KR0139100B1 - 나프탈렌-2,6-디카복실산 함유 폴리에스테르로부터 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트의 회수 - Google Patents

나프탈렌-2,6-디카복실산 함유 폴리에스테르로부터 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트의 회수

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데일 엘버트 반 시클
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토마스 에프. 키코프
이스트만 코닥 컴퍼니
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Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]
나프탈렌-2,6-디카복실산 함유 폴리에스테르로부터 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트의 회수
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 나프탈렌-2,6-디카복실산을 함유하는 폴리에스테르를 알콜분해시킴에 의해 이것으로부터 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 회수하는 방법에 관한 것이다. 일면으로, 본 발명은 기타 폴리에스테르, 중합체 또는 염료로 오염될 수 있는 폴리에스테르 조각으로부터 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 재순환시키는 것에 관한 것이다. 또 다른 면으로, 본 발명은 신규의 나프탈렌 디카복실레이트 화합물에 관한 것이다.
[배경의 설명]
폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET) 폴리에스테르는 포장용 재료로서 공지되었다. 그러나, PET 벽을 지나는 기체 확산속도는 탄산 음료를 포장하는데 사용될 재료에 대해 필요한 것보다 더 크다. 나프탈렌-2,6-디카복실산(DNA)으로 만들어진 폴리에스테르가 더 일반적으로 이용가능하고 더 비용이 적게 드는 테레프탈산으로부터 만들어진 것보다 우수한 특성을 나타내었다.
특히, DNA 및 에틸렌 글리콜, 폴리(에틸렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)(PEN)로부터 형성된 폴리에스테르는 이들 폴리에스테르로 만들어진 병내에 기체 분자를 보유하는데 있어 PET 보다 우수하다. 즉, PEN 벽을 통과하는 기체 확산 속도가 유사한 배열의 PET에 대한 기체 확산 속도보다 작다. PEN으로 만들어진 포장물이 특히 탄산 음료에 대해 더욱 바람직하기를 기대한다.
그러나, PEN은 PET 보다 더 값이 비싸고 더 많은 제조비용이 든다. 그러므로 경제적 견지에서 볼때 PEN으로 만들어진 병을 회수하여 재순환시킬 수 있는 것이 바람직하다. 또한 환경적 관점에서 볼때 PEN으로 만들어진 병을 회수하여 재순환시킬 수 있는 것이 바람직하다. 그러나, PET를 회수하여 재순환시키는 여러 방법들이 고안되었지만. PEN을 회수하여 재순환시키는 공지의 방법이 없다.
특징적으로, PET는 폴리에스테르를 그것의 전구체, 디메틸 테레프탈레이트(DMT) 및 에틸렌 글리콜(EG)로 전환시키고 상기 중합체를 에스테르 교환반응 촉매의 존재에서 메탄올과 반응시킴에 의해 재순환된다. 반응 혼합물을 냉각시켰을때, 침전된 DMT를 여과로 수집할 수 있다. 다음에 알콜에 젖어있는 크루드(crude) DMT 여과 덩어리를 알콜로 세척한다.
세척으로 인해 대부분의 촉매, 글리콜, 및 부산물이 제거되며 다음에 크루드 DMT 덩어리를 증류시켜 알콜을 제거하고 마지막으로 진공 증류시켜 순수한 DMT를 얻는다.
이러한 회수방법은 복잡하고 시간이 소요되므로 PET의 회수를 장려하는데 상당한 어려움을 준다.
만약 세척단계를 빼버린다면, DMT 여과 덩어리에 존재하는 에스테르교환반응 촉매가 회수 과정동안에 폴리에스테르의 생성을 촉매한다. 그러므로, 세척단계를 빼버리므로써 DMT의 수율이 감소한다.
DMT가 여과 및 세척함없이 반응 혼합물로부터 직접 증류될 수 있는 또 다른 방법이 U.S 특허 제3,488,298호에 기재되어 있다. 반응 혼합물은 증류 촉매 독(posion)의 부가로 막아지는 동안 촉매된 폴리에스테르의 생성과 함께 증류에 의해 그것의 성분들로 분리된다.
상기된 촉매독으로는 인을 함유하는 여러 화합물이 있다.
PET의 메탄올분해로부터 DMT의 수율을 증가시키는 방법이 UK 특허 출원 제2,041,916호에 기재되어 있다.
이러한 방법은 알칼리성인 에스테르교환반응 촉매를 여과로 얻은 여과액에 부가하여 초기에 메탄올분해 부산물로부터 DMT형성을 촉매시키는 것으로 구성된다.
PET 조각을 압출 장치내 200-300℃ 온도에서 소량의 알콜과 반응시킴에 의해 양질의 파이버 제조방법에 이용할 수 있는 폴리에스테르로 PET를 분해하는 것이 독일민주공화국 특허 제116,251호에 기재되어 있다.
여과하기전에 수산화암모늄 또는 알칼리 금속 수산화물 또는 염화물같은 화합물을 냉각된 반응 혼합물에 부가함에 의해 DMT 수율을 증가시키는 방법이 일본 특허 제4868.539호 및 제4868.537호에 기재되어 있다. 에틸렌 글리콜로 PET를 알콜분해하는 것이 일본 특허 제4941.330호에 기재되어 있으며 에스테르교환반응 촉매의 존재에서 에티렌 글리콜과 메탄올의 혼합물로 PET를 알콜분해하는 것이 일본 특허 제5082.028호에 기재되어 있다.
그러므로, PET를 회수하여 재순환시키는 공지의 방법들은 실제적이지 않거나 복잡한 다단계 과정을 포함한다.
또한, 상기 기술된 어느 방법이 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트) 수지를 회수하여 재순환시키는데 적절하다는 것이 명백하지 않다. 그러므로, 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트) 수지를 회수하여 재순환시키는 방법이 필요하다. 특히, PEN을 회수하여 재순환시키는 방법이 필요하다.
재순환될 PEN이 종종 PET 및 기타 중합체와 혼합될 것이고 염료 같은 불순물로 오염될 수 있는 것이 가능하므로, 이러한 혼합물로부터 PEN을 회수하여 재순환시키는 방법이 필요하다. 또한, 재순환된 PEN이 식품 포장에 사용될 수 있으므로 재순환 및 회수방법은 PEN을 쉽게 정제할 수 있는 전구체로 전환시켜 오염을 피할 수 있는 것을 포함하는 것이 바람직하다.
[발명의 요약]
따라서, 본 발명의 목적은 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)수지 조각으로부터 유용한 물질을 효율적으로 회수하는 신규의 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 PEN을 회수하여 재순환시키는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 PET와 기타 중합체를 함유하고 염료같은 불순물로 오염될 수 있는 PEN 혼합물 조각으로부터 유용한 물질을 효율적으로 회수하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 PEN을 쉽게 정제할 수 있는 전구체로 전환시킴에 의해 PEN 조각으로부터 유용한 물질을 효율적으로 회수하는 방법을 제공하는 것이다.
다음 상술로 명백해질 것들과 상기 목적들은 에스테르 교환반응 촉매의 존재에서 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)수지를 알콜분해하고 냉각 및 여과시켜 비교적 순수한 고수율의 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트 에스테르를 직접 얻으며 이것을 재결정으로 더 정제할 수 있음을 발견하므로써 본 발명에 따라 성취되었다.
특히, 본 발명은 PEN을 실질적을 순수한 디메틸 나프탈렌-2,6-디카복실레이트(DMN)로 메탄올분해하는 것에 관한 것이다. DMN은 PEN을 제조하는데 특히 바람직한 전구체이다.
본 발명의 또 다른 특징은 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)수지의 알콜분해로 결과하는 여과물로부터 알킬 하이드록시알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 분리하는 것을 포함한다. 특히, PEN의 메탄올 분해로 여과물을 얻어 이것으로부터 2-하이드록시 에틸 메틸 나프탈렌-2,6-디카복실레이트(GMN)를 분리할 수 있다. 알킬 하이드록시 알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트, 특히 GMN은 디알킬 나프탈렌-2,6-카복실레이트로 전환시키거나 또는 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트) 수지로 재전환시키는데 유용한 물질이다. 또한, 본 발명은 PET와 기타 중합체를 함유하고 염료같은 불순물로 오염될 수 있는 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트) 혼합물로부터 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 제조하고 분리하는 방법을 포함한다.
본 명세서와 특허청구 범위의 또 다른 설명으로써, 본 발명의 또 다른 목적과 이점이 당 업계의 숙련자에게 명백할 것이다.
[바람직한 구체예의 상세한 설명]
본 발명의 방법은 일반적으로 어느 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)에 적용될 수 있다. 이러한 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트) 수지는 다음 구조식인 반복 단위를 함유한다.
그러므로, NDA를 함유하는 폴리에스테르의 디올 성분은 에틸렌 글리콜, 부틸렌, 글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 2,2-디메틸-1,3-프로판디올등과 같은 어느 적당한 디올일 수 있다. 본 발명을 PEN수지에 적용시키는 것이 특히 바람직하다.
C1-5를 갖는 어느 알콜을 알콜분해에 사용할 수 있다. 그러므로, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 2차 부탄올, 이소부탄올, 3차 부탄올, 펜탄올, 2차 펜탄올, 이소펜탄올, 3차 펜탄올 및 네오페탄올 모두가 알콜분해에 사용될 수 있다. 또한, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜 같은 디올류가 알콜분해에 사용될 수 있다. 바람직한 방법은 알콜분해, 즉 메탄올분해에 메탄올을 사용한다.
어느 적당한 에스테르교환반응 촉매가 상기 방법에 사용될 수 있다. 이러한 촉매로는 티타늄, 망간, 안티몬, 아연, 주석, 납, 칼슘, 코발트, 리튬 이것의 결합체같은 금속의 유기 화합물 및 무기 화합물이 있다. 특정한 촉매로는 티타늄 테트라이소프로폭사이드, 티타늄, 디옥사이드, 아세트산 아연, 진크 아세틸 아세토네이트, 산화 납, 산화 칼슘, 리튬 에톡사이드, 삼산화안티몬 및 아세트산 망간이 있다. 일반적으로, 아연, 망간, 주석, 납, 티타늄, 안티몬, 코발트 및 리튬중 하나 이상의 금속의 아세트산염, 염화물, 질산염, 황산염, 산화물 및 알콕사이드가 바람직하다. 주석 염 및 티타늄 테트라이소프로폭사이드가 특히 바람직하다. 가장 바람직하기로는 아세트산 아연이다.
알콜대 폴리에스테르의 비율은 폴리에스테르의 반복단위 mole당 최소한 약 10mole의 알콜이어야 한다. 그러나 알콜이 폴리에스테르의 반복단위 mole에 기초하여 20mole 초과로 부가되는 것이 바람직하다. 에스테르교환반응 촉매는 바람직하게는 폴리에스테르의 반복단위 mole당 약 0.1-0.2g의 양으로 부가된다. 폴리에스테르의 반복단위당 과량의 촉매를 사용하는 것이 또한 가능하다. 알콜분해는 약 170-250℃ 온도 및 약 300-900psig 압력에서 약 0.5-3시간에 걸쳐 행해질 수 있다. 약 220℃의 온도와 약 750psig의 압력이 바람직하다.
본 발명의 알콜분해로 생성된 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트는 어느 표준 분리방법으로 분리될 수 있다. 그러므로, 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트는 냉각된 반응 혼합물로부터 침전물로서 수집될 수 있다. 바람직한 수집방법으로는 원심분리한 후의 상등액 제거 및 여과가 있다.
냉각된 반응 혼합물의 여과가 특히 바람직하다.
분리된 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트는 증류, 기체, 크로마토그래피, 컬럼 크로마토그래피, 박층 크로마토그래피, 액체 크로마토그래피, 고압 액체 크로마토그래피, 재결정등과 같은 표준 정제방법으로 더 정제될 수 있다.
재결정은 바람직한 정제방법이다.
적당한 재결정 용매로는 중심부에서 1-4개의 알킬치환체를 갖는 방향족 탄화수소가 있다.
톨루엔, 에틸벤젠, n-프로필벤젠, 쿠멘, n-부틸벤젠, 이소부틸벤젠, 2차 부틸벤젠, 3차 부틸벤젠, p-시멘, 0-크실렌, m-크실렌, p-크실렌, 헤미멜리텐, 슈도쿠멘, 메시틸렌, 프레니텐 및 이소두렌이 바람직하다.
0-크실렌, m-크실렌 및 p-크실렌 및 이것의 혼합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 하나의 이점은 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트) 수지가 중합체에 쉽게 정제되는 전구체로 편리하게 전환될 수 있다는 것이다. 그러므로, 아세트산 아연 및 메탄올과 PEN 조각과의 혼합물을 가열함으로써 냉각시 비교적 순수한 고수율의 DMN(98%)을 제공하는 반응 혼합물을 얻었으며 DMN은 여과에 의해 수집되었다. 크실렌으로부터 재결정함으로써 실질적으로 순수한(99%) DMN을 얻었다.
DMN은 새로운 PEN을 제조하는 출발물질로서 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 이점은 염료같은 불순물을 함유하는 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트) 수지에 적용할 수 있다는 것이다. 예를 들어, 아세트산 아연의 존재에서 황갈색 염료(음료병 제조를 위해)를 함유하는 PEN 조각의 메탄올분해로 단지 약간 자주빛의 청색을 띠는 고수율의 DMN을 얻었다.
탈색용 목탄을 사용함없이 크실렌으로부터 DMN을 단일 재결정함으로써 순수한 흰색 결정의 DMN을 얻었다.
본 발명은 또한 염색될 수 있는 기타 중합체와 혼합된 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트) 수지에 적용될 수 있다. 예를 들어, 메탄올, 아세트산 아연, PEN 조작 및 조각조각으로 되고 검은색으로 염색된 폴리에티렌의 혼합물을 가열하고 이 혼합물을 냉각시키며 여과시켜 고수율의 DMN을 얻었고 이것은 체질을 함으로써 조각조각으로 된 폴리에틸렌으로부터 쉽게 분리될 수 있다.
탈색용 목탄의 존재에서 크실렌으로부터 단일 재결정함으로서 PEN으로 재전환하는데 적당한 순수한 DMN을 얻었다.
본 발명의 또 다른 이점은 이것이 PET 및 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)의 혼합물에 적용될 수 있다는 것이다. PEN 각 PET 조각의 혼합물을 메탄올을 분해하고 여과에 의해 DMN과 DMN 고체혼합물을 수집한 후에, 순수한 DMN과 DMT를 진공 분별증류에 의해 분리하였다. 또한, DMN과 DMT는 분별경정, 기체 크로마토그래피, 컬럼 크로마토그래피, 액체 크로마토그래피, 고압 액체 크로마토그래피등과 같은 어느 통상적인 분리기술로 분리될 수 있다.
본 발명은 또한 냉각된 알콜분해 반응 혼합물의 여과로부터 다음 구조식을 갖는 알킬 하이드록시 알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 분해하는 것을 포함한다.
이러한 알킬 하이드록시알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트는 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)로의 재전환에 적당하다. 예를 들어, PEN을 메탄올분해하고 여과로 고체 DMN을 수집함으로써 메탄올, 에틸렌, 글리콜, DMN GMN을 함유하는 여과물을 얻었다.
메탄올을 증류시키고 에틸렌 글리콜을 추출하여 DMN과 GMN의 축축한 고체 혼합물을 얻었다. 크실렌으로 재결정하여 순수한 GMN을 얻었다.
이런 식으로 분리된 순수한 GMN은 PEN으로의 재전환에 적당하다.
본 발명의 또 다른 이점은 결정화되지 않은 크루드(crude) 알킬 하이드록시알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트가 비교적 순수한 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트로 편리하게 전환될 수 있다는 것이다.
그러므로, 결정화되지 않은 크루드 GMN을 아세트산 아연 존재에서 메탄올분해한 다음 냉각된 반응 혼합물을 여과함으로써 비교적 순수한 DMN(98%)을 얻었다.
본 발명의 기타 특징이 다음 예시적인 구체예의 설명으로 명백해질 것이며 이들 구체예는 본 발명을 설명하지만 본 발명을 제한하지 않는다.
[실시예 1]
528g의 PEN 조각 2,000ml의 메탄올 및 0.4g의 아세트산아연의 혼합물을 스테인레스강 오토클레이브에 넣어 밀폐시키고 진동에 의해 교반하면서 220℃가 되도록 하였다.
메탄올에 의해 생긴 압력은 약 750psig였다.
반응한지 3시간 후에, 가열을 멈추고 진동교반을 유지시키면서 반응 혼합물을 2시간동안 천천히 주변온도까지 냉각시켰다. 반응 생성물, 메칸올내 DMN의 슬러리를 여과시켜 465g의 생성물을 얻어 기체-액체 크로마토그래피로 분석하였더니 최소한 99% 순수하였다.
혼합된 크실렌으로부터 상기 DMN을 한번 재결정하여 신규의 PEN 폴리에스테르로 전환시키는데 있어 모든 점에서 만족한 매우 순수한 생성물을 얻었다.
여과물중의 메탄올을 감압(20torr, 60℃로 상승된 용기온도)에서 증류시켜 160g의 비휘발성 반고체를 얻었으며 이것을 분석하였더니 에틸렌 글리콜이 69.4중량%, DMN이 1.1중량%, GMN이 17.6중량%, 디에틸렌 글리콜이 4.4중량%였다. 에틸렌 글리콜을 혼합물로부터 물로 쉽게 추출시켜 4.0% DMN과 70% GMN으로 된 젖은 고체를 얻었다. 상기 고체를 크실렌으로 2번 재결정하여 m.p가 111-112℃인 순수한 GMN을 얻었다. 이 물질의 NMR 및 IR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
C15H14O5에 대한 분석
이론치 : C,65.68 ; H, 5.14.
실험치 : C,65.86 ; H, 5.10.
전자 충격 질량 스펙트로메트리에 의한 정확한 질량 : 274.0809 : C15H14O5에 대한 이론치 :
274.0837.
[실시예 2]
500ml 메탄올, 0.1g 아세트산아연 및 음료병을 만들기 위해 황갈색으로 염색된 132g의 PEN 조각으로 상기 실험을 반복하였다. 반응 혼합물의 처리로 엷은 청주주색인 122.1g의 DMN과 40.6g의 에틸렌 글리콜/DMN/GMN 혼합물을 얻었으며 여기서 실제적으로 모두가 착색되었다. 탈색용 목탄을 사용함없이 크실렌으로부터 DMN을 단일 재결정하여 흰색 결정인 순수한 DMN을 얻었다.
[실시예 3]
PEN 조각이 검은색으로 염색된 48g의 폴리에틸렌 조각을 함유하였던 것을 제외하고 실시예 1을 반복하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고 생성물을 슬러리를 여과한 후에, 폴리에틸렌은 DMN 내에 많이 분산되어 있는 단편으로서 존재하였으며 체질을 함에 의해 이것을 DMN으로부터 쉽게 제거하였다. 폴리에틸렌에 있어서의 어떠한 착색도 DMN 또는 에틸렌 글리콜/DMN/GMN 생성물 부분으로 이동하지 않았다. 체질을 함으로써 폴리에틸렌 잔사로부터 대부분 분리되었던 DMN 일부분의 탈색용 목탄 존재에서, 혼합된 크실렌으로부터 재결정하여 순수한 DMN을 얻었으며 이것은 PEN 폴리에스테르로의 재전환에 대해 모든 점에서 만족한다.
[실시예 4]
실시예 1의 실험 조건을 264g의 PET 조각과 결합되어 있는 264g의 PEN 조각, 2,000ml의 메탄올 및 0.4g 및 아세트산아연에 적응시켰다. 여과에 의해 생성 혼합물로부터 분리된 흰색 고체 생성물을 기체-액체 크로마토그래피로 분석하였더니 DMN이 52.4중량%, DMT가 47.6%중량이며 중량은 464g이었다.
50torr에서 365g의 DMN/DMT 혼합물을 증류시켜 b.p가 185℃인 99.6% 및 99.9% DMT였던 두 분급물(총중량은 151g)을 얻었다. b.p가 185-200℃인 중간 생성 분급물의 중량은 30g이고, b.p가 265℃g인 고비등점의 두 분급물 중량은 49g 및 92g이며 이 두 분급물은 각각 99.6% 및 100% DMN이었다.
전사(40g)는 비록 탈색되었지만 분석하였더니 99.1% DMN 이었다. 그러므로 DMN/GMT 혼합물로부터 DMN을 쉽게 재분리한다. 수집한 이 DMN 분급물을 폴리에스테르로 재전환시키는데 이 PEN 폴리에스테르는 순수한 DMN으로 만든 폴리에스테르와 동등하거나 이보다 더 양호하였다.
[실시예 5]
실시예 1에 기술된 바와 같이 분리된 크루드 GMN을 더 메탄올 분해하여 DMN으로 전환시킬 수 있다.
제결정화되지 않은 20g의 크루드 GMN을 오토클레이브내에서 60ml의 메탄올 및 0.1g의 아세트산아연과 결합시키고 내용물을 자기(magnetic) 교반하면서 3시간동안 220℃로 유지시켰다. 냉각시킨후에, 오토클레이브의 내용물을 여과시키고 메탄올을 세척 및 건조시켜 순도가 98.5%이고 기체 크로마토그래피(GC)(면적 %)에 의해 15.41g인 DMN을 얻었다. 여과물 및 세척물을 증발시켜 GC에 의해 에틸렌 글리콜이 60.5%이고 GMN이 18.9%인 5.98g의 잔사를 얻었다.
명백하게, 본 발명의 여러 변형이 상기 기술된 것에서 가능하다. 그러므로 본 발명이 본 특허청구의 범위내에서 본원에 상세하게 기술된 것으로 실행될 수 있음이 이해될 것이다.

Claims (13)

  1. (a) 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)를 포함하는 중합체 또는 중합체 혼합물, C1-5를 갖는 최소한 하나의 알콜 또는 C1-5를 갖는 디올 및 최소한 하나의 에스테르 교환반응 촉매를 함유하는 혼합물을 170-250℃의 온도 및 300-900psig의 압력에서 0.5-3시간의 반응시간동안 가열하여 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 형성하는 단계, (b) 상기 혼합물을 냉각시켜 실질적인 양의 상기 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 침전시키는 단계, (c) 상기 침전된 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 상기 냉각된 혼합물로부터 분리시키는 단계 및 (d) 상기 분리된 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 방향족 탄화수소 용매로부터 재결정하는 단계를 포함하는 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)를 함유하는 중합체 또는 중합체 혼합물로부터 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 회수하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 방향족 탄화수소 용매가 크실렌 이성체의 혼합물인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 중합체 혼합물이 실질적인 양의 폴리(알킬렌 테레프탈레이트) 및 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)를 포함하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 냉각 단계로 테레프탈산 에스테르와 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트의 혼합물이 침전되는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 침전된 테레프탈산 에스테르와 디알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트의 혼합물이 침전되는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 중합체의 반복단위 몰당 최소한 10몰의 상기 알콜이 사용되는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 알콜이 메탄올인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 에스테르 교환반응 촉매가 아세트산 아연, 주석염 및 티타늄 테트라이소프록사이드로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 것인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 중합체의 반복단위 몰당 최소한 0.1g의 상기 에스테르 교환반응 촉매가 사용되는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)가 폴리(에틸렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트), 폴리(부틸렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트) 및 폴리(1,4-시클로헥실렌-디메틸렌 나프탈렌-2,6-디카복실레이트)로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소한 하나인 방법.
  11. 다음의 구조식의 알킬 하이드록시알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트 에스테르를 제조하는 방법으로서,
    식중, R은 C1-5알킬 R1은 에틸렌, 부틸렌, 1,4-시클로헥실렌-디메틸렌 또는 2,2-디메틸-1,3-프로필렌임.
    상기의 방법은 다음 구조식의 반복단위를 갖는 중합체를
    상기 알킬 하이드록시알킬 나프탈렌-2,6-디카복실레이트를 제조하기에 적당한 조건하에서 최소한 하나의 에스테르 교환반응 촉매 및 구조식 R-OH의 알콜과 접촉시키는 것을 포함하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, R이 메틸이고, R1이 에틸레인 방법.
  13. 제11항에 있어서, 상기 적당한 조건이 약 170-250℃의 온도, 약 300-900psig의 압력 및 약 0.5-3.0시간의 반응시간인 방법.
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