KR0137874B1 - 목욕 제제 - Google Patents

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내용 없음.

Description

목욕 제제

본 발명은 더운 목욕물에 첨가되어 용해되는, 푸마르산 및 탄산염을 함유하는 목욕 제제에 관한 것이다. 더욱 특히, 목욕물에 용해되는 경우 푸마르산이 부유되지 않거나 거품이 거의 일어나지 않고, 또한 목욕물에 용해된후 목욕물을 교반할때 거품이 일어나지 않는 목욕 제제에 관한 것이다.

목욕 제제는 일반적으로 내부에 방향제, 착색물질, 식물 추출물 및 유기산과 같은 첨가제가 혼입된, 황산나트륨[글라우버염(Glauber's salt)], 붕사(borax), 황, 염화나트륨, 탄산염 등을 함유하는 무기염 혼합물을 포함한다. 목욕 제제는 목욕물에 방향 또는 색조를 제공할 뿐만 아니라 혈액 순환을 촉진시키기 위해 피부에 적당한 자극을 줌으로써 피로를 회복시키고 신진대사를 촉진하는 기능을 한다.

이러한 목욕 제제는 탄산염 및 유기산을 포함하는 거품형 목욕 제제를 포함한다. 이러한 형태의 목욕 제제는 목욕물에 탄산가스의 거품을 형성시켜 피로회복 또는 상쾌함을 증진시키고, 쾌적하게 목욕할 수 있도록 한다.

일반적으로 이들 목욕 제제에 혼입될 수 있는 유기산에는 시트르산, 석신산, 말산 및 타르타르산이 포함된다. 푸마르산은 상기 유기산들보다 가격이 훨씬 저렴하나, 물에 거의 용해되지 않으므로 목욕 제제중에 사용하기에 부적합하다. 따라서, 푸마르산은 나트륨 모노푸마레이트의 형태로 사용하거나 계면활성제를 사용하여 분무건조시킴으로써 예비처리한 후 사용한다.

그러나, 2개의 카복실 그룹들중 하나가 나트륨으로 중화된 나트륨 모노푸마레이트가 다량으로 사용되어야 하기 때문에 비용이 증가한다. 계면활성제와 함께 푸마르산을 분무건조하는 방법이 푸마르산의 부유를 억제하는데 효과적일지라도, 수표면상에 거품이 남는다. 계면활성제의 양이 감소할 경우 , 푸마르산의 부유를 억제시킬 수 없다.

JP-A 제60-169436호(여기서, 사용된 용어 JP-A는 미심사된 공개된 일본국 특허원을 의미한다)에 기재된 바와 같이, 평균 분자량 300 내지 50,000의 아크릴산 또는 이의 염의 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 수용성 공중합체를 분무시킴에 의해 푸마르산을 피복하는 것이 제시되어 있다.

그러나, 이러한 기술은 생산효율이 낮고 비용이 많이 든다. 더우기, 건조시켜서 물을 완전히 제거하기가 매우 어렵다.

푸마르산의 사용과 관련된 이러한 단점들을 제거하기 위해, JP-A 제 59-106415호에 기재된 바와 같이, 나트륨 카복시 메틸 셀룰로오즈, 폴리비닐피롤리돈 및 수용성 젤라틴중 하나 이상의 화합물 1 내지 20중량% 및 HLB가 7 이상이 계면활성제 0.1 내지 0.5중량%를 푸마르산에 첨가하는 것이 제안되어 있다.

그러나, 이러한 방법으로 수득된 목욕 제제는 용해된후 목욕물을 교반할때 거품이 생기고 이 거품이 거의 사라지지 않는다는 점에서 여전히 불리하다.

따라서, 지금까지는 상술한 단점들중 어떠한 단점도 갖지 않는 푸마르산을 함유하는 거품형 목욕 제제를 제조하기 위한 만족할 만한 기술이 개발되지 않고 있다.

본 발명의 목적은 푸마르산이 부유되지 않거나 목욕물의 거품이 일어나지 않는, 푸마르산 및 탄산염을 함유하는 목욕 제제를 제공하는 것이다.

상기에서 언급한 상황의 견지에서, 본 발명자들은 푸마르산 및 탄산염을 함유하는 목욕 제제에 대해 집중적인 연구를 수행하였다. 그 결과, 특정량의 폴리에틸렌 글리콜 또는 카복시메틸 셀룰로오즈 또는 이의 알칼리 금속염 및 HLB(친수성-친유성 평형)가 7이상인 비이온성 계면활성제를 목욕 제제에 혼입함으로써 상기 본 발명의 목적이 달성될 수 있음을 밝혀내었다. 본 발명은 이러한 발견을 기초로 하여 완성되었다.

따라서, 본 발명은 (a) 푸마르산, (b) 탄산염, (c) 푸마르산을 기준으로 하여, 25℃에서의 1.0중량% 수용액중 점도가 2,000cp 이하인 카복시메틸 셀룰로오즈 또는 이의 알칼리 금속염(이하, 각각 CMC 또는 CMC-M으로 칭함) 0.1 내지 20중량%, 또는 푸마르산을 기준으로 하여, 폴리에틸렌 글리콜(이하, PEG로 칭함) 0.2중량% 이상 및 (d) 푸마르산을 기준으로 하여, HLB가 7이상인 비이온성 계면활성제 0.02 내지 0.1중량% 미만을 포함하는 목욕 제제에 관한 것이다.

본 발명의 목욕 제제에 사용될 수 있는 탄산염은 본 발명에 있어 중요한 것은 아니다. 이의 예에는 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 및 세스퀴탄산나트륨이 포함된다. 이들 탄산염은 단독으로 또는 2개 이상의 이들의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.

고온에서 목욕 제제의 저장성을 향상시키기 위해서는, 총 탄산염의 5중량%이상, 더욱 바람직하게는 10중량% 이상의 알칼리 금속 탄산염을 포함하는 것이 바람직하다. 특히, 카복시메틸 셀룰로오즈 또는 이의 알칼리 금속염을 사용하는 경우, 총 탄산염의 10중량% 이상의 알칼리 금속 탄산염을 포함하는 것이 바람직하다. 총 탄산염중의 알칼리 금속 탄산염의 비율이 상기 언급한 최저 한계치 미만인 경우, 제제는 고온에서 저장하는 도중 분해되는 경향이 있다. 이는 탄산 가스를 유효량과 동일하거나 더 적은 양으로 함유하는 포장물을 팽창시켜 거품형 목욕 제제의 본질적인 성능을 손상시킨다. 알칼리 금속 탄산염 비율의 상한치는 특별히 중요하지 않으나, 70중량%를 초과할 경우, 용해 속도가 감소되는 경향이 있다.

제제중의 탄산염 함량은 바람직하게는 5 내지 80중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 50중량%의 범위이다.

필요에 따라, 목욕 제제는 푸마르산 이외의 유기산을 함유할 수 있다. 이의 예에는 시트르산, 타르타르산, 말산, 말론산, 피리돈 카복실산, 석신산, 아디프산, 인산, 나트륨 시크레이트, 나트륨 석시네이트, 나트륨 푸마레이트, 인산나트륨, 나트륨 아디페이트 등이 포함된다. 총 유기산 함량은 바람직하게는 탄산염을 기준으로 하여, 10 내지 300중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 150중량%의 범위내에 포함된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 CMC 또는 CMC-M은 BM형 회전식 점도계로 측정한 25℃에서의 1.0% 수용액의 점도가, 2,000cp 이하, 바람직하게는 1,000cp 이하이다. CMC 또는 CMC-M의 점도가 2,000cp를 초과할 경우, 용해시키면 다량의 물이 잔존하는 막을 형성하여 덩어리를 이루게 됨으로써 목욕시 불쾌한 느낌을 준다.

CMC 또는 CMC-M의 첨가량은 푸마르산을 기준으로 하여 0.1중량% 이상, 바람직하게는 0.1 내지 20중량%이다. 첨가량이 0.1중량% 미만인 경우, 푸마르산의 부유는 충분히 억제될 수 없다.

본 발명에서 사용할 수 있는 PEG의 평균 분자량은 바람직하게는 2,000 내지 10,000이다. PEG는 푸마르산을 기준으로 하여 0.2중량% 이상의 양으로 사용하여야 한다. 사용량이 0.2중량% 미만인 경우, 푸마르산의 부유는 충분히 억제될 수 없다. PEG 사용량의 상한선은 특별히 제한되지는 않지만 바람직하게는 20중량% 이하이다.

본 발명에서 사용할 수 있는 HLB 값이 7 이상인 비이온성 계면활성제는 여기서는 중요하지 않다. 이의 예로서, 슈크로즈 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 지방산 에스테르가 있다. 이중에서, HLB 값이 12 내지 16인 슈크로즈 지방산 에스테르 및 폴리글리세린 지방산 에스테르가 바람직하다.

비이온성 계면활성제의 첨가량은 푸마르산을 기준으로 하여 0.02 내지 0.1중량% 미만이다. 첨가량이 0.02중량% 미만인 경우, 푸마르산의 부유는 충분히 억제될 수 없다. 0.1중량% 이상인 경우에는, 제제를 목욕물에 용해시킬때 거품이 발생하고, 심지어 교반후에도 거품은 거의 사라지지 않는다.

목욕 제제가 성분(c)로서 PEG를 함유할 경우, 푸마르산은 PEG (c), 바람직하게는 PEG (c) 및 비이온성 계면활성제(d)와 혼합된 상태로 존재하는 것이 바람직하다. 용어 혼합된 상태는 성분(c) 또는 성분(c)와 (d)가 푸마르산의 표면에 존재함을 의미한다. 이러한 상태는 구성 성분 모두를 혼합함으로써 이루어질 수 있다. 바람직한 양태에 있어서, 이러한 상태는 우선 푸마르산 단독 또는 경우에 따라 기타 유기산과 배합된 푸마르산을 성분(c) 또는 성분(c)와 (d)를 예비혼합하여 성분(c) 또는 성분(c)와 (d)가 푸마르산의 표면상에 존재하도록 한 후, 이러한 예비혼합된 푸마르산을 탄산염 및 기타 성분들과 혼합함으로써 달성할 수 있다.

상술한 푸마르산 표면의 혼합된 상태는 분무 및 침지와 같은 공지된 방법으로 수행할 수 있다. 그러나, 푸마르산과 처리 성분(들)을 55 내지 100℃로 가열함으로써 용융-혼합한 다음, 교반하면서 냉각시켜 혼합물을 분말화하는 열-용융법으로 표면처리하는 것이 바람직하다. 이러한 경우, 평균 입자 크기가 50 내지 500㎛, 특히 100 내지 500㎛인 푸마르산을 사용하는 것이 바람직하다.

용융된 혼합물의 냉각 및 분말화는 바람직하게는 패들 또는 프로펠러 블레이드(propeller blade)가 있는 유동 베드에서 교반하면서 수행한다. 사용되는 바람직한 교반기는 횡단면이 원형이고, 중앙에 회전 축(rotating shaft)이 장치되어 있으며, 패들 또는 프로펠러 블레이드가 하부에 장치되어 있다. 패들 또는 블레이드의 직경은 바람직하게는 유동 베드의 내부 직경의 80% 이상이다.

푸마르산과 혼합 성분(들)의 용융-혼합은 쟈켓트된 혼합기(jacketed mixer), 유동 베드 과립기 등을 사용하여 온수 또는 온풍으로 온도를 상승시키면서 수행할 수 있다. 성분들이 격렬하게 혼합되고, 이렇게 하여 발생된 열에 의해 성분들이 가열됨으로써 단시간내에 처리가 완결될 수 있는 수직 혼합기를 사용하는 것이 보다 효과적이다.

성분들을 PEG의 융점 이상의 온도에서 혼합한 후, 이 혼합물을 유동 베드에 옮기고, 교반 블레이드의 주변 속도가 2 내지 15m/초이고 컬럼내의 냉각 공기의 표면 속도가 0.1 내지 1.6m/초인 조건하에서 냉각시킨다.

경우에 따라, 본 발명에 따르는 목욕 제제는 추가로 무기산염(예; 황산나트륨, 황산마그네슘, 염화나트륨)을 전체 성분을 기준으로 하여, 0 내지 20중량%, 바람직하게는 0 내지 10중량% 함유할 수 있다. 목욕의 효과를 개선시키기 위한 목적을 위해, 목욕 제제는 추가로 목욕 제제에 통상적으로 사용되는 기타 첨가제, 예를 들면, 향료, 안료, 비타민, 온천의 유효 성분, 단백질 분해효소, 해초 추출물, 알긴산나트륨, 라놀린, 실리콘, 천연 약물 또는 이의 추출물 등을 함유할 수 있다.

탄산염에 대한 푸마르산-함유 유기산의 비율을 적합하게 선택하여 목욕물pH를 5 내지 7로 함으로써 탄산가스가 목욕물에 용해된 상태로 존재하도록 할 수 있다. 이러한 경우, 용해된 탄산 가스가 혈액 순환을 촉진시킬 것으로 기대된다.

본 발명에 따른 목욕 제제의 형태는 정제, 산제, 입제 등이고, 열수에 용해되는 탄산가스의 양을 증가시키는 측면에 있어서 정제가 바람직하다. 목욕 제제는 비히클 및 윤활제와 같이 제형화에 필수적인 첨가제를 함유할 수 있다.

상기에서 언급한 바와 같이, 본 발명의 목욕 제제는 목욕물에 용해시 푸마르산이 부유되지 않고 거품이 발생하지 않는다. 또한, 목욕 제제를 목욕물에 용해시킨 후 목욕물을 교반하는 경우, 교반에 의해 생긴 거품이 신속하게 사라진다. 따라서, 본 발명은 통상적으로 사용되는 값비싼 유기산, 예를 들면, 시트르산, 석신산, 말산 및 타르타르산 대신에 값싼 푸마르산을 사용할 수 있음으로해서 제조비용이 낮다.

또한, 본 발명의 목욕 제제는 탄산염에 대한 유기산의 비율을 적합하게 선택함을 통해 목욕물 중에 탄산가스의 기포를 발생시켜 혈액 순환을 촉진시킨다.

본 발명은 하기의 실시예로 보다 상세히 설명되지만, 이로써 한정되지는 않는다.

실시예 1

하기 표 1에 표기한 성분들을 혼합하고, 각각 50g 중량의 정제로 타정한다. 생성된 목욕 제제(50g)를 40℃의 물 150ℓ로 채워진 욕조(910x710cm) 속에 넣는다.

목욕 제제를 용해시킬 때의 푸마르산의 부유 및 목욕물의 거품발생과 목욕 제제를 용해시키고 목욕물을 교반한 후의 목욕물의 거품발생을 평가하여 하기와 같이 등급을 정한다.

1) 푸마르산의 부유

목욕 제제를 목욕물에 넣은 다음, 부유물이 소멸하는데 필요한 시간을 하기 등급 시스템에 따라 측정 및 평가한다.

우수: 부유물이 전혀 관찰되지 않음.

양호: 목욕물에 넣은지 1분이 채 못되어 부유물이 소멸됨.

보통: 목욕물에 넣은후 1분 내지 3분 이내에 부유물이 소멸됨.

불량: 목욕물에 넣은 후 3분 이상 동안 부유물이 물 표면에 남아있음.

2) 거품발생

목욕 제제를 목욕물에 완전히 붕해신킨 즉시, 물표면의 전체면적을 기준으로 하여 거품이 잔존하는 물표면의 면적의 비율을 측정하고 하기 등급 시스템에 따라 평가한다.

양호: 거품발생이 관찰되지 않음.

보통: 거품이 잔존하는 표면적이 10%미만임.

불량: 거품이 잔존하는 표면적이 10%이상임.

3) 교반후의 거품발생

목욕 제제를 목욕물에 완전히 용해시킨후, 목욕물을 직경이 약 30cm인 보울(bowl)로 5회 회전시켜 교반한다. 교반으로 인한 거품이 소멸되는데 필요한 시간을 측정하고 하기 등급 시스템에 따라 평가한다.

양호: 5초 이하

보통: 5초 이상 1분 이하,

불량: 1분 이상.

결과를 하기 표 1에 표기한다.

표 1의 결과로부터, HLB가 7이상인 비이온성 계면활성제의 양이 푸마르산을 기준으로 하여 0.02중량% 미만인 경우, 실시번호 1에 표기한 바와 같이 푸마르산의 부유를 억제할 수 없으며, 0.1중량% 이상인 경우, 실시번호 5에 표기한 바와 같이 거품이 발생한다는 것을 알 수 있다. 또한, PEG의 양이 푸마르산을 기준으로 하여 0.2중량% 미만인 경우, 실시번호 2에 표기한 바와 같이 푸마르산의 부유가 억제될 수 없다는 것을 알 수 있다.

본 발명의 범위인 실시번호 3, 4 및 6에 있어서, 푸마르산의 부유, 거품발생 및 교반후의 거품발생이 관찰되지 않는다.

실시번호 10은 JP-A 제59-106415호의 방법이 교반후 거품발생을 억제하는데 실패했음을 나타낸다. 교반후 이러한 거품발생을 방지하기 위해, 계면활성제의 양을 실시번호 7, 8 및 9에서와 같이 0.1중량% 미만으로 감소시키면 푸마르산의 부유를 억제시킬 수 없다.

본 발명에 따른 실시번호 11 및 12에 있어서, 푸마르산의 부유, 거품발생 및 교반후의 거품발생은 관찰되지 않는다.

실시예 2

하기 표 2에 표기한 양으로 푸마르산, PEG 및 비이온성 계면활성제(슈크로즈 지방산 에스테르 및/또는 폴리글리세린 지방산 에스테르)를 헨셀 혼합기[Henschel mixer, FM 20B, 미쓰이 미이케 가코키 가부시키가이샤(Mitsui Miike Kakoki K.K.)제품]중에서 내부온도가 70℃까지 상승할때까지 1800rpm으로 교반하여 혼합한다. 이어서, 혼합물을 분말화하기 위해 교반하면서 냉각시켜 표면-처리된 푸마르산을 수득한다.

이렇게 처리된 푸마르산을 표 2에 표기한 탄산염 성분과 혼합하고 타정하여 목욕 제제의 정제를 수득한다. 생성된 목욕 제제를 실시예 1과 동일한 방법으로 평가한다. 수득한 결과를 표 2에 나타낸다.

실시예 3

표 3에 표기한 성분들을 혼합하고 타정하여 각각 50g 중량인 정제를 수득한다. 각각의 정제를 알루미늄 적층 필름으로 기밀포장하여 실온 또는 50℃에서 20일 동안 저장한다.

저장후, 정제를 40℃의 물 150ℓ로 채워진 욕조(910x710cm)속에 넣는다. 푸마르산의 부유 및 거품발생과 용해 및 교반후의 거품발생을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가한다. 추가로, 정제를 목욕물에 넣어서 정제가 완전히 붕해될 때까지 필요한 시간을 측정하고, 패키지(package)의 팽창을 다음과 같이 평가한다. 결과를 표 3에 표기한다.

4) 패키지의 팽창

저장 전후에 각 샘플의 용적을 측정한 다음, 용적의 변화를 다음과 같이 등급을 정한다.

허용됨: 용적 변화 5ml 미만.

허용되지 않음: 용적 변화 5ml 이상.

실시번호 19를 실시번호 18 및 20과 비교하여 알수 있는 바와 같이, 총 탄산염을 기준으로 하여 5중량% 이상의 비율로 탄산나트륨을 함유하는 목욕 제제는 푸마르산의 부유, 거품발생 및 교반후의 거품발생을 방지하기 위한 필수적인 효과를 유지하면서 고온에서 우수한 보존 안정성을 나타낸다.

실시예 4

8kg의 푸마르산, 400g의 (PEG평균 분자량: 6,000)와 4.0g의 슈크로즈 지방산 에스테르(HLB: 16)를, 헨셀 혼합기 (FM 20B) 중에서 내부 온도가 70 ℃로 상승할때까지 1800rpm으로 혼합한다. 이후에 약 22℃의 탭수(tap water)를 혼합기 쟈케트를 통하여 순환시키며 내부온도가 35℃로 떨어질 때까지 600rpm으로 추가 교반한다.

생성된 혼합물 420.2kg(400kg의 푸마르산, 20kg의 PEG와 0.2kg의 슈크로즈 지방산 에스테르로 이루어진다), 429.8kg의 중탄산나트륨과 150kg의 탄산나트륨(총1000kg)을 나우타(NAUTA) 혼합기[용적: 2.5㎥; 호소카와 마이크론 가부시키가이샤(Hosokawa Micron K.K.) 제품]로 혼합한다. 거친 입자를 제거하기 위하여 16메쉬체에 통과시킨 후, 혼합물을 타정기[DC-WD, 마치나 가부시키가이샤(Machina K.K.) 제품]로 연속해서 타정하여 각각의 중량이 50g인 정제를 수득한다. 연속적인 타정과정에서 정제 표면의 불균질에 대해 관찰하는데, 이는 혼합물이 막자에 붙음으로써 알수 있다. 결과적으로 4,500회의 타정후에도 막자에 붙지 않는 것이 관찰된다.

또한, 푸마르산을 예비혼합하지 않고 전체 성분을 나우타 혼합기내에서 직접 혼합함을 제외하고는, 상기한 바와 동일한 방법으로 정제를 수득한다. 이 경우, 4,500회의 타정후에 막자에 혼합물이 붙는 것이 관찰된다. 막자에 붙게 되면, 정제화의 생산성이 떨어지지 않도록 막자를 세척해야 한다.

이러한 결과로부터 고온-용융 방법에 의해 PEG 및 비이온성 계면활성제와 예비혼합한 푸마르산을 사용하여 정제화의 생산성을 개선시킬 수 있음이 명백하다.

실시예 5

4kg의 푸마르산, 4.0kg의 석신산, 400g의 PEG(평균 분자량: 6,000)와 4.0g의 슈크로즈 지방산 에스테르(HLB:16)를 헨셀 혼합기(FM 20B) 중에서 내부온도가 70℃로 상승할때까지 1800rpm으로 혼합하며 온도가 35 ℃로 떨어질 때까지 600rpm으로 추가로 계속 교반한다.

420.2kg의 상기에서 수득한 혼합물(이는 약 200kg의 푸마르산, 200kg의 석신산, 20kg의 PEG와 0.2kg의 슈크로즈 지방산 에스테르로 이루어진다), 429.8kg의 탄산수소나트륨과 150kg의 탄산나트륨의 혼합물(1,000kg)을 나우타 혼합기(용적:2.5㎥; 호소카와 마이크론 가부시키가이샤 제품)로 혼합한다. 거친 입자를 제거하기 위하여 16메쉬 체에 통과시킨 후, 혼합물을 연속적으로 타정하여 각각의 중량이 50g인 정제를 수득한다. 4,500회의 타정후에도 막자에 붙는 것이 관찰되지 않는다.

각각의 정제는 알루미늄 적층 필름으로 기밀포장하여 실온 또는 50 ℃에서 20일동안 저장한다. 저장 후, 정제를 40 ℃의 물 150ℓ로 채워진 욕조(910x710cm) 속에 넣는다. 용해시의 부유 및 거품발생과 교반후의 거품발생을 실시예 1과 동일한 방법으로 평가하고, 패키지의 팽창은 실시예 3과 동일한 방법으로 평가한다. 그 결과, 목욕 제제는 어느 경우에도 문제점이 없는 것으로 밝혀졌다.

실시예 6

표 4에 표기한 성분들을 혼합하고 타정하여 각각의 중량이 50g인 정제를 제조한다. 정제를 40 ℃의 물 150ℓ로 채워진 욕조(910x710cm) 속에 넣는다. 용해시 푸마르산의 부유 및 거품발생과 교반후의 거품발생을 실시예 1과 동일한 방법으로 평가하며, 단 푸마르산의 부유는 다음과 같이 등급을 정한다.

양호: 넣은지 30초 미만내에 부유가 사라진다.

불량: 넣은지 3분이상 동안 물 표면에 부유가 잔존한다.

이 결과를 표 4에 나타낸다.

표 4로부터 실시번호 1에서와 같이 HLB가 7이상인 비이온성 계면활성제의 양이 푸마르산을 기준으로 하여 0.02중량% 미만인 경우에는 푸마르산의 부유가 억제될 수 없으며, 실시번호 5에서와 같이 계면활성제의 양이 0.1중량% 이상인 경우에는 거품이 발생함을 알 수 있다.

실시번호 2는 푸마르산을 기준으로 하여 CMC-M의 양이 0.1중량% 미만인 경우에 푸마르산의 부유가 억제될 수 없음을, 즉, 푸마르산의 부유를 저해할 수 없음을 나타낸다.

본 발명에 따르는 실시번호 3, 4 및 6에서는 푸마르산의 부유, 거품발생과 교반후의 거품발생이 관찰되지 않는다.

실시번호 7은, JP-A 제 59-106415의 방법이 목욕물 교반후의 거품발생을 억제시킬 수 없음을 나타낸다. 교반으로 인한 이러한 거품발생을 방지하기 위해, HLB가 7이상인 비이온성 계면활성제의 양을 실시번호 8, 9 및 10에서와 같이 푸마르산을 기준으로 하여 0.1중량% 미만으로 감소시키면 푸마르산의 부유를 더 이상 억제시킬 수 없다.

본 발명에 따른 실시번호 11 및 12에서는 푸마르산의 부유, 거품발생과 교반후의 거품발생이 관찰되지 않는다.

본 발명을 이의 특정한 태양과 관련하여 상세히 기술한다 해도, 당해 분야의 숙련가에게는 본 발명의 취지와 범위를 이탈하지 않고 다양한 변화와 변형이 이루어질 수 있음이 명백할 것이다.

Claims (18)

1. (a) 푸마르산, (b) 탄산염, (c) 푸마르산을 기준으로 하여, 25℃에서 1.0중량% 수용액중에서의 점도가 2,000cp 이하인 카복시메틸 셀룰로오즈 또는 이의 알칼리 금속염 0.1 내지 20중량%, 또는 폴리에틸렌 글리콜 0.2중량% 이상 및 (d) 푸마르산을 기준으로 하여, HLB가 7이상인 0.02중량% 이상 내지 0.1중량% 미만의 비이온성 계면활성제를 포함하는 목욕 제제.
2. 제 1 항에 있어서, 푸마르산을 0.2중량% 이상의 폴리에틸렌 글리콜과 혼합시킴으로써 폴리에틸렌 글리콜이 푸마르산의 표면상에 존재하는 목욕 제제.
3. 제 1항에 잇어서, 푸마르산을 0.2중량% 이상의 폴리에틸렌 글리콜과 예비혼합함으로써 폴리에틸렌 글리콜이 푸마르산의 표면상에 존재하도록 한후, 이러한 예비혼합된 푸마르산을 성분(b) 및 (d)와 혼합함으로써 제조되는 목욕 제제.
4. 제 1항에 있어서, 푸마르산의 평균 입자 크기가 50 내지 500㎛ 인 목욕 제제.
5. 제 3항에 있어서, 예비혼합을 푸마르산과 폴리에틸렌 글리콜을 용융혼합하고 수득된 용융 혼합물을 교반하에 냉각시켜 분말화함으로써 수행하는 목욕 제제.
6. 제1항에 있어서, 푸마르산을 0.2중량% 이상의 폴리에틸렌 글리콜 및 HLB가 7이상인 0.02중량% 이상 내지 0.1중량% 미만의 비이온성 계면활성제와 혼합함으로써, 폴리에틸렌 글리콜과 비이온성 계면활성제가 푸마르산의 표면상에 존재하는 목욕 제제.
7. 제 1항에 있어서, 푸마르산을 0.2중량% 이상의 폴리에틸렌 글리콜 및 HLB가 7이상인 0.02중량% 이상 내지 0.1중량% 미만의 비이온성 계면활성제와 예비혼합함으로써 폴리에틸렌 글리콜 및 비이온성 계면활성제가 푸마르산의 표면상에 존재하도록 한 후, 이러한 예비혼합된 푸마르산을 성분(b) 및 (d)와 혼합함으로써 제조되는 목욕 제제.
8. 제7항에 있어서, 푸마르산의 평균 입자 크기가 50 내지 500㎛ 인 목욕 제제.
9. 제 7항에 있어서, 예비혼합을 푸마르산, 폴리에틸렌 글리콜 및 HLB가 7이상인 비이온성 계면활성제를 용융혼합하고 수득된 용융 혼합물을 교반하에 냉각시켜 분말화함으로써 수행하는 목욕 제제.
10. 제 1항에 있어서, 성분(b)가 성분(b) 전체를 기준으로 하여, 탄산의 알칼리 금속염을 5중량% 이상 포함하는 목욕 제제.
11. 제 10항에 있어서, 성분(b)가 성분(b) 전체를 기준으로 하여, 탄산의 알칼리 금속염을 10중량% 이상 포함하는 목욕 제제.
12. 제3항에 있어서, 성분(b)가 성분(b) 전체를 기준으로 하여, 탄산의 알칼리 금속염을 5중량% 이상 포함하는 목욕 제제.
13. 제7항에 있어서, 성분(b)가 성분(b) 전체를 기준으로 하여, 탄산의 알칼리 금속염을 5중량% 이상 포함하는 목욕 제제.
14. 제1항에 있어서, 카복시메틸 셀룰로오즈 또는 이의 알칼리 금속염의 점도가 1,000cp 이하인 목욕 제제.
15. 제1항에 있어서, 폴리에틸렌 글리콜의 평균 분자량이 2,000 내지 10,000인 목욕 제제.
16. 제1항에 있어서, 비이온성 계면활성제가, HLB가 12 내지 16인 슈크로즈 지방산 에스테르 또는 HLB가 12 내지 16인 폴리글리세린 지방산 에스테르인 목욕 제제.
17. 제1항에 있어서, 탄산염이 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 및 세스퀴 탄산나트륨으로 이루어진 그룹중에서 선택된 목욕 제제.
18. 제1항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 슈크로즈 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 지방산 에스테르로 이루어진 그룹중에서 선택된 목욕 제제.