 우수한 유용성을 갖는 샴푸 조성물 제제가 요구되고 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 상기 언급된 선행기술의 단점을 해결하고, 우수한 컨디셔닝 효과 및 우수한 유용성을 갖는 동시에 피부자극 효과가 현저히 낮은 샴푸 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적 및 잇점은 하기의 기술로부터 분명해질 것이다.

본 발명에 따라, 하기에 제시된 성분(I) 내지 (V)를 함유하는 샴푸 조성물이 제공된다;

(상기식에서, R₁은 평균 탄소수가 7 내지 19인 알킬 그룹, 알케닐 그룹, 또는 하이드록시알킬 그룹이며, R₂는 평균 탄소수가 1 내지 3인 저급 알킬 그룹이고, M은 알칼리 금속 또는 유기아민이다);

(II) 하나 이상의 베타인 형태의 양쪽성 계면활성제;

(III) 하나 이상의, HLB가 10 내지 16인 비이온성 계면활성제;

(상기식에서, R₃은 평균 탄소수가 7 내지 19인 알킬 그룹, 알케닐 그룹이며, m 및 n은 정수이고, m+n은 1 내지 5이다);

(V) 하나 이상의 양이온성 고분자량 화합물.

본 발명에 따라, 단백질 변성비가 낮은 계면활성제 및 양이온성 고분자량 화합물과 혼합된 특정 비이온성 계면활성제를 사용하여 모발상에 양이온성 고분자량 화합물의 흡수를 증가시키므로서 본 발명을 성취할 수 있다.

본 발명에 따라 샴푸 조성물은 추가로 유기산을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 샴푸 조성물의 성분히 상세히 설명할 것이다.

[알킬오일알킬타우린 염 형태인 음이온성 계면활성제]

본 발명에 있어서, 일반식(A)로 표시되는 알킬오일알킬타우린 염 형태의 음이온성 계면활성제는 예를 들어, 알킬오일 그룹 R₁CO-로서 라우리오일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일, 올레오일, 코코넛유 지방산으로부터의 코콜로일(알킬오일 그룹중 R₁의 탄소수는 7 내지 19이다)을; 알킬 그룹 R₂로서 메틸, 에틸 및 프로필 그룹을; 이온 M으로서 리튬, 칼륨, 칼슘, 트리에탄올아민, 디메탄올아민 및 모노에탄올아민을 포함한다.

[베타인 형태의 양쪽성 계면활성제]

본 발명에 사용되는 베타인 형태의 양쪽성 계면활성제는 하기 일반식(E)의 아미드베타인 형태인 계면활성제;

[통상 시판되는 제품에는 예를 들어 Rebon 2000(Sanyo Kasei), Anon BDF(Nippon Yushi)가 있다];

하기 일반식(F)의 아미도설포베타인 형태인 양쪽성 계면활성제;

[통상 시판되는 제품에는 예를 들어 Ronsaine-CS (Ronsa), Miratine CBS(Milanol)등이 있다];

하기 일반식(G)베타인 형태인 양쪽성 계면활성제;

[통상 시판되는 제품에는 예를 들어 Anon BL(Nippon Yushi), Dehyton AB-30(Henkel)이 있다];

하기 일반식(H)의 설포베타인 형태인 양쪽성 계면활성제;

[통상 시판되는 제품에는 예를 들어 Ronsaine 12CS (Ronsa)가 있다]; 또는

하기 일반식(I)의 이미다졸리늄 형태인 양쪽성 계면활성제;

[통상 시판되는 제품에는 예를 들어 Obazoline 662-N (Toho Kagaku), Anon GLM(Nippon Yushi) 등이 있다]를 예로들 수 있다.

상기 일반식(E) 내지 (I)에 있어서, R₈은 평균 탄소수가 9 내지 17인 알킬 그룹 또는 아케닐 그룹이며, R₉는 평균 탄소수가 10 내지 18인 알킬 그룹 또는 아케닐 그룹이며, x는 2 내지 4의 정수이고, y는 0 내지 3의 정수이며, z는 1 또는 2의 정수이다.

[비이온성 계면활성제]

HLB가 10 내지 16인 비이온성 계면활성제의 예로는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 형태, 폴리옥시에틸렌 알킬-페닐에스테르 형태, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬에스테르 형태, 폴리옥시에틸렌 다가 알콜 지방산 에스테르 형태 폴리글리세린 지방산 에스테르 형태, 및 폴리옥시에틸렌화된 피마자유 형태가 있다. 본 발명에 있어서, 특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 형태이다.

HLB는 친수성-친지성 비를 나타내는 지수로, 본 발명에 있어서는 오다. 테라무라(Oda. Teramura)등에 따른 식을 사용하여 계산된 값이 사용된다.

[알킬올아미드 형태의 비이온성 계면활성제]

일반식(B)로 표시되는 알킬올아미드 형태의 비이온성 계면활성제는 예를 들어 알킬오일 그룹 R₃CO-로서 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일, 올레오일 및 코코넛유 지방산으로부터의 코콜로일을 포함한다(알킬오일 그룹중 R₃의 탄소수는 7 내지 19이다).

[반-극성 계면활성제]

3급 아민 산화물 형태의 반-극성 계면활성제인 반-극성 계면활성제에는 하기의 것이 포함된다.

하기 일반식(J)의 아민 산화물:

상기 식에서, R₁₀, R₁₁및 R₁₂는 독립적으로 탄소수가 1 내지 24인 직쇄 또는 측쇄의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 나타내며, R₁₀, R₁₁및 R₁₂중 하나 이상은 탄소수가 8 이상인 직쇄 또는 측쇄의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 나타낸다.

일반식(J)로 표시되는 아민 산화물의 특정예에는 디메틸라우릴아민 산화물, 디메틸미리스틸아민 산화물, 디메틸세틸아민 산화물, 디메틸스테아릴아민 산화물, 디메틸올레일아민 산화물, 디메틸베헤닐아민 산화물 및 메틸디라우릴아민 산화물등이 포함된다.

또한, 하기 일반식(K)의 디하이드록시에틸알킬아민 산화물 및 일반식(L)의 디메틸알킬폴리옥시에틸렌아민 산화물이 사용될 수 있다;

상기 식에서, R₁₃은 탄소수 8 내지 24인 직쇄 또는 측쇄의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 나타내며, R₁₄는 탄소수가 8 내지 24인 직쇄 또는 측쇄의 알킬 또는 알케닐 그룹을 나타내고, n은 1내지 5의 정수를 나타낸다.

[양이온성의 고분자량 화합물]

양이온성의 고분자량 조성물에는 하기 일반식(C)의 폴리(디메틸디알릴암모늄 할라이드)형태인 양이온성의 고분자량 화합물; 또는 하기 일반식(D)의 디메틸디알릴암모늄 할라이드와 아크릴아미드의 공중합체 형태인 양이온성의 고분자량 화합물이 포함된다.

또는

또는

상기 식에서, R₄, R₅, R₆및 R₇은 수소원자 H 또는 메틸 그룹 -CH₃를 나타내며, X는 할로겐이고, p는 150 내지 6,200의 정수이며, q+r은 150 내지 9,000의 정수이다.

일반식(C)로 표시되는 폴리(디메틸암모늄할라이드) 형태의 양이온성 고분자량 화합물 중의 X는 할로겐(예: 클롤 및 브로모)이며, 그 중 클로로는 Merquat 100이란 상표명으로 머크 앤드 캄파니 인코포레이티드(Merck Co., Inc., U.S.A)에서 시판되고 있다. Merquat 100은 순수한 성분 약 40%의 수용액으로 엷은 황색의 점성 액체이다.

일반식(D)로 표시되는 디메틸디아릴암모늄 할라이드 및 아크릴아미드 공중합체 형태인 양이온성 고분자량 화합물중의 X는 할로겐(예: 클로로 및 브로모)이다. 공중합체는 편의상 일반식(D)로 표시되지만, 블록(block)형 공중합체일 필요는 없다. 단량체의 순서는 원하는 바대로 할 수 있지만, X가 클로로인 화합물이 Merquat 550이란 상표명으로 머크 앤드 캄파니(U.S.A)에서 시판되고 있다. Merquat 550은 약 8% 순수 성분의 수용액으로 무색의 점성 액체이다.

양이온성 고분자량 화합물로서 폴리에틸렌 글리콜, 에피클로로하이드린, 프로필렌 아민 및 탈로우일아민 또는 코모일아민의 축합생성물이 Polyquart H라는 상표명으로 시판되고 있다(제조원: Henkel international Co.). Polyquart H는 약 50% 순수 성분의 수용액으로 엷은 황색의 점성 액체이다.

양이온성 고분자량 화합물로서 4급 질소 함유 셀룰로오즈 에테르가 Polymer JR-400, Polymer JR-125 및 Polymer JR-30M이라는 상표명으로 유니온 카바이드 코포레이션(U.S.A)에서 시판되고 있는데, 이들은 모두 백색(엷은 황색)분말이다.

[유기산]

본 발명에 사용되는 유기산의 예로는 시트르산, 락트산 및 타타르산이 있다.

유기산을 제형화시킴으로써 비이온성 계면활성제의 안정성을 개선시킬 수 있으며, 이의 분리 또는 분해를 효과적으로 방지할 수 있다.

제형화양은 바람직하게는 샴푸 조성물 총량의 0.001 내지 2중량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1.5중량%이다.

비이온성 계면활성제의 안정성을 개선시키기 위해 유기산이 사용되므로 인해 이의 제형화비는 밀접한 상호 관계가 있으며, 바람직하게는 유기산/비이온성 계면활성제 비는 0.0001:3 이다.

중량비가 0.0001 또는 그 미만인 경우, 안정성은 거의 충분히 개선되지 못하며, 중량비가 3 또는 그 이상인 경우 샴푸 조성물의 pH는 상당히 낮아져서 다른 계면활성제의 안정성에 영향을 준다.

[제형화 양 및 제형화 비]

상기 언급된 활성 성분의 바람직한 제형화 양은 하기와 같다;

(I)로 표시되는 타우린 염 형태인 음이온성 계면활성제 3 내지 30중량부;

(II)로 표시되는 베타인 형태인 양쪽성 계면활성제 3 내지 30중량부;

(I):(II)의 제형화비(중량기준)는 약 3:1 내지 약 1:2:

(III)으로 표시되는 HLB가 10 내지 16인 비이온성 계면활성제 0.1 내지 5중량부;

(IV)로 표시되는 알킬올아미드 형태인 비이온성 계면활성제 및 반-극성 계면활성제 0.1 내지 5중량부; 및

(V)로 표시되는 양이온성 고분자량 화합물 0.001 내지 3중량부.

바람직하게, (I)+(II)+(III)+(IV)는 총량의 약 10 내지 50 중량부의 양으로 사용된다.

본 발명자는 상기 (I)의 알킬오일알킬타우린 염 형태의 음이온성 계면활성제 및 (II)의 베타인 형태의 양쪽성 계면활성제를 적절한 제형화비로 혼합할 경우, 크라프트(craft)점의 상승, 점도의 상승, pH의 상승 및 임계 미셀(micell) 농도의 저하와 같은 현상이 관찰됨을 발견하였고, 따라서 음이온성 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제의 착화합물이 형성되었음을 짐작할 수 있다.

이 혼합물에 있어서, 계면활성제 능력(예: 발포성, 세척능)이 개선되었고 각각의 개개 성분에 의해 수득된 것보다 우수한 동시에 단백질 변성은 개개성분의 것과 비교하여 현저히 낮음을 알 수 있다.

(I):(II)의 적절한 형성비(중량기준)는 약 3:1 내지 1:2, 바람직하게는 가능한한 1:1에 가까운 범위내에 속한다. 혼합비가 이 범위를 벗어나거나 시스템의 균형이 다량의 기타 음이온성 계면활성제의 첨가로 파괴될 경우, 단백질 변성비가 충분히 낮아질 수 없다.

본 발명에 사용되는 (IV)의 알킬올아미드 형태인 비이온성 계면활성제 및 반-극성 계면활성제는 당해분야에서 음이온성 계면활성제 형태의 샴푸로 제형화되어 증가된 발포성, 증가된 점도, 및 저온 안정성의 개선된 효과를 제공하며, 본 발명에 있어서, 성분(IV)를 상기 언급된 성부(I) 및 (II)의 혼합물로 제형화할 경우 단백질 변성비의 또다른 저하가 일어남을 알 수 있다. (I)+(II):(IV)의 바람직한 비(중량기준)는 중량비로 약 15:1 내지 약 1:1 범위에 속한다. (I)+(II)가 이 비율을 초과할 경우, (IV)의 단백질 변성비의 저하는 만족스럽지 못하며, (IV)의 양이 너무 많을 경우 샴푸로부터 요구되는 세제능 및 발포능은 감소될 것이다. 바람직하게, (I)+(II)+(IV)는 총 액체 샴푸의 약 10 내지 약 50중량부를 포함한다.

(III)으로 표시되며 본 발명에 사용되는 HLB가 10 내지 16인 비이온성 계면활성제는 모발상에 양이온성 고분자량 화합물의 흡착을 증가시킴으로써 샴푸 조성물의 유용성을 증진시키기 위해 특히 제형화시킨 (V)로 표시되는 양이온성 고분자량 화합물과 혼합하여 사용할 수 있으며, 단지 다른 기제로 제형화될 경우 수득된 것보다 더 큰 유용성을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 바람직하게, (III):(V)의 제형화비는 약 10:1 내지 약 1:2 범위내에 속하며, 보다 바람직하게는 2:1에 가깝다. 혼합비가 이 범위를 벗어날 경우, 양이온성 고분자량 화합물의 유용성은 이를 단독으로 사용한 경우와 동일하며, 따라서 모발상에 흡착된 양의 증가를 수득할 수 없다.

[기타 성분]

경우에 따라서, 본 발명의 샴푸 조성물은 일반적으로 샴푸로 제형화되는 성분들, 예를 들어 오일성 성분(예: 고급 알콜, 라놀린 유도체, 단백질 유도체 또는 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르); 보습성분(예: 프로필렌 글리콜, 글리세린 및 폴리에틸렌 글리콜); 수용성 고분자량 물질(예: 폴리에틸렌 산화물 폴리프로필렌 산화물 블록 공중합체); 및 금속이온봉쇄제, 방부제, 멸균제, pH조절제, UV-선 흡수제, 산화방지제, 염료 및 향료등을 포함할 수 있다.

상술한 바와 같이, 본 발명자들은 단백질 변성비가 낮고, 삼푸로서의 저장성이 우수하며 모발 세정시 우수한 유용성을 갖고 모발세정 및 건조후 손질이 잘되는 동시에 특정의 비이온성 계면활성제를 특정 샴푸 조성물로 제형화시킴으로써 피부자극 효과를 낮게 유지하는 피부자극 효과가 낮은 컨디셔닝 샴푸를 제조하게 되었다.

[실시예]

본 발명은 하기의 실시예로 다시 기술될 것이지만, 이로써 제한되는 것은 결코 아니다.

먼저, 각 실시예에 사용된 시험방법 및 분석방법을 기술한다.

[발포(foaming) 시험 방법]

농도가 1중량%인 샘플 용액 400㎖를 인조 CaCO₃70ppm 경수를 사용하여 제조하고 발포량은 40℃에서 교반기가 부착된 실린더를 사용하여 측정한다.

[세척능 시험방법]

농도가 1중량%인 샘플 용액을 인조 CaO/MgO=3/1 5。 DH 경수를 사용하여 제조하고, 인공적으로 토양 오염된 울 사아지 천을 세척한다.

천은 40℃에서 Targotometer(JIS K-3371)로 세척하여 세척 전후의 반사율로 부터 세척 효과를 측정한다.

Ro : 본래 천(울 사아지)의 반사율

Rs : 오염된 천의 반사율

Rw : 세척후 오염된 천의 반사율

[단백질 변성 측정 방법]

수성 시스템의 고성능 액체 크로마토그래피를 사용하여 샘플을 오브알부민 pH 7 완충액중 1% 농도를 갖는 샘플에 가할 경우의 오브알부민의 변성을 220㎚에서 흡수피크를 수득함으로써 측정한다.

Ho : 오브알부민 완충액의 220㎚ 흡수피크의 높이

Rs : 샘플을 오브알부민 완충액에 가할 경우 220㎚ 흡수피크의 높이

◎ : % 단백질 변성; 30% 미만

○ : % 단백질 변성; 30% 이상 60% 미만

△ : % 단백질 변성; 60% 이상 80% 미만

× : % 단백질 변성; 80% 이상

[손이 거칠어짐 시험방법]

각 샘플은 남자 5명 및 여자 5명으로 구성된 10명의 구성원의 패널(panel)에 대해 시험하는데, 이 때 시험대상의 왼손 또는 오른손을 35℃에서 농도가 5%인 샘플 수용액에 침지시키고, 다른 한 손은 동일한 온도에서 물에 침지시키는데 하루에 2회씩 10분간, 계속해서 2일간 침지시키며, 좌우손의 피부가 거칠어진 상태의 차이를 육안으로 판단한다.

◎ : 거의 손이 거칠어지지 않음, 손의 거칠기는 패널의 0 내지 1명의 구성원중 동일한 면에서 인지됨.

○ : 다소 손이 거칠어짐, 손의 거칠기는 패널의 2 내지 4명의 구성원중 동일한 면에서 인지됨.

△ : 많이 손이 거칠어짐, 손의 거칠기는 패널의 5 내지 7명의 구성원중 동일한 면에서 인지됨.

× : 상당히 많이 손이 거칠어짐, 손의 거칠기는 패널의 8 내지 10명의 구성원중 동일한 면에서 인지됨.

[생성된 비듬의 양 측정방법]

대개 일반적으로 시판되는 라우릴 에테르 황산염 형태의(비듬 및 두피 가려움증을 위한 약제를 함유하지 않은) 샴푸를 사용한 패널 구성원들로 하여금 통상적인 빈도로 통상적인 세정방법에 의해 샘플을 사용하면서 그들의 모발을 5회 세정하도록 하고, 샘플 사용전후의 비듬의 양을 비교한다. 일반적으로 시판되는 샴푸를 사용하여 세정한지 3일째 되는 날의 비듬의 양 및 모발을 샘플로 5회 세정할 경우의 마지막날로부터 3일째 되는 날의 비듬의 양을 측정한다.

비듬을 필터 천이 부착된 흡인 장치에 의해 두발로부터 흡인 수거하고, 기타 외부 요인으로 인한 오차를 없애기 위해 Kjeldahl 방법에 의해 질소량을 측정한 다음, 평균 단백질 양은 측정치에 6.25를 곱하여 결정하고 비듬의 양(㎎/head)으로서 정의하며, 이를 평균치를 근거로 비교한다.

◎ : 샘플 사용후 30% 이상의 비듬의 양 감소

○ : 샘플 사용후 10% 이상 30% 미만의 비듬의 양 감소

△ : 샘플 사용후 0% 이상 10% 미만의 비듬의 양 감소

× : 샘플 사용후 증가된 비듬의 양

[안정성 시험방법]

샴푸 조성물을 0℃, 25℃ 및 50℃에서 한달간 저장하고 이의 외관을 육안으로 관찰한다.

◎ : 안정성이 매우 우수함, 각각의 온도 조건하에서 투명하게 용해되거나 다소 탁한 상태이지만 분리, 응집 또는 침전이 관찰되지는 않음.

○ : 안정성이 우수함, 50℃에서 저장시 다소 혼탁함이 인지되지만 사용시 문제는 없음.

△ : 안정성이 우수하지 못함, 각각의 온도 조건하에서 다소 혼탁함.

× : 안정성이 좋지 않음, 분리, 응집 및 침전이 관찰됨.

[모발세정시 유용성 시험방법(half head method)]

패널 구성원들의 모발을 좌우 반으로 나누고, 대조용으로서 이의 한부분은 일반적으로 시판되고 있는 라우릴 에테르 황산염 형태의 샴푸로 세정하고, 다른 부분은 샘플로 세정하는 동시에, 세정 및 린스하는 동안 손가락을 통과시키고 비교를 위해 모발 스퀵의 존재를 관능검사적으로 분석한다.

◎ : 대조용보다 훨씬 우수한 유용성

○ : 대조용보다 다소 우수한 유용성

△ : 대조용과 동일한 유용성

× : 대조용보다 열등한 유용성

[세정 및 건조후 모발의 마무리 시험방법]

상술한 것과 동일한 방법(half head method)에 따라 패널 구성원의 모발을 세정시킨 후 모발을 건조시키고, 좌 및 우측 모발의 단일화의 용이성, 유연성, 흐트러짐성, 강성도 및 우수하거나 좋지 못한 빗 통과 능력과 같은 마무리 상태를 비교를 위해 관능검사적으로 분석한다.

◎ : 대조용보다 훨씬 우수한 마무리 상태

○ : 대조용보다 다소 우수한 마무리 상태

△ : 대조용과 동일한 마무리 상태

× : 대조용보다 열등한 마무리 상태

[시험 실시예 1 : 비이온성 계면활성제의 첨가 효과]

하기 제형을 갖는 샴푸 조성물을 제조한다. 통상적인 제조방법이 사용된다.

상기 제형에 있어서, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(비이온성 계면활성제)의 제형화 양 x 및 폴리(디메틸알릴암모늄 클로라이드) (양이온성 고분자량 화합물)의 제형화 양 y를 연속적으로 변화시키고 이의 다양한 특성을 관찰한다.

결과가 하기의 표 1(A) 내지 (I)에 제시되어 있다.

표로 부터 알 수 있는 바와 같이, 양이온성 고분자량 화합물이 (A)에 포함되지 않거나 매우 소량으로 (B)에 포함될 경우 비이온성 계면활성제를 가한 경우 조차도 큰 변화가 일어나지 않는다.

그럼에도 불구하고, 양이온성 고분자량 화합물을 0.01% 이상으로 가하고 추가로 비이온성 계면활성제를 가할 경우, 가한 양에 따라 유용성에 있어서 큰 변화가 일어난다.

즉, 상기의 표 1(C) 내지 (H)로부터 알 수 있는 바와 같이, 양이온성 고분자량 화합물을 0.01 내지 3중량% 이상으로 가할 경우 유용성이 개선됨을 인지할 수 있으며, 비이온성 계면활성제를 상기의 양이온성 고분자량 화합물에 대해 10 내지 1/2-배의 양으로 가할 경우 양이온성 고분자량 화합물과의 상승효과로 인해 유용성이 개선됨을 관찰 할 수 있다. 특히, 양이온성 고분자량 화합물의 약 2배 이상의 양으로 비이온성 계면활성제를 첨가함으로써 모발 세정시 및 모발 건조후 모발 마무리의 유용성면에서 현저한 상승 효과를 관찰할 수 있다.

상술된 결과로부터, 양이온성 고분자량 화합물 및 비이온성 계면활성제의 매우 특정한 상승 효과가 확인되며, 이러한 상승효과는 비이온성 계면활성제: 양이온성 고분자량 화합물의 비가 10:1 내지 1:2, 특히 약 2:1인 경우 가장 크다.

[시험 실시예 2: 유기산의 첨가 효과]

하기의 제형을 갖는 샴푸 조성물을 제조한다. 통상적인 제조방법이 사용된다.

상기 제형에서, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(비이온성 계면활성제)의 제형화양 X 및 시트르산(유기산)의 제형화양 Z를 연속적으로 변화시키고 이의 다양한 특성을 관찰한다.

결과가 표 2(A) 내지 (G)에 제시되어 있다.

상기의 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 비이온성 계면활성제가 (A)에 존재하지 않을 경우 유기산의 첨가로 안정성은 개선되지 않을 것이다.

그럼에도 불구하고, 비이온성 계면활성제의 존재하에 0.001 내지 2중량％의 유기산을 가할 경우 안정성은 개선된다. 특히, 안정성의 우수한 개선은 유기산 0.01 내지 1.5중량% 비이온성 계면활성제 0.0001 내지 3중량%에서 관찰된다.

이는 우기산의 존재는 비이온성 계면활성제의 안정성에 밀접하게 관련이 있으며, 비이온성 계면활성제는 유기산의 존재하지 않을 경우 분리되거나 분해됨을 제시한다.

유기산의 양이 2중량% 이상인 경우 샴푸 조성물의 pH는 저하됨으로써 다른 계면활성제의 안정성에 역영향을 준다.

본 발명의 특정 실시예가 하기에 기술되어 있다.

[실시예 1 내지 12]

하기의 표3에 제시된 제형 조성물을 함유하는 샴푸 조성물을 제조하고, 발포성, 세척능, %단백질 변성, 손의 거칠어짐, 생성됨 비듬의 양, 안정성, 모발 세정시 유용성 및 모발 세정 및 건조후 모발의 마무리를 관찰한다. 결과가 표3에 제시되어 있다(본 발명의 실시예 및 비교 실시예).

(*-1) Merquat 100 (Merck), 약 40% 순수 성분의 수용액

(*-2) Merquat 550 (Merck), 약 8% 순수 성분의 수용액

(*-3) Polymer JR-400 (Union Carbide), 백색 내지 엷은 황색 분말

본 발명에 따른 샴푸 조성물은 매우 우수한 발포성, 세척능, 단백질 변성, 손의 거칠어짐, 생성된 비듬의 양, 안정성, 모발 세정시 유용성 및 모발 세정 및 건조후 모발의 마무리를 나타낸다.

[실시예 13]

하기의 제형 조성물을 함유하는 샴푸를 제조한다.

이 샴푸를 시험 실시예 1과 동일하게 분석하고 발포성 ○, 세척능 ○, %단백질 변성 ◎, 손의 거칠어짐 ◎, 생성된 비듬의 양 ◎, 안정성 ◎, 모발 세정시 유용성 ◎ 및 모발 세정 및 건조후 마무리 ◎임을 결정한다.

[실시예 14]

하기의 제형 조성물을 함유하는 샴푸를 제조한다.

상기의 크림형 샴푸에 대해 실시예 1과 동일한 분석 시험을 수행하고, 발포성 ○, 세척능 ○, %단백질 변성◎, 손의 거칠어짐 ◎, 생성된 비듬의 양 ◎, 안정성 ◎(불투명한 크림형), 모발 세정시 유용성 ◎ 및 모발 세정 및 건조후 마무리 ◎인 결과를 수득한다.

[실시예 15]

하기의 제형 조성물을 함유하는 샴푸를 제조한다.

상기의 크림형 샴푸에 대해 실시예 1과 동일한 분석 시험을 수행하고, 발포성 ○, 세척능 ○, %단백질 변성◎, 손의 거칠어짐 ◎, 생성된 비듬의 양 ◎, 안정성 ◎(불투명한 크림형), 모발 세정시 유용성 ◎ 및 모발 세정 및 건조후의 마무리 ◎인 결과를 수득한다.

상술한 바와 같이, 본 발명의 샴푸 조성물에 따라 비이온성 계면활성제는 양이온성 고분자량 화합물과 함께 함유되므로 인해 모발상에 상기 언급된 양이온성 고분자량 화합물의 흡착이 개선되며, 이로 인해 샴푸 조성물의 유용성이 또한 개선된다.

또한, 상기 언급된 비이온성 계면활성제와 함께 유기산을 함유함으로써 비이온성 계면활성제의 안정성이 상당히 개선될 수 있다.

Claims

(I) 하기 일반식(A)의 알킬오일알킬타우린 염 형태인 음이온성 계면활성제 3 내지 30중량부; (II) 베타인 형태인 양쪽성 계면활성제 3 내지 30중량부; (III) HLB가 10 내지 16인 비이온성 계면활성제 0.1 내지 5중량부; (IV) 하기 일반식(B)로 표시되는 알킬올아미드 형태인 비이온성 계면활성제 및 반-극성 계면활성제 0.1 내지 5중량부; 및 (V) 양이온성 고분자량 화합물 0.001 내지 3중량부를 모두 포함함을 특징으로 하는 샴푸 조성물.

상기식에서, R₁은 평균 탄소수가 7 내지 19인 알킬 그룹, 알케닐 그룹, 또는 하이드록시알킬 그룹을 나타내며, R₂는 평균 탄소수가 1 내지 3인 저급 알킬 그룹을 나타내고, R₃은 평균 탄소수가 7 내지 19인 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 나타내며, M은 알칼리 금속 또는 유기 아민을 나타내고, m 및 n은 정수이며, m+n은 1 내지 5이다.
제1항에 있어서, 추가로 유기산을 함유하는 샴푸 조성물.
제1항에 있어서, HLB가 10 내지 16인 비이온성 계면활성제가 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 형태, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에스테르 형태, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬에스테르 형태, 폴리옥시에틸렌 다가 알콜 지방산 에스테르 형태 폴리글리세린 지방산 에스테르 형태, 및 폴리옥시에틸렌화된 피마자유 형태중 하나인 샴푸 조성물.
제1항에 있어서, 베타인 형태의 양쪽성 계면활성제가 베타인 형태의 양쪽성 계면활성제, 설포베타인 형태의 양쪽성 계면활성제, 아미드베타인 형태의 양쪽성 계면활성제, 아미도설포베타인 형태의 양쪼성 계면활성제 및 이미다졸리늄베타인 형태의 양쪽성 계면활성제중 하나인 샴푸 조성물.
제1항에 있어서, 반-극성 계면활성제가 3급 아민 산화물 형태의 반-극성 계면활성제인 샴푸 조성물.
제1항에 있어서, 양이온성 고분자량 화합물이 하기 일반식(C)의 폴리(디메틸디알릴암모늄 할라이드) 형태인 양이온성 고분자량 화합물인 샴푸 조성물;

상기 식에서, R₄및 R₅는 수소원자 H 또는 메틸 그룹 -CH₃를 나타내며, X는 할로겐이고, p는 150 내지 6,200의 정수이다.
제1항에 있어서, 양이온성 고분자량 화합물이 하기 일반식(D)의 디메틸디알릴암모늄 할라이드와 아크릴아미드의 공중합체 형태인 양이온성 고분자량 화합물인 샴푸 조성물:

상기 식에서, R₆및 R₇은 수소원자 H 또는 메틸 그룹 -CH₃를 나타내며, X는 할로겐이고, q+r은 150 내지 9,000의 정수이다.
제1항에 있어서, 양이온성 고분자량 화합물이 폴리에틸렌 글리콜, 에피클로로하이드린, 프로필렌아민 및 우지 지방산으로부터 수득된 탈로우일아민의 축합 생성물, 또는 폴리에틸렌 글리콜, 에피클로로하이드린, 프로필렌아민 및 코코넛유 지방산으로부터 수득된 코코일 아민의 축합 생성물인 샴푸 조성물.
제1항에 있어서, 양이온성 고분자량 화합물이 4급 질소 함유 셀룰로오즈 에테르인 샴푸 조성물.
제1항에 있어서, 양이온성 고분자량 화합물로서 제6항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따른 양이온성 중합체성 화합물을 두개 이상 함유하는 샴푸 조성물.