KR0121434B1 - PPC(Plain Paper Copy)용 매트 필름의 제조방법 - Google Patents

PPC(Plain Paper Copy)용 매트 필름의 제조방법

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Abstract

본 발명은 플라스틱 필름의 적어도 일면에 아크릴폴리올수지 및 폴리이소시아네이트로 될 열경화성 폴리 우레탄 수지와 무기입자로 조성된 매트층을 형성한 후, 매트층상에 스틸렌-부타디엔 공중합체, 변성 스틸렌-부타디엠 공중합체, 스틸렌-에틸렌/부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 부틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-부틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-스틸렌 공중합체 또는 이소프렌-스틸렌 공중합체중 하나 또는 하나 이상의 수지를 오버코팅하거나 무기입자와 혼합하여 오보코팅함을 특징으로 하는 PPC용 매트 필름의 제조방법에 관한 것으로, 제조된 PPC용 매트 필름은 토너접착력, 중송성, 표면 강도 및 매트층과의 접착력이 우수한 특성을 갖게 된다.

Description

PPC(Plain Paper Copy)용 매트 필름의 제조방법
본 발명은 토너 접착력이 우수한 PPC(Plain Paper Copy)용 매트 필름의 제조방법에 관한 것으로, 특히 플라스틱 필름의 적어도 일면에 아크릴폴리올수지 및 폴리이소시아네이트로 제조된 열경화성 수지와 무기입자 혼합물로 매트층을 형성한 후, 매트층상에 스틸렌-부타디엔 공중합체, 변성 스틸렌-부타디엔 공중합체, 스틸렌-에틸렌/부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체, 부틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-부틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-스틸렌 공중합체 또는 이소프렌-스틸렌 공중합체중 적어도 한가지 이상의 수지로 오버코팅하거나 실리카와 혼합하여 오보코팅을 행함을 특징으로 하는 PPC용 매트 필름의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 매트 필름은 크게 제도용 매트 필름과 PPC용 매트 필름으로 구분되어 진다. 제도용 매트 필름은 항공, 조선, 자동차, 건설등 산업분야의 설계제도용으로 널리 사용되고 있으며, 제도용 종이 보다 기계적 강도, 내후성, 칫수안정성, 필기성이 우수하다. 제도용 매트 필름의 일반적인 형태는 플라스틱 필름표면에 실리카(SiO2), 카오린(Al2O3SiO2H2O), 알루미나(Al2O3), 산화티탄(TiO2)등의 무기입자를 함유한 매트층을 코팅하여 제조한다.
종래에는 플라스틱 필름 표면에 필기성을 부여하여 제도용으로 사용하기 위해 모래를 고속으로 필름표면에 투사시키는 샌드블라스트법(Sand Blast : 일본 특공소 45-10834호, 일본 특개소 50-83478호)과 용매로 필름표면에 부식시키는 에칭법(Etching : 미국 특허 제3497406호)을 사용하였으나 샌드블라스트법은 연필에 대한 필기성은 우수하나 불균일한 매트면이 형성되며, 에칭법은 필기성이 부족한 단점이 있다. 이러한 단점을 개선하기 위해 실리카, 카오린, 알루미나, 산화티탄등의 무기입자가 함유된 바인더를 필름표면에 도포하는 케미컬 고팅법(Chemical Coating)을 사용하여 필기성 및 지지필름과 매트층간의 접착력을 향상시킨 제도용 매트 필름을 제조하고 있다. 특히, 영국 특허 제1047697호, 영국 특허 제3353958호, 미국 특허 제3627563호등에서는 비닐리덴클로라이드 공중합체, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에스테르등의 수지에 무기입자를 혼입시켜 지지필름과 매트층간의 접착력 및 연필 필기성, 연필 소거성이 우수한 제도용 매트 필름을 제조하였으나, 제조된 매트 필름은 PPC용으로 사용할 경우 토너 접착력이 부족하여 복사 후 토너가 필름표면에 떨어지는 단점이 있다.
또한, 매트 필름에 토너접착력을 향상시키기 위해 일본 특개소 60-83037호, 60-32039호, 60-6460호 등에서는 매트층 위에 스틸렌/부틸메타크릴레이트/아크릴산암모늄염 공중합체, 스틸렌/부틸메타크릴레이트/말레인산암모늄염 공중합체, 부틸메타크릴레이트/메티레타크릴산암모늄염 공중합체등을 사용하여 매트 필름을 제조하였으나, 수용성의 수지를 사용하므로써 도포 후 보관 또는 사용시 습도에 약해 도막강도가 떨어지거나 필름간에 들러붙는 블로킹등의 문제가 발생하기 쉽게 된다.
따라서, 본 발명의 목적은 토너접착력, 도막강도, 복사시 중송성이 우수한 PPC용 매트 필름 및 이의 제조 방법을 제공하는데 있다.
상술한 목적뿐만 아니라 용이하게 표출되는 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는 매트층위에 유기용매에 용해가능한 수지를 오버코팅시키므로서 토너접착력을 향상시키고, 도막강도 및 복사시 중송성이 양호하도록 하였다.
본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 PPC용 매트 필름을 제조함에 있어서, 플라스틱 필름의 적어도 일면에 흡유량이 각각 다른 무기입자를 함유하고 폴리올수지와 폴리이소시아네이트로 된 열경화성 폴리우레탄 수지를 도포하여 매트층을 형성하고 그 매트층 위에 유기용매계의 수지 특히, 스틸렌계 공중합체 수지를 도포하여 지지필름과 매트층과의 접착력 및 매트층과 오버코팅과의 접착력, 복사 후 토너 접착력이 우수한 PPC용 매트 필름을 제조하였다.
지지체로 사용되는 플라스틱 필름으로는 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 셀루로오즈트리아세테이트등이 있으나, 이중에서도 칫수안정성, 내열성, 기계적 강도 및 내후성이 우수한 폴리에스테르를 사용하는 것이 가장 바람직하다. 폴리에스테르 필름은 이축연신 폴리에틸렌레프탈레이트 필름으로서 에틸렌테레프탈레이트 단위를 80중량% 이상 함유한 중합체를 이축연신시킨 것으로, 두께는 사용목적에 따라 차이가 있지만 20∼150㎛ 정도가 적당하며, 가시광선 투과율은 75% 이상의 것이 좋다. 매트층에 사용된 열경화성 폴리우레탄 수지는 폴리올수지와 폴리이소시아네이트 수지로 되어 있으며, 폴리올수지는 1분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 고분자 물질을 의미하고 구체적으로는 폴리에틸렌글리콜, 양말단에 수산기를 갖는 폴리에스테르, 폴리에테르, 아크릴수지증이 있다. 이들중에서 특히, 아크릴수지가 좋으며, 접착력, 표면강도, 내용제성등을 고려할때 유리전이온도(Tg)가 40∼75℃인 수지가 적당하다. 유리전이온도가 40℃ 이하인 아크릴폴리올수지를 사용하며 도막강도가 낮고 건조성이 나쁘게 되며, 유리전이온도가 75℃ 이상인 아크릴폴리올수지를 사용하면 내충격성이 약하여 균열이 생기기 쉽고 필름이 접힐때 백화현상이 일어나게 된다.
폴리이소시아네이트는 분자쇄에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서 지방족과 방향족 이소시아네이트 프리폴리머(Prepolymer)가 있다. 지방족 이소시아네이트로서는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 메틸이소시아네이트등이 있고, 방향족 이소시아네이트로는 트리렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등이 있다. 이들중에서 지방족계의 것이 자외선에 의한 변색이 없으므로 바람직하며, 폴리올수지와 폴리이소시아네이트와의 비율은 각 성분 및 지지필름의 종류에 따라 다소 차이가 있지만, 일반적으로는 NCO/OH의 당량비가 0.8∼2.0, 특히 1.0∼1.6이 좋다. 폴리이소시아네이트가 과다하면 매트층의 건조성이 나쁘고, 접착성이 떨어지며 도막에 균열이 생기기 쉽고 내충격성이 약하게 되며, 폴리이소시아네이트양이 적으면 가교가 불충분하게 되어 매트층의 접착성 및 내용제성이 떨어지게 된다. 매트층에 사용되는 무기입자로는 실리카, 카오린, 알루미나, 산화티탄등이 있으며, 경도가 우수하고 필기성이 양호한 실리카와 백색도 조절이 용이한 산화티탄을 사용하는 것이 좋다. 실리카와 산화티탄의 비율은 1:5∼100정도가 좋으며, 실리카와 산화티탄의 비율이 1:100이상이 되면 백색도가 떨어지게 되고, 1:5이하이면 매트층의 유연성이 떨어지게 된다. 매트층에 사용되는 폴리올수지와 폴리이소시아네이트로 이루어진 폴리우레탄 수지와 무기입자와의 비율은 폴리올수지/무기입자의 중량비로서 2∼20이 좋다. 중량비가 2이하가 되면 지지필름에 대한 매트층의 접착력이 떨어지게 되며, 비율이 20이상이 되면 매트층 표면의 조도가 낮게 되어 필기성이 떨어지게 된다.
상술한 바와같이 매트층만을 형성한 필름은 복사 후 토너접착력이 낮기 때문에 본 발명에서는 매트층위에 오버코팅층을 형성하였으며, 오버코팅용 수지로는 스틸렌-부타디엔 공중합체, 변성스틸렌-부타디엔 공중합체, 스틸렌-에틸렌/부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체, 부틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-부틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-스틸렌 공중합체 또는 이소프렌-스틸렌 공중합체를 단독 또는 혼합하여 사용하였다.
또한, 본 발명에서는 매트 필름의 중송성을 향상시키기 위해 무기입자를 혼입하여 사용하는데, 이때 첨가되는 양은 오버코팅수지/무기입자의 중량비로서 2∼10 더욱좋기로는, 5.6∼9.0이 되도록 하였다. 중량비가 2이하가 되면 지지필름에 대한 접착력이 떨어지게 되며, 중량비가 20이상이 되면 중송성이 떨어지게 된다.
오버코팅층에 사용될 수 있는 무기입자는 본 발명이 속하는 기술분야에 널리 사용되고 있는 공지의 모든 무기입자가 사용가능하지만, 실리카가 특히 바람직하다.
상술한 바와같이 본 발명의 방법에 따라 제조된 PPC용 매트 필름은 토너접착력, 중송성, 표면경도 및 매트층과의 접착력이 우수한 특성을 갖게 되었다.
본 발명에 있어서 각 특성치는 다음 방법에 의하여 측정하였다.
[1. 토너 접착력(%)]
반사농도 2.0의 원도를 PPC복사기(삼성복사기 5000)를 사용하여 필름상에서 복사한 후 초기농도(D0)를 측정하고, 셀로테이프(Cello-Tape)를 사용하여분을 밀착, 박리시킨 후 농도(D1)을 측정하여 D1/D0값을 백분율(%)로 표시하고, 농도측정은 멕베스 덴시오메타 TR-924에 의해 측정하였다.
[2. 중송성(매)]
복사기(삼성복사기 5000)를 사용하여 필름 100매를 연속 공급하여 복사를 했을때 급지용 트레이에서 잼(JAM)이 발생한 매수.
[3. 연필경도(H)]
연필경도시험은 JIS K5401에 의하여 일본 요시미쭈(Yoshimitsu)사의 연필경도기로 측정하였다.
[4. 접착력]
PPC용 매트 필름의 접착력은 ASTM 3359에 의하여 1mm 간격으로 크로스카터(Cross Cutter)로 필름의 표면을 절단하여 셀로판테프로 접착 후 90°로 박리시 매트층의 박리상태를 5단계로 분류, 평가하였으며 이때에 박리되는 절취면이 전혀 없는 것을 5, 절취전면이 박리되는 것을 1로 하였다.
다음의 실시예 및 비교예는 본 발명을 좀 더 상세히 설명하는 것이지만, 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다.
[실시예 1]
두께 75㎛의 이축연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(제조사 : 제일합섬, 상품명 : XG-200)의 양면에 55중량%의 아크릴폴리올수지(제조사 : 일본 히다찌 가세이, 상품명 : 3088), 25중량%의 폴리이소시아네이트 수지(제조사 : 일본 폴리우레탄 공업사, 상품명 : 코로네이트 2030), 19중량%의 실리카(제조사 : FUJI DAVISION, 상품명 : 싸이로이드 65, 평균입경 : 3.5㎛), 1중량%의 산화티탄(제조사 : FUJI TITANIUM공업사, 상품명 : TA200, 평균입경 : 0.3㎛)을 에틸렌아세테이트/톨루엔(4/6)용매에 고형분이 35%가 되도록 희석하여 조성한 매트액을 건조 후 두께가 6㎛가 되도록 메이어바코터를 사용하여 도포하고 130℃에서 1분간 건조하였다. 형성된 매트층 위에 스틸렌-부타디엔-스틸렌블록공중합체(스틸렌/고무비율 : 28/72, Tg : -80℃)를 톨루엔에 고형분이 25%이 되게 희석한 오버코팅액을 도포한 후 130℃에서 30초간 건조하여 1㎛ 두께의 오버코팅층을 갖는 PPC용 매트 필름을 제조하였다.
[실시예 2]
90중량%의 스틸렌-에틸렌-프로필렌 블록공중합체(스틸렌/고무비율 : 28/72, Tg : -42℃), 10중량%의 실리카(FUJI DAVISION제품, 싸이로이드 65)를 톨루엔에 고형분이 25%가 되도록 희석한 오버코팅액을 제조하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[실시예 3]
85중량%의 스틸렌-이소프렌-스틸렌 블록공중합체(스틸렌/고무비율 : 35/65, Tg : -30℃), 15중량%의 실리카(FUJI DAVISION제품, 씨이로이드 65)를 톨루엔에 고형분이 25%가 되도록 희석한 오버코팅액을 제조하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교예 1]
오버코팅층을 형성하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교예 2]
65중량%의 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 블록공중합체(스틸렌/고무비율 : 30/70, Tg : -40℃), 35중량%의 실리카(FUJI DAVISION제품, 싸이로이드 65)를 톨루엔에 고형분이 25%가 되도록 희석한 오버코팅액을 제조하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 PPC용 매트 필름에 대한 토너접착력, 중송성, 연필경도 및 접착력에 관한 특성결과를 표 1에 나타내었다.

Claims (1)

  1. 플라스틱 필름의 적어도 일면에 매트화층과 오버코팅층으로 구성된 매트 필름 아크릴폴리올수지 및 폴리이소시아네이트로 된 열경화성 폴리우레탄수지와 흡유량이 각각 다른 무기입자로 조성된 매트층을 형성한 후, 매트층상에 스틸렌-부타디엔 공중합체, 변성 스틸렌-부타디엔 공중합체, 스틸렌-에틸렌/부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 부틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-부틸렌-스틸렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-스틸렌 공중합체 또는 이소프렌-스틸렌 공중합체중 하나 또는 하나 이상의 수지와 공지의 무기입자를 혼합하여 오버코팅함을 특징으로 하는 PPC용 매트 필름의 제조방법.
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