KR0152981B1 - 철-함유 이산화크롬으로 구성되는 침상 강자성체 - Google Patents

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Description

철-함유 이산화크롬으로 구성되는 침상 강자성체
본 발명은 철-함유 이산화크롬으로 구성되고, 특히 높은 보자력을 갖고 있는 침상 강자성체 및 그 제조방법에 관한 것이다.
침상 이산화크롬에 대한 그 제조 및 자기기록용 매체용으로의 용도에 대하여는 많은 특허공보에 기술되어 있다. 이산화크롬을 함유하는 자기기록용 매체는 일반적으로 다른 자기 산화물에 기초한 기록매체에 비하여 우수한 자기적 성질을 갖고 있는데, 이러한 성질은 높은 보자력과 고유 잔류 자기 및 포화자화에 기인한 것이며, 특히 침상 이산화크롬 입자의 균일형상 및 크기의 소형에 기인한 것이다.
크롬(Ⅲ) 및 산화크롬(Ⅵ)으로부터 열수 조건하에서 신프로포션에이션(synproportionation) 반응에 의한 이산화크롬의 합성 뿐만 아니라(EP-A 27, 640 참조), 수화 크롬산 크롬(Ⅲ)의 열분해에 의한 침상 이산화크롬의 제조 역시 공지되었다. 예를 들면, DE-A 22 10 059호에서는 250 내지 500℃의 온도와 30 내지 1,000바(bar)의 압력에서 Cr2(CrO4)3·nH2O(여기서 n은 1 내지 8)를 분해하여 이산화크롬으로 만드는 방법을 기술하고 있다. 이 방법으로 만들어진 제품은 통상적인 기록매체용으로는 보자력이 너무 낮고 또 이것은 n이 비교적 높은 값에서도 감소된다. n값이 8이상이면, 잔류 자기화 및 포화자화는 동시에 형성되는 CrOOH로 인해 역시 감소된다. 자기적 성질은 DE-A 23 32 854호에 의한 방법으로 개선될 수 있는데, 여기서는 주어진 반응조건하에서 발열 분해 반응을 받는 물질이 크롬산크롬(Ⅲ)과 혼합된다. DE-A 29 19 572호에 따라 이산화크롬을 란탄, 이트륨, 바륨 및 스트론튬으로 변경하여도 자기적 특성이 개선될 것이라 추측된다. 게다가 변화된 이산화크롬은 또한 높은 수분 함량(8 내지 12의 수화도 n)을 갖는 크롬산크롬(Ⅲ)으로부터 제조할 수 있다(DE-B 25 20 030 및 DE-B 26 48 305).
크롬산크롬(Ⅲ)으로부터의 이산화크롬의 제조를 위한 이들 모든 방법의 일반적 특성은, CrOOH의 형성으로 인한 포화자화의 감소를 피하기 위해 비교적 낮은 수분함량(예를 들어 수화도가 12를 넘지 않는)을 갖는 크롬산크롬만이 사용될 수 있었다. 낮은 수분 함량을 갖는 제품은 사실상 분말형태여서 장치의 캡슐화 또는 추출장치의 설비와 같은 고가의 안전 수단이 필요하게 된다. 이러한 문제들을 극복하기 위해 13 이상의 수화도를 가지는 크롬산크롬(Ⅲ)의 사용이 제안되었다. 이 방법은 또한 초기의 가정과는 달리 최종 이산화크롬의 자기적 성질이 개선될 수 있는 장점을 갖고 있다.
이러한 노력의 개선 형태 부분은 이산화크롬의 자기적 성질, 특히 보자력을 개선시키기 위한 것이므로, 이 물질은 특히 비디오 섹터(sector)에서 높은 기록밀도를 사용하는 새롭게 개발된 기록방법에 필요한 자기 기록 매체의 제조용으로 사용할 수도 있다. 매우 높은 자화력을 갖는 이산화크롬이 이리듐(iridium)의 도핑으로 제조될 수 있다는 것이 공개(FR-B-25 02 384)되었지만, 이 방법은 경제적인 이유로 실행되지는 못했다. 동일한 방법이 코발트 화합물로 이산화크롬의 코팅에 적용되었는데, 이것은 보자력을 충분히 증가시키게 한다(Tatsuru Namikawa et al., Nippon kugaku kaishi 1980(2), 194-198).
본 발명의 목적은 이리듐의 첨가 및 코발트 코팅이 없이, 매우 높은 보자력과 함께 포화자화에 대해 높은 값을 갖는 침상의 강자성 이산화크롬 물질을 제공함에 있다.
이러한 목적은 근본적으로 철-함유 이산화크롬으로 이루어지며, 이산화크롬의 양에 기초하여 2ppm 이하의 이리듐과 50ppm 이하의 코발트를 함유하고, 380kA/m의 자장에서 측정하여 70nT㎥/g 이상의 자화 및 61kA/m 이상의 보자력을 갖는 침상의 강자성체에 의해 달성될 수 있다.
본 발명은 또한 200 내지 500℃에서 적어도 13의 수화도를 가지는 일반식 Cr2(CrO4)3·nH2O의 수분-함유 크롬산크롬(Ⅲ)을 분해하여 상기와 같은 물질을 제조하는 방법에 관계된 것으로서, 여기서 수분-함유 크롬산크롬(Ⅲ)은 고압 반응기에서 200 내지 500℃로 가열된 후 상기 온도에 도달하면 즉시 냉각되고, 상기 고압 반응기는 환기된다.
이 새로운 방법은, 유기물질로 CrO3를 부분 환원한 후 크롬산크롬(Ⅲ)의 필요한 수분함량이 나오는 정도로 수분을 크롬(Ⅵ) 산화물(CrO3)에 첨가하여, 적어도 13, 바람직하게는 14 내지 20의 수화도 n을 갖는 크롬산크롬(Ⅲ)을 얻는다면 특히 유리한 방법으로 행할 수 있다. 여기서 주의할 것은 환원중에 생기는 수분의 양을 고려해야만 한다는 것이다.
높은 수분함량을 가지는 크롬산크롬(Ⅲ)의 제조에 있어서, CrO3에 첨가되는 수분의 양은 일반적으로 완전용해에는 불충분하기 때문에, Cr3/H2O 출발 현탁액이 변형체와 함께 예를 들어 용해 교반기를 사용하여 충분히 분산시키는 것이 바람직하다. CrO3의 환원 반응은 높은 발열반응이다. 반응 현탁액이 과열되는 것을 방지하기 위하여는, 반응 용기를 환원 반응중에 냉각시키는 것이 바람직하다. 유기물과 CrO3간의 일반적으로 강한 반응을 조절하기 위하여는 환원제를 물로 희석시키는 것이 바람직하다. 그러나, 이 방법에서 크롬산크롬(Ⅲ)의 전체 수분 함량이 변하는 것을 피하기 위해서는, CrO3의 부분 용해에 사용되는 수분의 양이 환원제의 희석에 사용되는 수분의 양에 상당하는 양으로 감소되어야 한다. Cr2(CrO4)3·nH2O의 H2O의 n몰 중에 환원제를 희석시키는데는 4몰을, 또한 CrO3현탁액의 제조에는 나머지 (n-4)몰을 사용하는 것이 가장 바람직하다.
크롬산크롬(Ⅲ)을 제조하는데 적당한 환원제는 모든 통상의 환원제이지만, 알콜 및 알데히드와 같이 쉽게 산화할 수 있는 유기 화합물, 특히 글리콜이나 글리세롤과 같이 휘발성이 적은 다가 알콜이 바람직하다. 크롬산크롬(Ⅲ)내의 Cr6+/Cr3+몰비는 가능한한 1.5 이어야 하지만, Cr6+가 과도하거나 부족해도 좋다.
새로운 방법에서, 변형된 이산화크롬 물질이 만들어지고, 이것은 안티몬, 텔루륨, 철 및/또는 이들의 화합물 및 이들 물질의 복합물과 같은 공지된 변형체에 사용하기 적당하다. 일반적으로, 만약 안티몬 타르타르산 칼륨 형태가 필요하면(EP-A 198 110) 산화텔루륨 및/또는 산화 안티몬의 복합체와 산화철이 특히 바람직하다. 변형체는 최종 이산화크롬에 근거하고 산화물로 계산하여 0.05 내지 10 중량%의 양으로 사용된다. 변형체는 가능한한 환원제의 첨가전에 CrO3현탁액에 넣어야 한다.
새로운 방법은, 크롬산크롬(Ⅲ)에서 적어도 13의 예상 수화도를 얻는데 필요한 것보다 더 적은 물을 CrO3에 첨가하여 행할 수 있다. 변형체를 점성제에 첨가한후 적당한 장치를 사용하여 혼합물을 완전히 분산시킨다. 그 다음 결과로 나오는 현탁액은 적하 깔대기와 환류 응축기가 갖춰진 교반 용기에서 환원되고, 또한 크롬산크롬(Ⅲ)의 최종 수분 함량을 얻는데 필요한 나머지 수분양이 첨가되는 글리세롤과 같은 유기 환원제의 느린 첨가에 의해 완전히 혼합되면서 외부로부터 냉각될 수 있다. 결과로 나오는 반죽형 크롬산크롬(Ⅲ)은 스테인레스 강 반응 용기로 옮겨진 다음 250 내지 500℃ 온도 및 50 내지 700바의 압력하에서 고압 반응기내에서 이산화크롬으로 전환된다. 새로운 방법에서는, 반응 온도에 도달한후 얻어진 물질은 즉시 재냉각되어야 하는데, 재냉각은 온도가 특히 220-250℃ 이하로 빠르게 감소되도록 하는데 필요하다. 이것은 이산화크롬의 결정격자에서 철이온이 균일한 편입되게 한다. 냉각과 동시에 또는 냉각후에 고압 반응기는 환기된다. 이산화크롬은 반응 용기로부터 기계적으로 제거되어 분쇄된다.
합성된 이산화크롬을 더욱 개선시키기 위해, 150 내지 400℃에서 산화조건하에서의 후속 열처리가 공개되었다. (DE-B 1905 584). 필요하다면, 상기 공개된 방법으로 얻어진 이산화크롬은 공지된 방법 예를 들어, 환원제의 표면작용에 의해(DE-B 1925 5411) 또는 알칼리의 표면작용에 의해(DE-A 3 600 624), 불활성 가스하의 가열에 의해(EP-A 29 687) 또는 물-불용성 유기 화합물 및 계면활성제로의 처리에 의해(DE-A-36 10 411) 더욱 안정화될 수 있다.
근본적으로 이산화크롬으로 이루어지는 새로운 물질은 61 이상, 바람직하게는 61-78kA/m의 보자력을 갖고 있고, 38kA/m의 자장에서 측정하여 자화도가 70nT㎥/g이다. 이러한 높은 보자력을 이산화크롬을 이리듐으로 도핑하거나 코발트로 코팅해도 얻어지지 않는 값이다.
따라서, 이러한 이산화크롬 물질은 높은 정보 밀도를 기록하기 위해 사용되는 자기기록매체에 특히 유용하게 사용할 수 있다. 이 새로운 이산화크롬은 공지의 방법으로 자기기록매체에 처리된다. 자성층의 제조를 위해, 2 내지 10 중량부의 이산화크롬과 함께 결합제와 적당한 준산제, 윤활제 및 또한 통상의 첨가제를 이산화크롬에 기초하여 전체양이 10 중량%를 넘지 않게 처리하여 분산시킨다. 얻어진 분산액을 여과하고 나이프 피복기(knife coater)와 같은 통상의 코팅 장치로서 하나 이상의 얇은 층을 비자성체에 가하거나, 또는 얇은 층을 또다른 자성층이 이미 마련된 자기기록매체상에 가한다. 액체 코팅 혼합물이 50 내지 90℃에서 건조되기전에 이산화크롬 입자의 자성 방위가 정해질 수 있다. 자성층의 특별한 표면처리를 위해, 코팅된 필름 웨브가 압력하에서 가열되고 연마된 롤러사이를 통과한다. 그후의 자성층 두께는 일반적으로 1.5-1.2㎛이다.
자성층용으로 사용되는 결합제는 예를 들어 폴리비닐포말 또는 폴리비닐부티랄과 같은, 폴리비닐 아세테이트, 아크릴산 공중합체, 비교적 높은 분자량의 에폭시수지, 폴리우레탄 및 이들의 혼합물과 같은 공지의 중합체 결합제와 유사한 결합제들이다. 휘발성 유기용매에 용해하고 이소시안산 그룹이 사실상 없는 탄성중합체의 선형 폴리에스테르우레탄이 유리한 것으로 밝혀졌다. 이들 폴리우레탄은 아디프산과 같은 4 내지 6 탄소원자의 지방족 디카르복실산의 중합체와, 1,2- 및 1,3-프로필렌글리콘, 1,4-부탄디올, 디에텔렌 글리콜, 네오펜틸글리콜 또는 1,8-옥탄디올과 같은 3 내지 10 탄소원자의 하나 또는 그 이상의 지방족 디올과, 사슬늘림을 만드는, 바람직하게는 1,4-부탄디올과 같은 4 내지 10 탄소원자의 글리콜이 아주 소량 존재하에, 톨루일렌 디이소시아네이트 또는 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄과 같은, 6 내지 24 바람직하게는 8 내지 20 탄소원자의 디이소시아네이트를 반응시켜 제조할 수 있다. 아디프산, 1,4-부탄디올 및 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄으로부터 얻어진 폴리에스테르우레탄이 바람직하다. 바람직한 폴리에스테르우레탄은 쇼어 A경도가 70 내지 100이고, 인장 강도가 40 내지 42N/㎟(DIN 53,455에 의해)이며 파단에 대한 신율(DIN 53,455에 의한)이 약 440-560%이다. 특히 적합한 중합체 결합제용의 에취.필켄처에 의한 K값(Cellulose-Chemie 13(1932), page 58 dt seg)은 40 내지 60(디메틸폼아미드에서의 1% 강도)이다.
이하의 실시예에서는 본 발명과 선행기술을 비교한다. 최종 이산화크롬에 대한 DIN 66,132에 의한 [㎡/g]에서 고유 표면적 SSA는 하울 및 듐브(Haul and D
Figure kpo00002
mbgen)로 인한 일점차법으로 스트로플레인(str
Figure kpo00003
hlein), 듀셀도르프(D
Figure kpo00004
sseldorf)로부터 스트로플레인 면적계를 사용하여 결정하고, 자기적 성질은 380kA/m의 자장에서 진동샘플 자력계를 사용하여 결정하는데, 이들 성질은 [kA/m]으로 보자력[nT㎥/g]으로 포화자화 Ms/g 및 고유잔류 자기 Mr/g로 표시된다. 평균 탭밀도는 91.3g/㎤이었다. 코발트의 양과 이리듐의 양은 원자흡수 분광분석으로 정했다. X-선 무늬는 구리 Kα복사선으로 자동 지멘스(siemens) D 500을 사용하여 기록한다. 격자상수를 정하기 위해 CrO2샘플을 내부표준으로서 MICA(MBS standard SRM No. 675)와 혼합하여 20℃에서 측정한다. CrO2(110) 라인의 위치는 MICA 라인(θ 26.774℃)의 이론값과 관계되고 [Å]으로 격자상수 a는 측정된 차로부터 계산한다. CrO2입자의 표시된 길이는 통계값으로 정해진 산술평균이고 약 200 입자의 측정은 전자현미경으로 한다.
[실시예 1]
꼭대기가 처음에는 개방된 교반유리용기내의 1.5g의 CrO2에 447g의 물을 첨가하고, 1430rpm에서 용해교반기를 사용하여 10분동안 분산시킨다. 처음에 첨가한 물의 양이 CrO2를 완전히 용해시키기에는 불충분하므로, 3.3g의 TeO2(=0.26중량%, 형성되는 CrO2에 근거하여)와 45.3g의 Fe2O3(=3.6중량%)를 현탁액에 첨가한후, 환류응축기와 적하 깔대기가 갖춰진 뚜껑으로 반응용기를 밀봉한다. 반응용기에는 또한 동력 모우터로 구동되는 교반기가 있다. 334g의 물과 118.4g의 글리세롤을 120분 동안 적하 깔대기로부터 반응 현탁액으로 통과시키면서, 환류시키고, 아이스로 반응기 벽을 냉각시키며 CrO2현탁액을 활발히 교반시킨다. 결과로는 n이 16인 H2O를 갖는 Te/Fe-변형 크롬산크롬(Ⅲ)이 생긴다.
상기한 방법으로 얻어진 Cr2(CrO4)3·16H2O를 원통형 스테인레스강 용기에 넣고 고압 반응기내에서 350바의 압력하에 350℃로 가열한후 이 온도에 도달한후 즉시 재냉각한다. 그 다음 반응기를 환기시킨다. 상온까지 냉각한 다음에 형성된 CrO2를 반응 용기에서 기계적으로 제거한다.
반응 생성물을 180℃에서 80분간 가열한다. 이것은 71.4kA/m의 보자력과 92nT㎥/g의 고유자화 Ms/g 및 43nT㎥/g의 잔류자기를 갖는다. 이리듐 함량은 2ppm 이하였고 코발트 함량은 30ppm 이하였다. SSA는 20㎡/g였고 격자상수 a는 4.430±0.0015Å였으며 평균입자 길이는 300nm였다.
[실시예 2]
꼭대기가 처음에는 개방된 교반용기내의 1,500g의 CrO3에 447의 물을 첨가하고, 용해 교반기를 사용하여 10분간 분산을 행한다. 처음에 첨가한 물의 양이 CrO3를 완전히 용해시키기에는 불충분하므로, 45.3g의 Fe2O3(3.6중량%)와 1.89g의 TeO2(0.15중량%) 및 5.77g의 타르타르산 안티몬 칼륨(0.2중량%)을 첨가하고 혼합물을 용해교반기를 사용하여 10분간 다시 분산시킨다. 그 다음 반응용기를 환류 응축기와 적하 깔대기가 갖춰진 뚜껑으로 밀봉한다.
924g의 물내의 117.3g의 글리세롤을 예인선으로 48분간 첨가하는 한편 환류, 아이스로의 반응기벽 냉각 및 CrO3현탁액의 교반을 행한다. 결과로는 n이 H2O를 갖는 Te/Sb/Fe-변형 크롬산크롬(Ⅲ)이 생긴다.
얻어진 생성물 170g을 원통형 스테인레스강 용기에 넣고 다음 조건하에서 고압 반응기에서 화학변화시킨다 :
[실시예 2a]
320℃(최대 압력 176바)로 가열한 다음 즉시 상온까지 냉각하고 반응기를 환기시킨다.
[실시예 2b]
340℃(최대 압력 224바)로 가열한 다음 즉시 상온까지 냉각하고 반응기를 환기시킨다.
생성물을 반응 용기에서 제거하여 세척수의 전도도가 100㎲/㎝가 될 때까지 물로 세척한 후 건조시킨다. 생성물은 다음과 같은 자기적 특성을 갖는다.
Figure kpo00005
실시예 2a로부터의 피그멘트(pigment)의 격자상수 a는 4.432±0.0015Å이고 실시예 2b로부터의 피그멘트의 격자상수는 4.426±0.0015Å였다. 실시예 2a로부터의 피그멘트의 평균입자 길이는 350nm이었고 실시예 2b로부터의 그것은 300nm였다.
[실시예 3]
도펀트 즉, 45.3g의 γ-FeO(3.6중량%) 및 3.28g의 TeO(0.26중량%)를 초기에 첨가한 1.5㎏의 CrO와 447.5g의 HO 혼합물과 함께 용해교반기를 사용하여 10분간 분산시키는 것을 제외하고는 실시예 2에 기술된 절차를 따른다.
물분자 16의 결정화를 갖는 결과로 나온 Te/Fe-변형 크롬산크롬(Ⅲ)을 원통형 스테인레스강 용기에 넣고 고압 반응기에서 240바의 압력하에 318℃로 가열한 후 즉시 냉각시킨다. 그 다음 압력을 줄이고 생성된 CrO를 반응기에서 제거한다.
반응 생성물을 공기중에서 80분간 180℃로 가열한 다음, 세척수의 전도도가 100㎲/m이 될 때까지 물로 세척하고 황산나트륨 용액으로 DE-B 19 25 541에 따라 최종 표면처리를 한다.
건조한 최종 생성물은 다음과 같은 성질을 갖고 있다.
Figure kpo00006
격자상수는 4.428±0.0015Å였고 평균침상 길이는 300nm였다(제1도)
[실시예 4]
도펀트로서 45.3g의 γ-FeO(3.6중량%)와 4.42g의 TeO(0.35중량%)를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2에 기술된 절차를 따른다.
물분자 16의 결정화를 갖는 결과로 나온 Te/Fe-변형 크롬산크롬(Ⅲ)을 원통형 스테인레스강 용기에 넣고 고압 반응기에서 216바의 압력하에 340℃로 가열한후, 그 온도에 달하면 즉시 재냉각한다. 반응기를 환기시킨후 생성된 CrO를 반응기에서 제거하고 세척수의 전도도가 100㎲/m이 될 때까지 물로 세척한다.
최종 생성물은 다음과 같은 성질을 갖는다.
Figure kpo00007
[비교 시험 1]
350℃의 반응온도에 달한후 반응 혼합물을 이 온도에서 4시간 이상 유지시키는 것을 제외하고는 실시예 1에 기술된 절차를 따른다. 실시예 1에서 언급한 절차를 행한후, 보자력은 59.8kA/m, 특정자화는 92nT㎥/g, 잔류 자기는 42.1nT㎥/g이 되었다. 이리듐 함량은 2ppm 이하였고 코발트 함량은 30ppm 이하였다.
고유표면적은 19㎡/g으로 정해졌고, 격자상수는 4.428±0.0015Å였으며, 평균입자 크기는 300nm였다.
[비교 시험 2]
도펀트를 첨가하지 않는 것을 제외하고는 실시예 2에 기술된 절차를 따른다. 현탁액의 제조후에 얻어진 생성물을 고압처리하고 다음 조건으로 처리한다.
[비교 시험 2a]
350℃(최대 압력 320바)로 가열한 다음 즉시 상온으로 냉각시키고 반응기를 환기시킨다.
[비교 시험 2b]
330℃(최대 압력 232바)로 가열한 다음 즉시 상온으로 냉각시키고 반응기 압력을 낮춘다.
결과로 나오는 분말을 반응용기에서 기계적으로 제거한다. 다음과 같은 분말 특성이 정해졌다.
Figure kpo00008
최종 분말은 X-선회절에 의해 α-CrOOH로 확인되었다.
[비교 시험 3]
처음에는 380g의 HO를 21의 용적을 갖는 반응용기에 넣는다. 먼저 973g의 CrO를 첨가하면서 교반시킨 다음, 48.5g의 γ-FeO(3.6중량%, 이산화크롬에 기초하여)과 이산화크롬에 기초하여 5.56g의 타르타르산 안티몬 칼륨을 첨가한다. 480g의 산화크롬(Ⅲ)을 일정하게 교반하면서 다시 첨가하고, 교반을 다시 30분간 계속시킨다. 그 다음 반응 현탁액을 다음 조건하의 고압솥에서 처리한다.
[비교 시험 3a]
330℃로 가열하여 이 온도에서 4시간(최대 압력 380바)동안 유지시킨 다음 즉시 상온으로 냉각시키고 반응기를 환기시킨다.
[비교 시험 3b]
350℃로 가열하여 이 온도에서 4시간(최대 압력 310바)동안 유지시킨 다음 즉시 냉각시키고 반응기를 환기시킨다.
[비교 시험 3c]
320℃로 가열하여 이 온도에서 4시간(최대 압력 288바)동안 유지시킨 다음 즉시 냉각시키고 반응기를 환기시킨다.
생성물을 공기중의 180℃에서 80분간 가열한다. 결과는 다음과 같다.
Figure kpo00009
생성물의 격자몰수는 세 시험에서 모드 4.427±0.0015Å였고 평균 침상길이는 280-330nm였다.
[비교 시험 4]
121.7g의 CrO와 47.5g의 HO 및 60g의 CrO를 용해 반응기에서 분산시켜서 점성 다크 페이스트(dark paste)를 형성시킨다. 결과로 나오는 생성물을 원통형 스테인레스 강 용기에 넣고 고압 반응기(최대 압력 304바)에서 350℃로 가열시킨 다음 이 온도에서 4시간 동안 유지시킨다. 그 다음 혼합물을 냉각시키고 상온에서 반응기를 환기시킨다.
최종 CrO를 반응용기에서 기계적으로 제거한다. 다음과 같은 분말 특성이 정해졌다.
Figure kpo00010
평균 침상길이는 250nm였고 격자상수는 4.424±0.0015Å로 측정되었다.
[실시예 B1]
500 부피부의 용량을 갖고 1.5㎜ 직경의 강 볼(ball)의 100 부피부를 함유하는 밀(mill)에서, 실시예 1에서 얻어서 황산나트륨용액으로 후처리한 40부의 이산화크롬을 등가량의 테트라히드로퓨란과 디옥산 혼합물에 용해된 아디프산, 1,4-부탄디올, 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄의 염가소성 폴리에스테르 우레탄의 13% 용액의 175부와, 등가량의 테트라히드로퓨란과 디옥산 혼합물에 용해된 상업적 폴리비닐포르말의 13% 용액의 150부와, 등가의 테티르히드로퓨란과 디옥산의 24부의 용매혼합물 및 1부의 스테아린산을 혼합하여, 혼합물을 4시간동안 분산시킨다. 그 다음 동일양의 두 결합용액, 즉 13.5부의 지정된 용매혼합물과 0.1부의 상용 실리콘오일을 첨가하고 30분간 더 계속하여 분산시킨다. 그 다음 분산액을 여과하여 건조 및 광택후 나오는 건조 층의 두께가 5.5㎛ 정도가 되는 두께로 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 나이프 피복기를 사용해 통상의 코팅장치로 가한다. 액체 분산액이 부어진 다음 직접 기록방향을 자장으로 침상 이산화크롬 입자가 얻어진다. 테이프 샘플상에서 측정한 자기적 성질 즉, [kA/m]으로의 보자력 Hc, [mT]로의 잔류자화 Mr 및 상대 잔류 자기 Mr/Ms와 윌리암과 콤스톡(AIP Conf. Proc. 5 (1971), 738)에 의한 스위칭 필드분포 SFD 및 플레이 방향에서의 잔류유도 대 교차 방향에서의 잔류유도의 비인 방향비 Rf를 표에 나타내었다.
[실시예 B2-B5]
표에 나타낸 이산화크롬 물질을 사용하는 것 외에는 실시예 B1에서 기술한 절차를 따른다.
Figure kpo00011

Claims (2)

  1. 기본적으로 철-함유 이산화크롬으로 이루어지는 침상의 강자성체에 있어서, 강자성체가 이산화크롬의 양에 근거하여 2ppm 이하의 이리듐과 50ppm 이하의 코발트를 함유하며, 380kA/m의 자장에서 측정하여 61kA/m 이상의 보자력과 70nT㎥/g 이상의 자화를 갖는 것을 특징으로 하는 침상 강자성체.
  2. 제1항에 따른 이산화크롬으로 구성되는 침상의 강자성체의 제조방법에 있어서, 50 내지 700 바의 압력과 200 내지 500℃의 온도에서 적어도 13의 수화도 n을 갖는 일반식 Cr2(CrO4)3·nH2O의 물-함유 크롬산크롬(Ⅲ)을 분해하는 단계를 포함하며, 상기 물-함유 크롬산크롬(Ⅲ)은 고압 반응기에서 200-500℃로 가열되어 상기 온도에 도달한후 즉시 냉각되고 상기 고압 반응기는 환기되는 것을 특징으로 하는 침상 강자성체의 제조방법.
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