KR0142144B1 - 실릴프로필아민과 이들의 제조방법 및 용도 - Google Patents

실릴프로필아민과 이들의 제조방법 및 용도

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Abstract

본 발명은 새로운 유기규소 화합물인 일반식(Ⅰ)과 (Ⅱ)의 의 실릴프로필아민 및 그의 제조방법과 식물의 진균성 질병에 대한 살균제로서 그의 용도에 관한 것이다.
상기식에서 X1과 X2는 독립적으로 수소 또는 C1-C4의 알킬기, 페닐, 페녹시, 플루오로, 클로로, 브로모이며, R은 수소 또는 메틸기이고, Z는 메틸렌, 에틸렌, 산소 또는 비어 있고 이어져 있는 경우를 표시하며, R1과 R2는 메틸, 알릴, 부틸, 페닐, 4-클로로페닐, 4-플루오르페닐, 히드록시, 트리메틸실록시기이고, n은 4 또는 5를 나타낸다.

Description

실릴프로필아민과 이들의 제조방법 및 용도
본 발명은 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 프로필실란의 프로필기에 삼차아민이 치환된 새로운 실릴프로필아민과 이들의 제조방법 및 식물의 진균성 질병에 대한 살균제로서의 용도에 관한 것이다.
상기식에서 X1과 X2는 독립적으로 수소 또는 C1-C4의 알킬기, 페닐, 페녹시, 플루오로, 클로로, 브로모이며, R은 수소 또는 메틸기이고, Z는 메틸렌, 에틸렌, 산소 또는 비어 있고 이어져 있는 경우를 표시한다. 또한 일반식(Ⅰ)에서 R1과 R2는 메틸, 알릴, 부틸, 페닐, 4-클로로페닐, 4-플루오르페닐, 히드록시, 트리메틸실록시기이고, 일반식(Ⅱ)에서 n은 4 또는 5를 나타낸다.
삼차아민계 살균제는 70년대부터 개발되기 시작하였다. 대표적 화합물로 모르폴린계 화합물에서 Fenpropimorph(독일특허 제2,822,326호; 제2,752,135호)와 Tridemorph(독일특허 제2,543,279호), 피페리단계 화합물에서는 Fenpropidin(독일특허 제2,752,135호)등이 개발되어 상업화 되었다.
위에서 언급된 유기 화합물로된 삼차아민이 살균 효과가 우수하다는 사실이 알려진 후 10여년이 지난 1989년에 유기 규소 화합물에 삼차아민이 도입된 새로운 살균제 농약의 후보물질이 보고되었다(유럽특허출원 제313,353호).
상기식에서 R은 C1-C4의 알킬기이고, R1은 R, 아릴록시, 할로메틸, 또는 할로겐기이다. 그리고 X는 메틸 치환된 (CH2)O(0=3, 4)이고, m=0-5, n=0-2이다. 이들 구조중에서 활성이 우수하고 합성이 용이한 구조는 다음과 같다.
그후에 1990년과 1992년에 일본의 Shin-Etsu Chemicals 사에서 위와 유사한 구조를 가진 새로운 화합물이 살균제로서 효과가 있다고 보고하였다(일본공개특허공보 제02-270,889호; 제04-149, 183호).
상기식에서 R1과 R2는 수소, 할로겐, Me0 등의 치환기이고, R3는 C1-C6의 알킬, 비닐, 시클로프로필, CH2Cl이고, R4는 C1-C6의 알킬, 비닐, 시클로프로필, CH2Cl, C6H3R1R2이다. 그리고 n=3-7이고, Q는 피롤리딘, 피페리딘, 모르폴린, 2,6-디메틸모르폴린, 헥사메틸렌, 피페라진, 1-메틸피페라진, 아지핀일기이다.
본 발명자들은 알릴클로라이드와 염화수소의 혼합 기체를 유동층 반응조나 교반형 반응조를 사용하여 250℃-350℃의 반응 온도에서 직접 반응시켜 디클로로알릴실란과 트리클로로알릴실란을 동시에 제조할 수 있음을 보고하였다. 전 고체의 무게에 대하여 0.5%의 카드뮴을 사용하면 반응성이 높아지고 알릴디클로로실란의 선택성도 좋아진다. 또한 염화수소를 첨가하여 알릴클로라이드의 분해를 적게하고 높은 반응 온도에서 쉽게 고분자화하는 디알릴디클로로실란의 생성을 막아서 공정을 쉽게 하였다(Jung, I.N. ; Yeon, S.H. ; Kim, S.L. ; Lee, B.W. Organometallics, 1993, 12, 4887).
또한 알릴디클로로실란은 알루미늄클로라이드와 같은 루이스산 촉매하에 여러가지 치환기를 갖는 방향족계에 프리델-크라프트 반응으로 부가되어 (2-아릴프로필)디클로로실란이 생성된다(한국특허출원 제92-12996호(1992. 7. 21)
그리고 상기에서 합성된 Si-H 결합을 가진 (2-아릴프로필)실란은 백금산과 같은 백금 촉매하에서 알릴클로라이드와 수소규소화 반응을 하여 1,4,4-트리클로로-6-아릴-4-실라헵탄이 생성된다(한국특허출원 제92-22996(1992. 12. 1)).
본 발명은 일반식(Ⅴ)의 1,4,4-트리클로로-6-아릴-4-실라헵탄을 출발 물질로 하여 이 화합물에서 규소에 결합된 염소를 일반식(Ⅵ)과 (Ⅶ)의 그리냐르 시약으로 연속으로 치환하여 일반식(Ⅲ)의 화합물을 합성하거나 클로로트리메틸실란과 일반식(Ⅴ)의 화합물을 공가수분해 하여 R1과 R2가 트리메틸실록시기인 일반식(Ⅲ)의 화합물을 합성할 수 있다.
그리고 일반식(Ⅴ)의 화합물을 일반식(ⅥⅡ)의 디그리냐르 시약과 반응시켜 실리콘 원소를 포함하는 고리형 화합물인 일반식(ⅦⅡ)의 화합물을 합성할 수 있다.
상기식에서 X1과 X2는 독립적으로 수소 또는 C1-C4의 알킬기, 페닐, 페녹시, 플루오로, 클로로, 브로모이며, R1과 R2는 메틸, 알릴, 부틸, 페닐, 4-클로로페닐, 4-플루오르페닐, 히드록시, 트리메틸실록시기이고, n은 4 또는 5를 나타낸다.
일반식(Ⅲ)과 (Ⅳ)의 실릴프로필클로라이드를 2,6-디메틸모르폴린, 피페리딘, 헥사메틸렌이민, 피롤리딘등의 아민과 소량의 NaI를 촉매로 첨가한 후 90-100℃에서 반응시켜 일반식(Ⅰ)과 (Ⅱ)의 실릴프로필아민인 새로운 유기규소 화합물을 합성하였다.
따라서 본 발명의 목적은 이와 같이 제조하여 얻어진 일반식(Ⅰ)과 (Ⅱ)의 실릴프로필아민 화합물을 제공하는 것이며 또한 이들 화합물의 제조방법과 식물의 진균성 질병에 대한 이들 화합물의 용도를 제공하는 것이다.
상기식에서 X1, X2, R1, R2, 및 n은 이전에 정의된 것과 같으며 R은 수소 또는 메틸기이고, Z는 메틸렌, 에틸렌, 산소 또는 비어 있고 이어져 있는 경우를 표시한다.
다음의 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 설명해 줄 것이나 본 발명은 이에 국한하지 않는다.
실시예 1. 1-클로로-6-페닐-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
250ml들이 3구 둥근바닥 플라스크에 환류 냉각기와 적가 깔때기를 장치한 후에 건조된 질소를 통과시키면서 불꽃 건조하였다. THF 125ml 및 1,4,4-트리클로로-6-페닐-4-실라헵탄 8.9g(30 밀리몰)을 3구 둥근 플라스크에 넣었다. 반응물을 교반하면서 3 M의 메틸마그네슘클로라이드 31.2ml(94 밀리몰)를 적가 깔때기를 통해서 적가하였다. 적가가 끝난 후에 가열조에서 반응 용매를 환류하면서 2시간 동안 유지하였다. 그 후에 물로 처리한 후 분액 깔때기에서 유기층을 분리하여 MgSO4에서 건조하고 용매를 날려 보냈다. 이 생성물로부터 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 1-클로로-6-페닐-4,4-디메틸-4-실라헵탄 4.3g(14.66 밀리몰)을 분리하였다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 2. 1-클로로-6-(o-, m-, 와 p-메틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 150ml, 1-클로로-6-(m-와 p-메틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 9.3g(30 밀리몰), 3 M의 메틸마그네슘클로라이드 24ml(72 밀리몰)를 사용하여 1-클로로-6-(m-와 p-메틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 6.9g(26 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 3. 1-클로로-6-(m-, 와 p-메틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 50ml, 1-클로로-6-(m-와 p-에틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 10.5g(32 밀리몰), 3 M의 메틸마그네슘클로라이드 26ml(78 밀리몰)를 사용하여 1-클로로-6-(m-와 p-에틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 6.5g(23 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 4. 1-클로로-6-(m-, 와 p-이소프로필페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 30ml, 1,4-디클로로-6-(m-와 p-이소프로필페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 5.4g(16 밀리몰), 3 M의 메틸마그네슘클로라이드 13ml(38 밀리몰)를 사용하여 1-클로로-6-(m-와 p-이소프로필페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 3.8g(13 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 5. 1-클로로-6-(o-와 p-페녹시페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 150ml, 1,4,4-트리클로로-6-(o-와 p-페녹시페닐)-4-실라헵탄 24.7g(64 밀리몰), 3 M의 메틸마그네슘클로라이드 51ml(150 밀리몰)를 사용하여 1-클로로-6-(m-와 p-페녹시페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 15.2g(44 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 6. 1-클로로-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 1,4,4-트리클로로-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄 8.8g(28 밀리몰), 3 M의 메틸마그네슘클로라이드 22.2ml(60 밀리몰)를 사용하여 1-클로로-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 7.0g(26 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 7. 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 1,4,4-트리클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 5g(15 밀리몰), 3 M의 메틸마그네슘클로라이드 11ml(33 밀리몰)를 사용하여 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 3.3g(12 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 8. 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-페닐-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 25ml, 1,4,4-트리클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 1.8g(4.5 밀리몰), 2 M의 페닐마그네슘클로라이드 2.3ml, 3 M의 메틸마그네슘클로라이드 2.2ml(5.4 밀리몰)를 연속으로 반응시켜 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-페닐-4-실라헵탄 1.44g(4.1 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 9. 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-(4-플루오로페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 25ml, 1,4,4-트리클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 1.4g(4.2 밀리몰), 2 M의 4-플루오로페닐마그네슘브로마이드와 메틸마그네슘클로라이드를 각각 2.3ml(4.6 밀리몰)를 반응시켜 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-(4플루오로페닐)-4-실라헵탄 1.35 g(3.5 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 10. 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-부틸-4-페닐-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 25ml, 1,4-디클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-페닐-4-실라헵탄 1.5g(4.5 밀리몰), 2 M의 노르말부틸리튬 2.7ml(5.4 밀리몰)를 사용하여 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-부틸-4-페닐-4-실라헵탄 1.57g(4.0 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 11. 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디알릴-4-실라헵탄의 제조
실시예 1)과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 25ml, 1,4,4-트리클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 3.0g(9.1 밀리몰), 알릴마그네슘클로라이드 10ml,(20 밀리몰)를 사용하여 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디알릴-4-4-실라헵탄 2.83g(8.3 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 12. 1-클로로-6-페닐-4,4-디(트리메틸실록시)-4-실라헵탄의 제조
250ml들이 3구 둥근 바닥 플라스크에 물 50g과 디에틸에테르 100g을 넣고 적가 깔때기로 1,4,4-트리클로로-6-페닐-4-실라헵탄 4.5g(15 밀리몰)과 클로로트리메틴실란 8.1g(75 밀리몰)을 15분 동안 적가하고 10분 동안 교반하였다. 헥산 용매를 넣고 반응물속에 녹아 있는 HCl을 추출하여 제거하였다. 용매를 제거하고 분리하여 1-클로로-6-페닐-4,4,-디(트리메틸실록시)-4-실라헵탄 2g(5 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 13. 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디(트리메틸실록시)-4-실라헵탄의 제조
실시예 12)와 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 25ml, 1,4,4-트리클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 6.0g(18.2 밀리몰), 클로로트리메틸실란 10.8g(100 밀리몰)을 사용하여 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디(트리메틸실/록시)-4-실라헵탄 2.6g(6 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
표1의 계속
표1의 계속
표1의 계속
표1의 계속
실시예 14. 1-(3-클로로피로필)-1-[(m- 와 p-메틸페닐)프로필]-4-실라펜탄의 제조
i) 250ml들이 둥근 바닥 플라스크에 환류 콘덴서와 적가 깔때기를 장치하고 반응조를 건조시키고 질소 분위기하에서 실험하였다. 플라스크에 THF 30ml와 마그네슘 금속 6.3g(260 밀리몰), 소량의 I2를 넣고 적가 깔때기를 통하여 1,4-디클로로부탄 11.9g(49 밀리몰)을 5분 동안 적가하여 디그리냐르 시약을 합성하였다. ii) 실시예 1과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 150ml와 1,4,4-트리클로로-6-(m- 와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄 21g(79 밀리몰)과 i)에서 합성한 디그리냐르 시약을 반응시켜 1-(3-클로로피로필)-1-[(m- 와 p-메틸페닐)프로필]-4-실라시클로펜탄 17.7g(60 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 1과 같다.
실시예 15. 1-(3-클로로프로필)-1-[(m- 와 p-이소프로필페닐)프로필]-4-실라시클로펜탄의 제조
실시예 14)의 i)과 같은 장치와 방법으로 1,4-디클로로부탄 1.8g(14 밀리몰), 마그네슘 금속 0.9g(37 밀리몰)을 사용하여 디그리냐르 시약을 합성하고, 실시예 14)의 ii)와 동일한 장치와 방법으로 용매인 THF 150ml와 1,4,4-트리클로로-6-(m- ㅇ와 p-이소프로필페닐)-4-실라헵탄 3.5g(10 밀리몰)과 얻어진 디그리냐르 시약을 사용하여 1-(3-클로로프로필)-1-[(m- 와 p-이소프로필페닐)프로필]-4-실라시클로펜탄 1.0g(3.2 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 2와 같다.
실시예 16. 1-(3-클로로프로필)-1-[(o- 와 p-플루오로페닐)프로필]-4-실라시클로펜탄의 제조
실시예 14)의 i)과 같은 장치와 방법으로 1,4-디클로로부탄 2.7g(21 밀리몰), 마그네슘 금속 2.1g(87 밀리몰)을 사용하여 디그리냐르 시약을 합성하고, 실시예 14)의 ii)와 동일한 장치와 방법으로 용매인 THF 60ml와 1,4,4-트리클로로-6-(o- 와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄 6.8g(21 밀리몰)과 얻어진 디그리냐르 시약을 사용하여 1-(3-클로로프로필)-1-[(o- 와 p-플루오로페닐)프로필]-4-실라시클로펜탄 5.8g(17 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 2와 같다.
실시예 17. 1-(3-클로로프로필)-1-[(m- 와 p-메틸페닐)프로필]-4-실라시클로헥산의 제조
i) 실시예 14)의 i)과 같은 장치와 방법으로 1,5-디클로로펜탄 14.8g(105 밀리몰)과 마그네슘 금속 7.6g(304 밀리몰), THF 90ml를 사용하여 디그리냐르 시약을 합성하였다. ii) 실시예 1과 같은 장치와 방법으로 용매인 THF 150ml와 1,4,4-트리클로로-6-(m- 와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄 30g(84 밀리몰)과 상기 i)에서 합성한 디그리냐르 시약을 반응시켜 1-(3-클로로프로필)-1-[(m- 와 p-메틸페닐)프로필]-4-실라시클로헥산 20.3g(66 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 3와 같다.
실시예 18. 1-(3-클로로프로필)-1-[(o- 와 p-플루오로페닐)프로필]-4-실라시클로헥산의 제조
실시예 17)의 i)과 같은 장치와 방법으로 1,5-디클로로펜탄 5.4g(38 밀리몰)과 마그네슘 금속 3.1g(128 밀리몰)을 사용하여 디그리냐르 시약을 합성하고, 실시예 17)의 ii)와 동일한 장치와 방법으로 용매인 THF 90ml, 1,4,4-트리클로로-6-(o- 와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄 12.0g(38 밀리몰)과 얻어진 디그리냐르 시약을 사용하여 1-(3-클로로프로필)-1-[(o- 와 p-플루오로페닐)프로필]-4-실라시클로헥산 10.7g(34 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 3와 같다.
실시예 19. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
25ml들이 둥근바닥 플라스크에 환류 냉각기를 연결하였다. 1-클로로-6-(o- 와 p-크롤로페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 1.75g(6 밀리몰)과 2,6-디메틸모르폴린 1.15g(10 밀리몰), 소량의 NaI를 넣고 오일조를 이용하여 90-100℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 반응이 진행되면서 흰색의 염이 떨어졌다. 반응 종료 후, 반응물을 분액 깔때기에 옮겨 물을 넣고 흔들었다. 물층은 헥산으로 3번 추출하여 유기층으로 모았다. 이것을 무슨 MgSO4로 건조한 후 용매를 제거하였다. 잔류물을 진공 증류하여(140℃/0.6 mmHg) 1-(2,6-디멜틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 2.1g(5.7 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 20. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-(4-클로로페닐)-4-히드록시-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6(o-와 p-클로로페닐)-4-(4-클로로페닐)-4-히드록시-4-실라헵탄 1.8g(4.7 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 1.63g(14.1 밀리몰)을 사용하여 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-(4-클로로페닐)-4-히드록시-4-실라헵탄 0.5g(1.0 밀리몰)을 얻었다(진공증류 175℃/0.6 mmHg).
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 21. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-페닐-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-페닐-4-실라헵탄 1.44g(4.1 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 1.18g(10.3 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-페닐-4-실라헵탄 1.3 7g(3.3 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 22. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-부틸-4-페닐-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6(o-와 p-클로로페닐)-4-부틸-4페닐-4-실라헵탄 1.57g(4.0 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 1.41g(12.2 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-부틸-4-페닐-4-4-실라헵탄 1.3g (2.7 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 23. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-(4-플루오로페닐)-4-히드록시-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-(4-플루오로페닐)-4-히드록시-4-실라헵탄 1.3g(3.5 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 1.06g(9.2 밀리몰)을 사용하여 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-(4-클로로페닐)-4-히드록시-4-실라헵탄 1.0g(2.3 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 24. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-(4-플루오로페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-(4-플루오로페닐)-4-실라헵탄 1.35g(3.5 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 1.41g(12.2 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-메틸-4-(4-플루오로페닐)-4-실라헵탄 1.3g(3.1 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 25. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디알릴-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디알릴-4-실라헵탄 2.83g(8.3 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 2.84g(23 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4,4-디알릴-4-실라헵탄 3.1g(7.6 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 26. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 1.2g(4.3 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 2.0g(16 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-메틸-4-(4-플루오로페닐)-4,4-디메탈-4-실라헵탄 1.1g(3.1 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 27. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(m-와 p-메틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-(m-와 p-메틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 1.5g(5.5 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 2.0g(16 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(m-와 p-메틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 0.9g(2.6 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 28. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(m-와 p-에틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-(m-와 p-에틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 1.3g(4.5 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 2.0g(16 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(m-와 p-에틸페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 1.4g(3.8 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 29. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(m-와 p-이소프로필페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-(m-와 p-이소프로필페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 1.2g(4.1 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 1.5g(12 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(m-와 p-이소프로필페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 1.3g(3.4 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 30. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(m-와 p-페녹시페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-(m-와 p-페녹시페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 3.1g(8.8 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 4.4g(35 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-(m-와 p-페녹시페닐)-4,4-디메틸-4-실라헵탄 3.1g(7.3 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 31. 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-페닐-4,4-디(트리메틸실록시)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-6-페닐-44-디(트리메틸실록시)-4-실라헵탄 3.6g(9.0 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 4.4g(35 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(2,6-디메틸모르포리노)-6-페닐-4,4-디(트리메틸실록시)-4실라헵탄 3.0g(6.2 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 4와 같다.
실시예 32. 1-(3-(2,6-디메틸모르포리노)프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(m- 와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 1.9g(6.5 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 2.4g (19 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-(2,6-디메틸모르포리노)프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 0.92g(2.5 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 5와 같다.
실시예 33. 1-(3-(2,6-디메틸모르포리노)프로필)-1-(2-(o-와 p-플루오로페닐)프로필)-1-실라시클로헥산의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(o- 와 p-플루오로페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 1.9g(6.2 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 3.0g (24 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-(2,6-디메틸모르포리노)프로필)-1-(2-(o-와 p-플루오르페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 1.6g(4.1 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 6와 같다.
실시예 34. 1-(3-(2,6-디메틸모르포리노)프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(m- 와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 3.1g(10.0 밀리몰), 2,6-디메틸모르폴린 4.7g (41 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-(2,6-디메틸모르포리노)프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 2.8g(7.5 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 6와 같다.
실시예 35. 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-페닐-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-페닐-4-실라헵탄 1.8g(7.1 밀리몰), 헥사메틸렌이민 2.1g(21 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-페닐-4-실라헵탄 1.9g(5.9 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 7과 같다.
실시예 36. 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 0.94g(3.2 밀리몰), 헥사메틸렌이민 1.4g(14 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 1.0g(2.8 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 7과 같다.
실시예 37. 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄 1.4g(5.2 밀리몰), 헥사메틸렌이민 2.0g(19.6 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄 1.7g(5.1 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 7과 같다.
실시예 38. 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(o-, m-와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(o-,m-와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄 1.9g(7.1 밀리몰), 헥사메틸렌이민 2.1g(21 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(o-, m-와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄 1.7g(5.2 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 7과 같다.
실시예 39. 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(m-와 p-에틸페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(m-와 p-에틸페닐)-4-실라헵탄 1.1g(3.9 밀리몰), 헥사메틸렌이민 1.5g(12 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(m-와 p-에틸페닐)-4-실라헵탄 0.9g(2.6 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 7과 같다.
실시예 40. 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(m-와 p-이소프로필페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(m-와 p-이소프로필페닐)-4-실라헵탄 1.5g(5.1 밀리몰), 헥사메틸렌이민 1.5g(15 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(m-와 p-이소프로필페닐)-4-실라헵탄 1.4g(3.9 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 7과 같다.
실시예 41. 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-페녹시페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(o-와 p-페녹시페닐)-4-실라헵탄 2.3g(6.6 밀리몰), 헥사메틸렌이민 2.6g(26 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-페녹시페닐)-4-실라헵탄 2.6g(6.4 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 7과 같다.
실시예 42. 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디(트리메틸실록시)-6-(m-와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디(트리메틸실록시)-6-(m-와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄 4.2g(10 밀리몰), 헥사메틸렌이민 3.0g(30 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(헥사메틸렌이미노)-4,4-디(트리메틸실록시)-6-(m-와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄3.5g(7.0 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 7과 같다.
실시예 43. 1-(3-(헥사메틸렌이미노)프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-(클로로프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 2.1g(7.2 밀리몰), 헥사메틸렌이민 4.4g(44밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-(헥사메틸렌이미노)프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 1.7g(4.9 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 8과 같다.
실시예 44. 1-(3-(헥사메틸렌이미노)프로필)-1-(2-(m-와 p-이소프로필페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-(클로로프로필)-1-(2-(m-와 p-이소프로필페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 1.0g(3.2 밀리몰), 헥사메틸렌이민 1.0g(10밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-(헥사메틸렌이미노)프로필)-1-(2-(m-와 p-이소프로필페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 1.07g(2.8 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 8과 같다.
실시예 45. 1-(3-(헥사메틸렌이미노)프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-(클로로프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 2.5g(8.0 밀리몰), 헥사메틸렌이민 4.4g(44밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-(헥사메틸렌이미노)프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 2.0g(5.4 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 9과 같다.
실시예 46. 1-(3-(헥사메틸렌이미노)프로필)-1-(2-(o-와 p-플루오로페닐)프로필)-1-실라시클로헥산의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-(클로로프로필)-1-(2-(o-와 p-플루오로페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 1.9g(6.1 밀리몰), 헥사메틸렌이민 2.4g (44밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-(헥사메틸렌이미노)프로필)-1-(2-(o-와 p-플루오로페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 0.88g(2.4 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 9과 같다.
실시예 47. 1-(피페리디노)-4,4-디메틸-6-(m-와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(m-와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄 1.6g(6.0 밀리몰), 피페리딘 2.1g(44밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(피페리디노)-4,4-디메틸-6-(m-와 p-메틸페닐)-4-실라헵탄 0.8g(2.7 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 10과 같다.
실시예 48. 1-(피페리디노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(o-와 p-플루오로페닐-4-실라헵탄 2.7g(9.8 밀리몰), 피페리딘 2.6g(31밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(피페리디노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄 2.6g(2.7 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 10과 같다.
실시예 49. 1-(피페리디노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(o-와 p-클로로페닐)4-실라헵탄 1.7g(9.8 밀리몰), 피페리딘 1.7g(20밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(피페리디노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 1.4g(4.2 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 10과 같다.
실시예 50. 1-(피페리디노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-페녹시페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(o-와 p-페녹시페닐)-4-실라헵탄 2.5g(7.2 밀리몰), 피페리딘 2.6g(31밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(피페리디노)-4,4-디메틸-6-(o-와 p-페녹시페닐)-4-실라헵탄 2.3g(5.8 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 10과 같다.
실시예 51. 1-(피페리디노)-4,4-디(트리메틸실록시)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디(트리메틸실록시)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 3.9g(9 밀리몰), 피페리딘 2.6g(31밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(피페리디노)-4,4-디(트리메틸실록시)-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 3.1g(6 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 10과 같다.
실시예 52. 1-(3-피페리디노프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 5.0g(17 밀리몰), 피롤리딘 4.3g(51밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-피페리디노프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)-1-실라시클로펜탄 3.5g(10 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 11과 같다.
실시예 53. 1-(3-피페리디노프로필)-1-(2-(o-와 p-클로로페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(o-와 p-클로로페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 4.1g(13 밀리몰), 피롤리딘 3.3g(39밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-피페리디노프로필)-1-(2-(o-와 p-클로로페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 3.3g(9 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 11과 같다.
실시예 54. 1-(3-피페리디노프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 4.3g(13 밀리몰), 피롤리딘 3.3g(39밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-피페리디노프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)-1-실라시클로헥산 2.9g(8 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 12과 같다.
실시예 55. 1-(3-피페리디노프로필)-1-(2-(o-와 p-플루오로페닐)프로필)-1-실라시클로헥산의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(m-와 p-플루오로페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 3.8g(12 밀리몰), 피롤리딘 3.3g(39밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-피페리디노프로필)-1-(2-(m-와 p-플루오로페닐)-1-실라시클로헥산 2.7g(7 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 12과 같다.
실시예 56. 1-피롤리디노-4,4-디메틸-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄 0.6g(2.1 밀리몰), 피롤리딘 0.6g(8.0 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-피롤리디노-4,4-디메틸-6-(o-와 p-플루오로페닐)-4-실라헵탄 0.5g(0.5 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 13과 같다.
실시예 57. 1-피롤리디노-4,4-디메틸-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-클로로-4,4-디메틸-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 1.2g(4.0 밀리몰), 피롤리딘 1.2g(16 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-피롤리디노-4,4-디메틸-6-(o-와 p-클로로페닐)-4-실라헵탄 1.2g(3.8 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 13과 같다.
실시예 58. 1-(3-피롤리디노프로필)-1-(2-(m- 와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(m- 와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 2.1g(7.1 밀리몰), 피롤리딘 1.5g(21.2 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-피롤리디노프로필)-1-(2-(m- 와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 0.7g(2.2 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 14와 같다.
실시예 59. 1-(3-피롤리디노프로필)-1-(2-(m- 와 p-에틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄의 제조.
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(m- 와 p-에틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 2.2g(7.0 밀리몰), 피롤리딘 1.0g(14.1 밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-피롤리디노프로필)-1-(2-(m- 와 p-에틸페닐)프로필)-1-실라시클로펜탄 3.5g(10 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 14와 같다.
실시예 60. 1-(3-피롤리디노프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산의 제조
실시예 19와 같은 장치와 방법으로 1-(3-클로로프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)프로필)-1-실라시클로헥산 2.2g(7.1 밀리몰), 피롤리딘 1.5g(21밀리몰)을 사용하여 반응 생성물을 얻고 실리카가 채워진 컬럼을 통하여 순수한 1-(3-피롤리디노프로필)-1-(2-(m-와 p-메틸페닐)-1-실라시클로헥산 2.2g(6.4 밀리몰)을 얻었다.
생성물의 NMR 데이타는 표 15과 같다.
생물활성시험
본 발명의 삼차아민계 유기규소 화합물에 대한 진균제 활성을 시험하였다.
생물활성시험에 사용된 균주는 다음과 같다.
AM = 사과점무늬낙엽병(Alternaria Mali)
PC = 고추역병균(Phytophthora Capsici)
PB = 포도방고병균(Phytophora Baccae)
BD = 사과겹무늬썩음병균(Botryosphaeria Dothidea)
GC = 사과탄저병균(Glomerella Cingulata)
PO = 벼도열병균(Pyricularia Oryzae)
RS = 벼잎집무늬마름병균(Rhizoctonia Solani)
FM =벼키다리병균(Fusarium Monilifotme)
RS = 벼입고병균(Rhizopus Sp)
BC = 오이잿빛공팡이병균(Botrytis Cinerea)
시험방법은 시험관내(in vitro) 방법으로서 약제를 아세톤에 녹여 200ppm 농도로 PDA 배지와 혼합하여 약액지평판을 만들고, 전 배양된 대상균을 4mm의 균총 디스크로 만들어 약액 배지위에 접종하였다. 그리고 항온기(28℃)에서 배양하여 그 배양 정도와 무처리의 균사 생육 정도를 비교하여 균사 생장 저지율(%)을 얻었다.

Claims (3)

  1. 다음 일반식 (Ⅰ)로 표시되는 실릴프로필아민 화합물;
    상기 식에서 X1과 X2는 각각 수소 또는 C1-C4의 알킬기, 페닐, 페녹시, 플루오로, 클로로, 브로모이며, R은 수소 또는 메틸기이며, Z는 메틸렌, 에틸렌, 상소 또는 존재하지 않은채 결합되어 있는 것을 나타내며, R1과 R2는 각가 메틸, 알릴, 부틸, 페닐, 4-클로로페닐, 4-플루오로페닐, 히드록시, 트리메틸실록시기이고, R1과 R2가 결합하여 고리를 형성하는 경우에는 함께 C4또는 C5의 알킬기를 표시함.
  2. 2,6-디메틸모르폴린, 피페리딘, 헥사메틸렌이민 및 피롤리딘으로 이루어진 군 중의 한 가지에 NaI를 넣고 다음 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 실릴프로필클로라이드 화합물과 반응시키는 것으로 이루어지는, 제1항에 의한 일반식(Ⅰ)의 실릴프로필아민 화합물의 제조 방법;
    상기 식에서 X1, X2, R1및 R2는 각각 제1항에 정의된 것과 같음.
  3. 제1항의 실릴프로필아민 화합물을 주성분으로 하여 이루어지는 식물의 진균성 질병에 효과적인 살균제.
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