JPWO2020145206A1 - トリブロック共重合体及びトリブロック共重合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の一実施形態に係るトリブロック共重合体は、ガラス転移温度が80〜150℃のハードセグメントを構成する重合体ブロックA(以下、単に「重合体ブロックA」ともいう。)と、ガラス転移温度が25℃以下のソフトセグメントを構成する重合体ブロックB(以下、単に「重合体ブロックB」ともいう。)と、を有するA−B−A型のトリブロック共重合体である。
<測定条件>
測定温度幅:−80〜120℃
昇温速度:5℃/分
雰囲気:窒素雰囲気下
本発明の一実施形態に係るトリブロック重合体の製造方法は、上述したA−B−A型のトリブロック共重合体の製造方法である。本実施形態の製造方法は、より詳細には、ガラス転移温度が80〜150℃のハードセグメントを構成する重合体ブロックAと、ガラス転移温度が25℃以下のソフトセグメントを構成する重合体ブロックBと、を有するA−B型のジブロック共重合体同士をカップリング反応により重合させる工程を含む。
以下の手順で実施例1〜7及び比較例1〜4の重合体を製造した。実施例1〜5はポリスチレン−ポリクロロプレン−ポリスチレントリブロック共重合体である。実施例6はポリメチルメタクリレート−ポリクロロプレン−ポリメチルメタクリレートトリブロック共重合体である。実施例7はポリスチレン−ポリn−ブチルアクリレート−ポリスチレントリブロック共重合体である。比較例1はポリクロロプレンである。比較例2はスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体である。比較例3はポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体である。比較例4はポリスチレン−ポリオクタデシルアクリレート−ポリスチレントリブロック共重合体である。
(スチレン高分子連鎖移動剤エマルジョンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、スチレン単量体300g、ブチルベンジルトリチオカルボナート7.2g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩化水素(富士フイルム和光純薬社製、商品名:VA−044)4.6gを添加し、重合温度80℃にて窒素気流下で重合を行った。得られたエマルジョンはそのままポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体の合成に用いた。
15分間以上窒素バブリングしたスチレン高分子連鎖移動剤エマルジョン3468.3gを重合温度45℃まで昇温し、クロロプレン単量体2700gを1.5時間かけ、ゆっくりと添加し重合を行った。最終重合率が65%となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体を得た。得られたジブロック共重合体のMnは8.3×104、Mwは17.6×104、Mw/Mnは2.1、スチレン結合量は14.8質量%であった。
ポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体100gをトルエン900gに溶解し、ヘキシルアミン36.6gを添加し、23℃で24時間反応させた。反応後のトルエン溶液を多量のメタノール中に添加し、得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレン−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。得られたトリブロック共重合体のMnは12.4×104、Mwは28.5×104、Mw/Mnは2.3、スチレン結合量は14.8質量%であった。
(スチレン高分子連鎖移動剤エマルジョンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、スチレン単量体300g、ブチルベンジルトリチオカルボナート12.0g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩化水素(富士フイルム和光純薬社製、商品名:VA−044)7.6gを添加し、重合温度80℃にて窒素気流下で重合を行った。得られたエマルジョンはそのままポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体の合成に用いた。
15分間以上窒素バブリングしたスチレン高分子連鎖移動剤エマルジョン3417.7gを重合温度45℃まで昇温し、クロロプレン単量体2610gを1.5時間かけ、ゆっくりと添加し重合を行った。最終重合率が65%となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体を得た。得られたジブロック共重合体のMnは4.6×104、Mwは9.2×104、Mw/Mnは2.0、スチレン結合量は19.0質量%であった。
ポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体100gをトルエン900gに溶解し、ヘキシルアミン66gを添加し、23℃で24時間反応させた。反応後のトルエン溶液を多量のメタノール中に添加し、得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレン−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。得られたトリブロック共重合体のMnは6.3×104、Mwは13.9×104、Mw/Mnは2.2、スチレン結合量は19.0質量%であった。
(スチレン高分子連鎖移動剤エマルジョンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、スチレン単量体330g、ブチルベンジルトリチオカルボナート3.9g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩化水素(富士フイルム和光純薬社製、商品名:VA−044)2.4gを添加し、重合温度80℃にて窒素気流下で重合を行った。得られたエマルジョンはそのままポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体の合成に用いた。
15分間以上窒素バブリングしたスチレン高分子連鎖移動剤エマルジョン3344.4gを重合温度45℃まで昇温し、クロロプレン単量体2670gを1.5時間かけ、ゆっくりと添加し重合を行った。最終重合率が65%となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体を得た。得られたジブロック共重合体のMnは14.3×104、Mwは31.5×104、Mw/Mnは2.2、スチレン結合量は16.0質量%であった。
ポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体100gをトルエン900gに溶解し、ヘキシルアミン61gを添加し、23℃で24時間反応させた。反応後のトルエン溶液を多量のメタノール中に添加し、得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレン−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。得られたトリブロック共重合体のMnは20.3×104、Mwは48.7×104、Mw/Mnは2.4、スチレン結合量は16.0質量%であった。
(スチレン高分子連鎖移動剤エマルジョンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、スチレン単量体180g、ブチルベンジルトリチオカルボナート6.3g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩化水素(富士フイルム和光純薬社製、商品名:VA−044)4.0gを添加し、重合温度80℃にて窒素気流下で重合を行った。得られたエマルジョンはそのままポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体の合成に用いた。
15分間以上窒素バブリングしたスチレン高分子連鎖移動剤エマルジョン3198.4gを重合温度45℃まで昇温し、クロロプレン単量体2820gを1.5時間かけ、ゆっくりと添加し重合を行った。最終重合率が65%となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体を得た。得られたジブロック共重合体のMnは8.6×104、Mwは17.2×104、Mw/Mnは2.0、スチレン結合量は9.0質量%であった。
ポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体100gをトルエン900gに溶解し、ヘキシルアミン38gを添加し、23℃で24時間反応させた。反応後のトルエン溶液を多量のメタノール中に添加し、得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレン−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。得られたトリブロック共重合体のMnは13.0×104、Mwは28.6×104、Mw/Mnは2.2、スチレン結合量は9.0質量%であった。
(スチレン高分子連鎖移動剤エマルジョンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、スチレン単量体810g、ブチルベンジルトリチオカルボナート8.7g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩化水素(富士フイルム和光純薬社製、商品名:VA−044)5.5gを添加し、重合温度80℃にて窒素気流下で重合を行った。得られたエマルジョンはそのままポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体の合成に用いた。
15分間以上窒素バブリングしたスチレン高分子連鎖移動剤エマルジョン3832.3gを重合温度45℃まで昇温し、クロロプレン単量体2190gを1.5時間かけ、ゆっくりと添加し重合を行った。最終重合率が65%となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体を得た。得られたジブロック共重合体のMnは7.2×104、Mwは13.7×104、Mw/Mnは1.9、スチレン結合量は36.0質量%であった。
ポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体100gをトルエン900gに溶解し、ヘキシルアミン31gを添加し、23℃で24時間反応させた。反応後のトルエン溶液を多量のメタノール中に添加し、得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレン−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。得られたトリブロック共重合体のMnは11.2×104、Mwは25.8×104、Mw/Mnは2.3、スチレン結合量は36.0質量%であった。
(メチルメタクリレート高分子連鎖移動剤エマルジョンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、メチルメタクリレート単量体450g、ブチル−2−シアノイソプロピルトリチオカルボネート5.8g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩化水素(富士フイルム和光純薬社製、商品名:VA−044)4.0gを添加し、重合温度80℃にて窒素気流下で重合を行った。得られたエマルジョンはそのままポリメチルメタクリレート−ポリクロロプレンジブロック共重合体の合成に用いた。
15分間以上窒素バブリングしたメチルメタクリレート高分子連鎖移動剤エマルジョン3468.0gを重合温度45℃まで昇温し、クロロプレン単量体2550gを1.5時間かけ、ゆっくりと添加し重合を行った。最終重合率が65%となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリメチルメタクリレート−ポリクロロプレンジブロック共重合体を得た。得られたジブロック共重合体のMnは8.4×104、Mwは16.0×104、Mw/Mnは1.9、メチルメタクリレート結合量は23.0質量%であった。
ポリメチルメタクリレート−ポリクロロプレンジブロック共重合体100gをトルエン900gに溶解し、ヘキシルアミン38gを添加し、23℃で24時間反応させた。反応後のトルエン溶液を多量のメタノール中に添加し、得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリメチルメタクリレート−ポリクロロプレン−ポリメチルメタクリレートトリブロック共重合体を得た。得られたトリブロック共重合体のMnは13.0×104、Mwは27.3×104、Mw/Mnは2.1、メチルメタクリレート結合量は23.0質量%であった。
(スチレン高分子連鎖移動剤エマルジョンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、スチレン単量体540g、ブチルベンジルトリチオカルボナート6.6g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩化水素(富士フイルム和光純薬社製、商品名:VA−044)4.2gを添加し、重合温度80℃にて窒素気流下で重合を行った。得られたエマルジョンはそのままポリスチレン−ポリn−ブチルアクリレートジブロック共重合体の合成に用いた。
15分間以上窒素バブリングしたスチレン高分子連鎖移動剤エマルジョン3764.5gを重合温度45℃まで昇温し、n−ブチルアクリレート単量体2640gを1.5時間かけ、ゆっくりと添加し重合を行った。最終重合率が95%以上となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリn−ブチルアクリレートジブロック共重合体を得た。得られたジブロック共重合体のMnは8.3×104、Mwは17.6×104、Mw/Mnは2.1、スチレン結合量は14.8質量%であった。
ポリスチレン−ポリn−ブチルアクリレートジブロック共重合体100gをトルエン900gに溶解し、ヘキシルアミン23.7gを添加し、23℃で24時間反応させた。反応後のトルエン溶液を多量のメタノール中に添加し、得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリn−ブチルアクリレート−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。得られたトリブロック共重合体のMnは12.8×104、Mwは29.4×104、Mw/Mnは2.3、スチレン結合量は14.7質量%であった。
(ポリクロロプレンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、クロロプレン単量体3000g、n−ドデシルメルカプタン6.3g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として過硫酸カリウムを添加し、重合温度45℃にて窒素気流下で重合を行った。最終重合率が65%となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリクロロプレンを得た。得られたポリクロロプレンのMnは14.0×104、Mwは44.8×104、Mw/Mnは3.2であった。
トリブロック共重合体として、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体(SIS)の市販品であるクインタック3421(ゼオン社製)を用いた。
(スチレン高分子連鎖移動剤エマルジョンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、スチレン単量体390g、ブチルベンジルトリチオカルボナート4.8g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩化水素(富士フイルム和光純薬社製、商品名:VA−044)3.0gを添加し、重合温度80℃にて窒素気流下で重合を行った。得られたエマルジョンはそのままポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体の合成に用いた。
15分間以上窒素バブリングしたスチレン高分子連鎖移動剤エマルジョン3405.9gを重合温度45℃まで昇温し、クロロプレン単量体2610gを1.5時間かけ、ゆっくりと添加し重合を行った。最終重合率が65%となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体を得た。得られたジブロック共重合体のMnは11.0×104、Mwは20.9×104、Mw/Mnは1.9、スチレン結合量は20.0質量%であった。
(スチレン高分子連鎖移動剤エマルジョンの合成)
内容積10リットルの重合缶に、スチレン単量体240g、ブチルベンジルトリチオカルボナート2.959g、純水2445g、不均化ロジン酸カリウム(ハリマ化成社製)531.6g、水酸化ナトリウム1.5g、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩(花王社製、商品名:デモールN)30gを添加した。重合開始剤として2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩化水素(富士フイルム和光純薬社製、商品名:VA−044)1.87gを添加し、重合温度80℃にて窒素気流下で重合を行った。得られたエマルジョンはそのままポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体の合成に用いた。
15分間以上窒素バブリングしたスチレン高分子連鎖移動剤エマルジョン3344.2gを重合温度45℃まで昇温し、オクタデシルアクリレート単量体2760gを1.5時間かけ、ゆっくりと添加し重合を行った。最終重合率が95%超となった時点で重合停止剤であるジエチルヒドロキシアミンを加えて重合を停止させ、減圧蒸留して未反応の単量体を除去した。得られたエマルジョンを多量のメタノール中に添加し、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体を得た。得られたジブロック共重合体のMnは8.3×104、Mwは14.9×104、Mw/Mnは1.8、スチレン結合量は14.8質量%であった。
ポリスチレン−ポリオクタデシルアクリレートジブロック共重合体100gをトルエン900gに溶解し、ヘキシルアミン50gを添加し、23℃で24時間反応させた。反応後のトルエン溶液を多量のメタノール中に添加し、得られたポリマーをベンゼンに再溶解し、凍結乾燥することでポリスチレン−ポリオクタデシルアクリレート−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。得られたトリブロック共重合体のMnは12.3×104、Mwは22.1×104、Mw/Mnは1.8、スチレン結合量は14.8質量%であった。
<Mn、Mw及びMw/Mnの測定>
得られた重合体のMn、Mw、及びMw/Mnは、GPC(標準ポリスチレン換算)で測定した。その際、装置としてHLC−8120GPC(東ソー株式会社製)を用い、プレカラム:TSKガードカラムHHR−H、分析カラム:HSKgelGMHHR−H、サンプルポンプ圧:8.0〜9.5MPa、サンプル調整濃度0.1質量%で測定した。
得られた重合体のスチレン結合量は、1H−NMRで測定した。サンプル30mgを重クロロホルム1mlに溶解し、装置:JEOL ECX400を用いて測定し、クロロプレンセグメント(比較例2の場合はイソプレンセグメント、比較例4の場合はオクタデシルアクリレートセグメント)由来の5.0〜6.0ppmの積分値とスチレンセグメント由来の6.2〜7.2ppmの積分値の比からスチレン結合量を算出した。メチルメタクリレート結合量の測定は、メチルメタクリレート由来のメチル基のピークを元に同様の手順で算出した。
示差走査熱量計(Mettler Toledo社製「DSC1」)を用いて、重合体のガラス転移温度を下記条件で測定し、得られた重合体のガラス転移温度をハードセグメントのガラス転移温度とした。
測定温度幅:−80〜120℃
昇温速度:5℃/分
雰囲気:窒素雰囲気下
実施例1〜7及び比較例1〜4の重合体を、凍結乾燥することにより、厚さ2〜4mmのシートを作製した。
<貯蔵弾性率の測定>
貯蔵弾性率は、シートを幅8mm×高さ2mmに切り出し、測定温度−80〜160℃、昇温速度5℃/分、周波数1Hzの条件で測定した。測定には、Anton Paar社製「MCR302」を用いた。下記表1において、ハードセグメントのガラス転移温度を超える温度領域でゴム状平坦領域が見られた場合には「〇」、ゴム状平坦領域が見られなかった場合には「×」と表記した。貯蔵弾性率の測定結果の代表例として、図1に実施例1及び比較例2の測定結果を示し、図2に実施例1及び比較例3の測定結果を示す。図1及び2において、縦軸(G’)は貯蔵弾性率(MPa)、横軸は温度(℃)であり、「Tg」はハードセグメントのガラス転移温度を示す。
引張強度は、JIS K6251に準拠して測定した。12MPa以上を合格とした。
伸びは、JIS K6251に準拠して測定した。900%以上を合格とした。
Claims (12)
- ガラス転移温度が80〜150℃のハードセグメントを構成する重合体ブロックAと、ガラス転移温度が25℃以下のソフトセグメントを構成する重合体ブロックBと、を有するA−B−A型のトリブロック共重合体であり、
昇温速度5℃/分、周波数1Hzの条件で測定される貯蔵弾性率が、前記ハードセグメントのガラス転移温度を超える温度領域においてゴム状平坦領域を発現する、トリブロック共重合体。 - 前記重合体ブロックAが、芳香族ビニル化合物重合体ブロック又はアルキルメタクリレート重合体ブロックである、請求項1に記載のトリブロック共重合体。
- 前記重合体ブロックAが、スチレン系重合体ブロック又はメチルメタクリレート系重合体ブロックである、請求項1又は2に記載のトリブロック共重合体。
- 前記重合体ブロックBが、共役ジエン重合体ブロック又はアルキルアクリレート重合体ブロックである、請求項1〜3のいずれか一項に記載のトリブロック共重合体。
- 前記重合体ブロックBが、クロロプレン系重合体ブロックである、請求項1〜4のいずれか一項に記載のトリブロック共重合体。
- 前記重合体ブロックAがポリスチレンブロックであり、前記重合体ブロックBがポリクロロプレンブロックである、ポリスチレン−ポリクロロプレン−ポリスチレントリブロック共重合体である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のトリブロック共重合体。
- 接着剤用である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のトリブロック共重合体。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載のトリブロック共重合体を用いてなる接着剤。
- ガラス転移温度が80〜150℃のハードセグメントを構成する重合体ブロックAと、ガラス転移温度が25℃以下のソフトセグメントを構成する重合体ブロックBと、を有し、
昇温速度5℃/分、周波数1Hzの条件で測定される貯蔵弾性率が、前記ハードセグメントのガラス転移温度を超える温度領域においてゴム状平坦領域を発現する、A−B−A型のトリブロック共重合体の製造方法であり、
A−B型のジブロック共重合体同士をカップリング反応により重合させる工程を含む、トリブロック共重合体の製造方法。 - 前記トリブロック共重合体が、ポリスチレン−ポリクロロプレン−ポリスチレントリブロック共重合体であり、
前記A−B型のジブロック共重合体が、下記化学式(3)で表されるポリスチレン−ポリクロロプレンジブロック共重合体である、請求項10又は11に記載のトリブロック共重合体の製造方法。
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