JPWO2020066836A1 - 脆質性粘着シート、及び脆質性粘着シートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2018年9月25日に、日本に出願された特願2018−178876号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
また、物品を託送又は梱包する場合において、不当な物品の開梱や蓋部の開放を防止するために、錠前などで防止することができない場合には、通常改ざん防止用テープなどで開口部をシールすることが行われている。例えば机、戸棚、金庫などの安全函、手荷物などを運送する場合には、一般に引出し、扉、蓋部などの外側に、不正開封防止用テープやシールが貼着される。
このような改ざん又は不正開封防止用ラベル、テープ、シールなどのセキュリティ部材としては、例えば該部材を被着体から剥がす際に、基材が破壊するタイプや、剥がした跡が被着体に残るタイプなどが知られている。
すなわち、本発明の一態様は、下記に示す脆質性粘着シート、及び脆質性粘着シートの製造方法である。
前記フィルム基材は、ポリスチレン系樹脂で構成されたフィルム基材本体と、前記フィルム基材の前記粘着層が設けられた側とは反対の第二の面側に設けられた印刷コート層とを備え、
前記印刷コート層は、ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂を含有する脆質性粘着シート。
(2) 透明である、前記(1)に記載の脆質性粘着シート。
(3) 前記脆質性粘着シートの、JIS K 7361−1:1997に準拠して測定される全光線透過率が80%以上、及び/又はJIS K 7136:2000に準拠して測定されるヘーズが50%以下である、前記(1)又は(2)に記載の脆質性粘着シート。
(4) 前記フィルム基材は、製膜方向(MD)に対してJIS Z0237:2009に準拠して測定される引張破断伸度が20%以下である、前記(1)〜(3)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シート。
(5) 前記フィルム基材は、製膜方向(MD)に対してJIS Z0237:2009に準拠して測定される引張破断強度が100N/15mm以下である、前記(1)〜(4)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シート。
(6) 前記フィルム基材は、製膜方向(MD)に対してJIS K7128−1:1998に準拠して測定される引裂き強度が1500mN/mm以下である、前記(1)〜(5)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シート。
(7) 前記フィルム基材は、製膜方向(MD)および前記製膜方向に対して90°の方向(CD)に対して引裂き強度試験を行った際に、引裂き強度の比(MDの引裂き強度/CDの引裂き強度)が、0.7以下である前記(1)〜(6)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シート。
(8) 前記フィルム基材は、製膜方向に対して90°の方向(CD)に対してJIS K7128−1:1998に準拠して測定される引裂き強度が1000mN/mm以上5000mN/mm以下である、前記(1)〜(7)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シート。
(9) 前記フィルム基材本体は、一軸延伸フィルムである、前記(1)〜(8)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シート。
(10) 前記フィルム基材本体のポリスチレン系樹脂が、GPPS樹脂及びHIPS樹脂を含む、前記(1)〜(9)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シート。
(11) 前記フィルム基材本体のポリスチレン系樹脂100質量部に対する熱可塑性エラストマーの含有量は、10質量部以下である、前記(1)〜(10)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シート。
(12) 前記印刷コート層がアクリル系樹脂を含有する、前記(1)〜(11)のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
(13) 不正開封防止又は改ざん防止に用いられる、前記(1)〜(12)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シート。
(14) ポリスチレン系樹脂で構成されたフィルム基材本体を形成する基材本体形成工程と、
前記フィルム基材本体の第一の面側に、粘着層を形成する粘着層形成工程と
前記フィルム基材本体の第二の面側に、ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂を含有する印刷コート層を形成する印刷コート層形成工程と、
を有する、前記(1)〜(13)のいずれか一つに記載の脆質性粘着シートの製造方法。
(15) 前記基材本体形成工程が、一軸延伸により、ポリスチレン系樹脂で構成されたフィルム基材本体を形成する工程である、前記(14)に記載の脆質性粘着シートの製造方法。
実施形態の脆質性粘着シートは、フィルム基材と、前記フィルム基材の第一の面側に設けられた粘着層と、を備え、前記フィルム基材は、ポリスチレン系樹脂で構成されたフィルム基材本体と、前記フィルム基材の前記粘着層が設けられた側とは反対の第二の面側に設けられた印刷コート層とを備え、前記印刷コート層は、ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂を含有するものである。
このような場合、剥離ライナー上に本来除去されるべきカス部が残存してしまい、再度カス上げ作業を個別に行う必要がある。特に、カスをローラで巻き取りながら、剥離ライナーからカスを連続的に除去している場合、ローラに再度カスを巻きつける作業が必要となり、生産性が劣るものとなってしまう。また、特に、省資源、生産性の観点から、ラベル部の面積を多くするためカス部の面積が小さくなった場合、カスが細くなりやすく、上述したような問題(カス切れ)は顕著に発生していた。
フィルム基材10は、脆質性粘着シート1に、剛性、柔軟性等の物理的強度を付与する機能を有している。一方、フィルム基材本体11は、ポリスチレン系樹脂によって構成されているために破壊されやすい(脆質である)。フィルム基材本体11が脆質であることで、脆質性粘着シート1全体が脆質なものとなる。ここでいう脆質とは、脆質性粘着シートのフィルム基材10及び粘着層12が破断し、断片化することを指す。脆質性粘着シート1の強度は主にフィルム基材10によって付与されているので、脆質性粘着シートが断片化するためには、フィルム基材10が裂けやすく、破断しやすい性質を有することが重要であると考えられる。
フィルム基材10の脆質性、及びカス切れ性に関わる性状を示す値として、以下に示す引張破断伸度、引張破断強度、引裂き強度の項目に係る評価項目を採用することができる。
フィルム基材本体11の製膜方向は、当業者であればフィルム性状を確認することで容易に判別可能である。
すなわち、被着体からラベルを剥がそうとしてフィルム基材に力がかけられたときに、フィルム基材が切れやすいものとなる。また、特にフィルム基材の製膜方向に対しての上記引張破断強度が28N/15mm以上であることで、カス切れがより一層好適に抑制され得る。
上記の、JIS Z0237:2009に準拠して測定される引張破断伸度及び引張破断強度について詳細に説明する。
〔引張強さ(引張破断強度)及び伸び(引張破断伸度)〕
<試験片>
試験片採取のとき、シートから幅15mmに切り出す。試験片は、各5枚以上採取し、試験片の長さは、約140 mmとする。試験片の厚さは、対象製品のフィルム基材の厚さであってよい。
<試験装置>
引張試験機は、JIS B 7721(ISO 7500-1:2004)に規定する引張試験機(試験機の等級1:相対指示誤差±1.0%)又はこれと同等の引張試験機を用いる。
試験機の容量は、測定値がその容量の15〜85%の範囲に入るものを用いる。引張速度は、5±0.2 mm/sで、読取り公差は、2 %以下とする。測定値の表示方法は、アナログ式、デジタル式、デジタル記録式又はチャート記録式のいずれを用いてもよい。
<試験方法>
試験方法は、引張試験機のチャックのつかみ間隔又は試験片の標線間隔を100mmとし、200 mm/分の速さで引っ張り、試験片が切断するまでの荷重及び伸びを測定する。この場合、チャック端部から5 mm以内で破断した試験片は破棄し、最終的に正しく破断した試験片が5枚になるまで測定を続ける。
引張強さ及び伸びは、次の式によって算出する。
P:切断するまでの最大荷重(N)
W:試験片の幅(mm)
L0:始めのチャック又は標線の間隔(mm)
L1:切断時のチャック又は標線の間隔(mm)
上記の、JIS K7128−1:1998 トラウザー引裂法に準拠して測定される引裂き試験について詳細に説明する。以下は製膜方向に対して90°の方向(CD)に対して引裂き試験を行う場合である。
図3において、試験片10’は、フィルム基材10の一部である。試験片10’は、試験片10’の長辺方向がフィルム基材10の幅方向(CD)となるように、また、試験片10’の短辺方向がフィルム基材10の長手方向(MD)となるように、切り取られている。また、試験片10’は、MDの中央部に、CDに沿ってスリットSが設けられている。このような試験片10’を用いて引裂き強度試験を行う。
また、カス上げの効率化の観点から、カス上げはMDに沿って行うことが好ましい。その場合、CDに切れ目が生じると、カス部の破断が生じてカス部が剥離ライナー上に残存してしまうケースが多い。しかし、少なくともCDの引裂き強度の値が大きいことで、カス上げ時にカス部がCDに引き裂かれることが防止され、カス切れが抑制されやすくなるものと考えられる。
一軸延伸法としては、例えばTダイ法が挙げられ、上記一軸延伸フィルムはTダイ成形フィルムであることが好ましい。
また、フィルム基材本体が、GPPS樹脂とHIPS樹脂とをブレンドしたポリスチレン樹脂(MIPS樹脂)を含むことにより、脆質性粘着シート1の脆質性の向上とカス切れの抑制との両立が良好となる。
上記観点から、HIPS樹脂とGPPS樹脂との質量比率(HIPS樹脂:GPPS樹脂)は、50:1〜1:5が好ましく、50:5〜1:1がより好ましく、50:5〜50:15がさらに好ましい。
また、製造された帯状の脆質性粘着シート1を巻き取る際において、粘着剤と剥離ライナーとの間に浮きが発生することが確実に防止される。
ここで、基材又は層の厚さは、基材又は層の全体の厚さを意味し、例えば、フィルム基材本体が複数層からなる場合厚さとは、フィルム基材本体を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
フィルム基材10は、粘着層12が設けられた側とは反対の第二の面側に設けられた印刷コート層16を有し、印刷コート層16は、ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂を含有する。
印刷コート層上に印刷が施される際には、印刷コート層に印刷インキが直接接して載せられる形態をとる。そのため、印刷コート層は、印刷インキとの密着性が良好となる(即ち、印刷適性が優れる)よう構成されることが好ましい。
上記印刷用コート剤のフィルム基材本体への塗布量は、通常乾燥後の印刷コート層の厚さが0.05〜9μmであることが好ましく、0.5〜7μmであることがより好ましく、2〜5μmであることがさらに好ましい。
印刷用コート剤は、樹脂成分としてポリエステル系樹脂を含むものであってよい。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエステル樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂などが挙げられる。
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とグリコール化合物とを共重合して得られるポリエステル共重合体樹脂が好ましく挙げられる。
ウレタン変性ポリエステル樹脂は、例えば、水酸基などの官能基を1分子中に2個以上有するポリエステル樹脂とポリイソシアネート化合物を反応させることにより、得ることができる。
芳香族ポリエステルの基本構造とは、主鎖のポリエステル構造に芳香族化合物から誘導される繰り返し単位を有するものであり、例えば、共重合原料の一部又は全部のジカルボン酸とグリコール化合物の一方又は両方が芳香族化合物である場合に得られるものである。
ポリエステル系樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリエステル系樹脂の水酸基価は、1〜50mgKOH/gが好ましく、1〜25mgKOH/gがより好ましく、1.5〜20mgKOH/gがさらに好ましい。
ポリエステル系樹脂のガラス転移温度は、40〜105℃が好ましく、50〜100℃がより好ましく、70〜95℃がさらに好ましい。
ポリエステル系樹脂の数平均分子量、水酸基価、酸価及びガラス転移温度が上記好ましい範囲にあると、本発明の効果をより一層発揮できる。
ウレタン変性ポリエステル樹脂は、例えば、水酸基などの官能基を1分子中に2個以上有するポリエステル樹脂とポリイソシアネート化合物を反応させることにより、得ることができる。
印刷コート層の密着性向上とブロッキング防止用のポリエステル系樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
水酸基価は、1〜50mgKOH/gが好ましく、1〜15mgKOH/gがより好ましく、1.5〜10mgKOH/gがさらに好ましい。
酸価は、0〜20mgKOH/gが好ましく、0〜8mgKOH/gがより好ましく、0〜3mgKOH/gがさらに好ましい。
印刷用コート剤は、上記ポリエステル系樹脂と共に、架橋剤としてのイソシアネート系化合物を含有することができる。
上記イソシアネート系化合物としては、1分子当たりイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましい。
イソシアネート系化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記金属系架橋促進剤としては、スズ系架橋促進剤、ビスマス系架橋促進剤、チタン系架橋促進剤、バナジウム系架橋促進剤、ジルコニウム系架橋促進剤、アルミニウム系架橋促進剤、ニッケル系架橋促進剤などが挙げられる。
アセチルアセトネートの具体例としては、ビスマスアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、バナジウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネート、ニッケルアセチルアセトネートなどが挙げられる。
ナフテン酸化合物の具体例としては、ナフテン酸ビスマス、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸ジルコニウムなどが挙げられる。
前記金属系架橋促進剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
印刷用コート剤は、インキとの密着性に優れ、透明度が高く、耐候性に優れるという観点から、樹脂成分としてアクリル系樹脂を含むものであってよい。
シクロアルキル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イミド(メタ)アクリレート等の環状骨格を有する(メタ)アクリレート;
ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;
グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基含有(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルが例示できる。
また、アクリル系樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、N−メチロールアクリルアミド等のモノマーが共重合されたものでもよい。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念とする。
アクリル系樹脂に用いられるアルキル(メタ)アクリレートの使用量は、アクリル系樹脂(C1)を構成する構成単位の総質量(100質量%)に対してアルキル(メタ)アクリレート由来の構成単位の含有量が、好ましくは50質量%以上、好ましくは50〜95質量%、より好ましくは60〜90質量%となるように使用することができる。上記の含有量が50〜95質量%であると、得られる印刷コート層の耐溶剤性と耐水性とのバランスが良好である。
アルキル(メタ)アクリレートとしては、上述のものを例示でき、アルキル基が鎖状で炭素数が1〜18のものや、炭素数が1〜8のものが挙げられる。
アクリル系樹脂としては、フィルム基材本体への適用における汎用性の高さから、水を含む溶媒に溶解又は分散した状態で提供される水系アクリル系樹脂であることが好ましい。水系樹脂としては水分散型であっても水溶性型であってもよい。
中和に用いられる塩基としては、アンモニアや第1又は第2アミン類が挙げられ、上記の架橋反応性を向上させる観点から、イミダゾール化合物が好ましい。イミダゾール化合物は、イミダゾール及びイミダゾール誘導体を包含するものであり、イミダゾール化合物は、イミダゾールの一個以上の水素原子が、他の基で置換されたものであってよい。
前記イミダゾール化合物の具体例としては、例えば2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2− イソプロピルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、イミダゾール等が挙げられる。
尚、アクリル系樹脂とエポキシ系架橋剤は市販品を用いてもよく、例としては、ジャパンコーティングレジン株式会社の水性アクリル系樹脂(商品名:リカボンドSA−95)とエポキシ系架橋剤(商品名:リカボンドEX−8)が挙げられる。
有機系希釈媒体としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、ジエチルケトンなどの脂肪族ケトン、シクロヘキサノンなどの脂環式ケトンなどの有機溶剤などが挙げられ、1種又は2種以上の組み合わせで使用できる。2種以上を組み合わせる場合、沸点が10〜60℃異なる有機溶剤を組み合わせることが、乾燥効率を向上させる点で好ましい。
水系希釈媒体としては、水、水と水溶性の有機溶剤との混合溶剤が挙げられ、水溶性の有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
有機フィラーとしては、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂(ABS樹脂)、ポリカーボネート樹脂、メタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂又はこれらの混合物などの樹脂粉末などが挙げられる。
フィラーの配合量は、印刷用コート剤の樹脂成分及び架橋剤の合計量100質量部に対し、0.1〜20質量部が好ましく、0.5〜10質量部がより好ましい。
粘着層12は、フィルム基材10の第一の面側に設けられている。
アクリル系粘着剤がアクリル系樹脂である場合、粘着層12の総質量に対するアクリル系樹脂の含有割合は、20〜100質量%であってよく、30〜99.99質量%であってよい。
アクリル系樹脂としては、(メタ)アクリル酸エステルモノマーの重合体が挙げられ、(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーの重合体が好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーと、ビニル系モノマーとを共重合して得られた共重合体を用いることがより好ましい。これにより、粘着層12は、耐候性に優れ、適度な粘着力を有するものとなる。
また、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4−ジアミノジフェニルメタン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)トルエン等のエポキシ化合物を挙げることができる。
粘着力試験は、ISO 29862:2007(JIS Z0237:2009)に準拠して、脆質性粘着シートの試験片をSUS304鋼板(試験板)に質量2kgのローラを1往復させて圧着しながら貼付し、剥離速度300mm/minの条件で、試験片を試験板に対して180°に引きはがす試験方法により測定する。脆質性粘着シートの試験片は、試験時におけるフィルムの破断を防止するため、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートを基材とする粘着テープで補強したものを用いる。試験片のサイズは幅25mm、長さ100mm以上とする。
剥離ライナー13は、粘着層12のフィルム基材10が設けられた側とは反対側の面に設けられている。
剥離ライナー13の厚さは、特に限定されないが、10〜150μmであることが好ましく、20〜130μmであることが好ましい。
透明とは、有色透明であってもよく、無色透明であってもよい。脆質性粘着シートの透明度の指標としては、以下の全光線透過率及びヘーズを採用できる。
また、実施形態の脆質性粘着シートが透明である場合、かかる脆質性粘着シートの印刷コート層は、透明度が高く、耐候性に優れるという観点から、アクリル系樹脂を含有するものであることが好ましい。
脆質性粘着シートの全光線透過率は、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましい。脆質性粘着シートの全光線透過率が前記下限値以上であることで、貼付対象物の視認性が向上し、貼付対象物の識別の妨げとなり難い。
JIS K 7361−1:1997は、ISO 13468-1, Plastics-Determination of the total luminous transmittance of transparent materials -Part 1 : Single beam instrumentを翻訳し、技術的内容を変更することなく作成した日本工業規格である。
なお、脆質性粘着シートが剥離ライナーを備える場合には、脆質性粘着シートの全光線透過率は、剥離ライナーを剥がした後の状態の脆質性粘着シートを測定対象とする。
なお、脆質性粘着シートの全光線透過率は、印刷コート層に印刷が施される前の脆質性粘着シート、又は印刷コート層に印刷が施されていない部分の脆質性粘着シートを測定対象とする。
脆質性粘着シートのヘーズは、特に限定されないが、50%以下であることが好ましく、45%以下であることがより好ましく、40%以下であることが特に好ましい。従来のポリスチレン系樹脂フィルムは、カス上げ時にカスが切れることを防ぐために、熱可塑性エラストマーを含有していたため、ヘーズが50%よりも大きいものであったが、実施形態のポリスチレン系樹脂フィルムは、熱可塑性エラストマーの含有量を10質量部以下に抑えているので、従来のものよりもヘーズを低減できる。脆質性粘着シートのヘーズが前記上限値以下であることで、貼付対象物の視認性が向上し、貼付対象物の識別の妨げとなり難い。
JIS K 7136:2000は、ISO 14782,Plastics-Determination of haze for transparent materialsを翻訳し、技術的内容を変更することなく作成した日本工業規格である。
なお、脆質性粘着シートが剥離ライナーを備える場合には、脆質性粘着シートのヘーズは、剥離ライナーを剥がした後の状態の脆質性粘着シートを測定対象とする。
なお、脆質性粘着シートのヘーズは、印刷コート層に印刷が施される前の脆質性粘着シート、又は印刷コート層に印刷が施されていない部分の脆質性粘着シートを測定対象とする。
脆質性粘着シート又はラベルは、改ざん・不正開封防止に用いることができるものであってよい。当該脆質性粘着シート又はラベルは、貼付対象の物品に貼付され、特徴や取り扱い上の注意点等の内容が印刷され、これを表示するものであってよい。また、脆質性粘着シート又はラベルは、トラッキングなどの目的で使用されてもよい。また、脆質性粘着シート又はラベルは、証明や封印などの目的で、物品の開封・開口部(開封又は開口予定部を含む)に貼付して使用されるものであってよい。また、脆質性粘着シート又はラベルは、不当な物品の開梱や、蓋部等の開封部又は開口部の開放、開封又は開口を防止するために、物品の開封部又は開口部に貼付して使用される不正開封防止シールであってよい。また、脆質性粘着シート又はラベルは、商品の偽造防止や偽造品の流通防止の目的のため使用されるものであってよい。例えば上記の目的のため、脆質性粘着シート又はラベルには、物品を識別するバーコード、QRコード(登録商標)等のコードや、識別番号、識別記号等が印刷されてもよい。
本発明の一実施形態として、貼付対象の物品に、実施形態の脆質性粘着シート又はラベルを貼付する、物品の製造方法を提供する。
本発明の一実施形態として、貼付対象の物品に、実施形態の脆質性粘着シート又はラベルを貼付する、改ざん防止方法を提供する。
本発明の一実施形態として、貼付対象の物品に、実施形態の脆質性粘着シート又はラベルを貼付する、偽造防止方法を提供する。
本発明の一実施形態として、貼付対象の物品に、実施形態の脆質性粘着シート又はラベルを貼付する、不正開封防止方法を提供する。
貼付対象の物品に、実施形態の脆質性粘着シートを貼付する方法としては、脆質性粘着シート又はラベルの粘着層を貼付対象の物品表面に接触させて、脆質性粘着シート又はラベルを物品に貼りつければよい。
本発明の一実施形態として、実施形態の脆質性粘着シート又はラベルの、偽造防止のための使用を提供する。
本発明の一実施形態として、実施形態の脆質性粘着シート又はラベルの、不正開封防止のための使用を提供する。
次に、実施形態の脆質性粘着シートの製造方法について説明する。
フィルム基材本体11を構成するフィルム材料は、フィルム基材本体11の構成材料を混練、混合することにより得ることができる。
フィルム材料は、フィルム基材本体11を構成する各材料をすべて同時に混合するものであってもよいし、予め、調製すべきフィルム材料の構成成分のうち一部を混合して混合物(マスター)を得、その後、当該混合物(マスター)を、他の成分と混合してもよい。
粘着層12は、フィルム基材本体11の第一の主面上に形成される。
実施形態の脆質性粘着シート1では、粘着層12は、粘着剤の構成材料をシート状にした粘着層(前駆体)を剥離ライナー13上に形成し、剥離ライナー13とフィルム基材本体11とを粘着層(前駆体)が間に来るように貼り合わせることにより形成することができる。
印刷コート層は、フィルム基材本体11の第二の主面上に形成される。
印刷コート層は、印刷コート層の形成対象面に、印刷コート層を構成するための各成分及び希釈媒体を含む印刷用コート剤を塗工し、必要に応じて乾燥させて希釈媒体を揮発させることで、目的とする部位に印刷コート層を形成できる。実施形態の脆質性粘着シート1では、印刷用コート剤をフィルム基材本体11の第二の面側の表面に塗布して、フィルム基材本体11に印刷コート層16を設けることができる。
このようにフィルム基材本体11に直接、印刷用コート剤を塗布することで、印刷用コート剤に有機系希釈媒体(有機溶剤)が含有される場合には、有機系希釈媒体がフィルム基材本体11に接触することとなる。すると、フィルム基材本体が有機溶剤と接触して、表面の一部がおそらく溶解・膨潤することで、印刷用コート剤の成分とフィルム基材本体の馴染みが良好なものとなり、フィルム基材本体への印刷コート層の密着性が向上する。ポリスチレン系樹脂で構成されたフィルム基材本体は、有機溶剤による浸軟が生じやすく、ポリスチレン系樹脂と印刷コート層の構成の組み合わせにより、印刷コート層の密着性に優れ、印刷適性の高いフィルム基材10が得られる。
印刷用コート剤に水系希釈媒体が含有される場合には、水系希釈媒体のフィルム基材本体への浸軟が生じ難いことなどから、フィルム基材本体の厚さの構成の自由度の高さを向上させることができ、例えば、脆質性に優れたフィルム基材10の製造が容易である。
なお、印刷用コート剤のフィルム基材本体との密着性を高めるために、必要に応じてフィルム基材本体の表面にアンカーコート層を設けて、そのアンカーコート層の表面に印刷コート層を設けることができる。
乾燥時間は特に制限ないが、通常10秒〜5分間で十分である。
上記各工程を経ることにより、脆質性粘着シート1が得られる。
次に、脆質性粘着シート1を用いたラベルの製造方法を説明する。
実施形態のラベルの製造方法は、脆質性粘着シートのフィルム基材及び粘着層に切れ目を形成してラベル部とカス部とを形成する打抜工程と、前記カス部を除去するカス上げ工程と、を含むことができる。実施形態のラベルの製造方法は、脆質性粘着シート又は前記ラベル部の印刷コート層上に印刷加工を行う印刷工程を、さらに含むことができる。以下、印刷工程を含むラベルの製造方法について説明する。
次に、脆質性粘着シート1のフィルム基材10及び粘着層12を、印刷柄の周囲に合わせて抜き型(ダイ)用いて打ち抜くことにより、ラベルに対応する形状のラベル部14とそれ以外の部分のカス部15とを形成する。ラベル部14及びカス部15は、フィルム基材10及び粘着層12を含む。
このとき、剥離ライナー13には切れ目が形成されないことが好ましい。剥離ライナー13にも切れ目が形成されてもよいが、剥離ライナーが破断されない程度とする。
また、カス上げ後のラベルに対して熱転写ラベラーを用いて直接印刷加工を行うものであってもよいし、印刷加工を行わずに脆質性粘着シート又はラベルを製造してもよい。
次に、脆質性粘着シート1を用いて製造されたラベルについて説明する。
実施形態のラベルの構成は、上記の脆質性粘着シートの実施形態で例示したものが挙げられ、フィルム基材と、前記フィルム基材の第一の面側に設けられた粘着層と、を備え、前記フィルム基材は、ポリスチレン系樹脂で構成されたフィルム基材本体と、前記フィルム基材の前記粘着層が設けられた側とは反対の第二の面側に設けられた印刷コート層とを備え、前記印刷コート層は、ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂を含有するものであってよい。
実施形態のラベルは、印刷コート層上に印刷が施されていることが好ましい。したがって、実施形態のラベルは、上記印刷コート層上に印刷インキが積層されていることが好ましい。
剥離ライナー上に、島状に配置された脆質性粘着シート(ラベル部)の個数は、2個以上であってよく、50個以上であってよく、1000個以上であってよい。当該個数の上限値は、脆質性粘着シートの大きさにもよるが、例えば1,000,000個以下である。
脆質性粘着シートをラベルに加工して提供することで、貼付作業の作業効率の向上が期待できる。
<実施例1−1>
(a)フィルム基材本体形成工程
まず、スチレンモノマー:90質量部とスチレンブタジエンゴム:10質量部をグラフト重合させ、ポリスチレン樹脂(HIPS)を調製した。
次に、一軸延伸フィルムの片面にコロナ放電処理を施し、フィルム基材本体を得た。
次に、剥離ライナーに、アクリル系粘着剤(ブチルアクリレート95質量部、アクリル酸5質量部を共重合した重量平均分子量50万のアクリル酸エステル共重合体100質量部とエポキシ系架橋剤(TETRAD−C、三菱ガス化学社製)0.03質量部の混合物)を塗工し、90℃で60秒間乾燥させて乾燥厚さ:30μmの粘着層を形成し、剥離ライナーと粘着層とからなる積層体を得た。
ウレタン変性ポリエステル樹脂A(東洋紡社製、バイロンUR−1700、水酸基価19mgKOH/g、ガラス転移温度92℃、固形分30質量%)70質量部及びウレタン変性ポリエステル樹脂B(東洋紡社製、バイロンUR−8700、水酸基価2〜4mgKOH/g、ガラス転移温度−22℃、固形分30質量%)30質量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、コロネートHX、固形分100質量%))15質量部、スズ系架橋促進剤溶液(固形分25質量%)2質量部を混合し、トルエンにて希釈し、固形分1.5質量%の塗工液を得た。
塗工液をフィルム基材に塗布し、70℃で乾燥することにより、厚さ2μmの印刷コート層を形成した。
印刷コート層の厚さを4μmに変更した以外は、前記実施例1−1と同様にして脆質性粘着シートを製造した。
印刷コート層を設けなかった以外は、前記実施例1−1と同様にして粘着シートを製造した。
フィルム基材の表面にコロナ処理を施した以外は、前記比較例1−1と同様にして粘着シートを製造した。
上記フィルム基材に代えて、インフレーション法(2軸延伸)によって製造されたフィルム基材を用いた以外は、前記比較例1−1と同様にしてフィルムを製造した。インフレーション法は、インフレーション加工機(ダイス径75φ)を用いて、樹脂温度220℃、ダイス温度200℃の条件で製膜を行なった。
比較例1−1のTダイ法において、延伸しなかったこと以外は、比較例1−1と同様にして粘着シートを製造した。
(a)フィルム基材本体形成工程
まず、スチレンモノマー:90質量部とスチレンブタジエンゴム:10質量部をグラフト重合することにより、ポリスチレン樹脂(HIPS)のペレットを得た。
次に、一軸延伸フィルムの片面にコロナ放電処理を施し、フィルム基材本体を得た。
上記実施例1−1と同様にして、フィルム基材上に粘着層を形成した。
水性アクリル系樹脂(ジャパンコーティングレジン株式会社、リカボンドSA−95、固形分20.5質量%)100質量部及びエポキシ系架橋剤(ジャパンコーティングレジン株式会社、リカボンドEX−8、固形分100質量%)10質量部を混合し、水にて希釈し、固形分10質量%の塗工液を得た。
塗工液をフィルム基材に塗布し、120℃で乾燥することにより、厚さ2μmの印刷コート層を形成した。
印刷コート層の厚さを4μmに変更した以外は、前記実施例1−2と同様にして脆質性粘着シートを製造した。
印刷コート層を設けなかった以外は、前記実施例1−2と同様にして粘着シートを製造した。
フィルム基材の表面にコロナ処理を施した以外は、前記比較例1−2と同様にして粘着シートを製造した。
上記フィルム基材に代えて、インフレーション法(2軸延伸)によって製造されたフィルム基材を用いた以外は、前記比較例1−2と同様にしてフィルムを製造した。インフレーション法は、インフレーション加工機(ダイス径75φ)を用いて、樹脂温度220℃、ダイス温度200℃の条件で製膜を行なった。
比較例1−2のTダイ法において、延伸しなかったこと以外は、比較例1−2と同様にして粘着シートを製造した。
2.1 引張破断伸度
各実施例および各比較例のフィルム基材について、引張破断伸度をJIS Z0237:2009に準拠して測定を行った。
各実施例および各比較例のフィルム基材について、引張破断強度をJIS Z0237:2009に準拠して測定を行った。
各実施例および各比較例のフィルム基材について、製膜方向(MD)及び製膜方向に対して90°の方向(CD)について、JIS K7128−1:1998によるトラウザー引裂法に準拠して試験速度:300mm/minで引裂き強度試験を行ない、得られた荷重(mN)を厚さ(mm)で割った値を引裂き強度とした。
各実施例および各比較例の脆質性粘着シートについて、50mm×50mmの長方形に打ち抜いた脆質性粘着シートの試験片を用意した。剥離ライナーから剥がした試験片をアクリル板の表面に貼付し、試験片を室温下にて24時間放置した後に、試験片の角部分から剥がしていったときの試験片の状態を下記の基準に従い評価した。
×:試験片が断片化することなく、試験片を剥がし終えた。
各実施例および各比較例で得られた脆質性粘着シートについて、オフセット印刷装置、ダイカット装置、カス上げ・巻き取り装置が付与されたラベル印刷機(Intermitted Letterpress machine)「LPM−300iT(リンテック株式会社製)」を用いて図5に示すパターンでラベル抜き加工を行い、ラベル部とカス部を形成した。その後、カス上げを行い、長手方向にカス部を巻き取ることで、カス切れ性について下記の4段階の基準に従い評価した。
△:20m以上、200m未満に一度の頻度でカス切れが発生。
×:5m未満に一度の頻度でカス切れが発生。
各実施例および各比較例の脆質性粘着ラベルについて、印刷状態を下記の基準に従い評価した。
×(密着不良):印刷インキのフィルム基材への密着が不十分で、インキの剥がれが発生した。
×(ムラ):印刷インキのベタ塗りにムラが発生した。
実施例1−2〜2−2の粘着シートについて、全光線透過率およびヘーズを求めた。
全光線透過率は、JIS K 7361−1:1997に準拠して、ヘーズメーター(日本電色工業社製、NDH5000)を用いて、剥離ライナーから剥がした上記粘着シートの全光線透過率を測定した。
ヘーズは、JIS K 7136:2000に準拠して、ヘーズメーター(日本電色工業社製、NDH5000)を用いて測定した。
その結果、実施例1−2〜2−2の粘着シートの、全光線透過率はいずれも90%であり、ヘーズはいずれも38%であり、透明度が良好であった。
表2に示されるように、実施例1〜2と、比較例1〜2との比較によれば、表面に印刷コート層を備えた実施例1〜2の粘着シートは、脆質性、カス切れ、印刷適性の全ての項目で良好な結果が得られた。表面に印刷コート層を備えることで、印刷適性が良好となるのはもちろんのこと、おそらく、主にCDにおける引裂き強度が向上することで、カス切れが抑制されていると考えられる。一方、実施例1〜2のフィルムのMDにおける引裂き強度は、比較例1〜2のフィルムのそれとさほど変わらず、カス切れが抑制されつつも粘着シートの脆質性が保たれ、脆質性とカス切れの抑制とが両立されるものと考えられる。
一方、実施例1−2〜比較例4−2の透明の粘着シートでは、白色着色剤を使用せず、透明度の高い粘着シートを得ることができた。その際、白色着色剤を使用しない代わりに、ポリスチレン樹脂としてHIPSとGPPSとの混合物を使用したことも、脆質性の向上に寄与したものと考えられる。
各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。また、本発明は各実施形態によって限定されることはなく、請求項(クレーム)の範囲によってのみ限定される。
10 ・・・フィルム基材
11 ・・・フィルム基材本体
16 ・・・印刷コート層
10’ ・・・試験片
101 ・・・端部
102 ・・・端部
12 ・・・粘着層
13 ・・・剥離ライナー
14 ・・・ラベル部
15 ・・・カス部
20A、20B ・・・つかみ具
Claims (15)
- フィルム基材と、前記フィルム基材の第一の面側に設けられた粘着層と、を備え、
前記フィルム基材は、ポリスチレン系樹脂で構成されたフィルム基材本体と、前記フィルム基材の前記粘着層が設けられた側とは反対の第二の面側に設けられた印刷コート層とを備え、
前記印刷コート層は、ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂を含有する脆質性粘着シート。 - 透明である、請求項1に記載の脆質性粘着シート。
- 前記脆質性粘着シートの、JIS K 7361−1:1997に準拠して測定される全光線透過率が80%以上、及び/又はJIS K 7136:2000に準拠して測定されるヘーズが50%以下である、請求項1又は2に記載の脆質性粘着シート。
- 前記フィルム基材は、製膜方向(MD)に対してJIS Z0237:2009に準拠して測定される引張破断伸度が20%以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- 前記フィルム基材は、製膜方向(MD)に対してJIS Z0237:2009に準拠して測定される引張破断強度が100N/15mm以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- 前記フィルム基材は、製膜方向(MD)に対してJIS K7128−1:1998に準拠して測定される引裂き強度が1500mN/mm以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- 前記フィルム基材は、製膜方向(MD)および前記製膜方向に対して90°の方向(CD)に対して引裂き強度試験を行った際に、引裂き強度の比(MDの引裂き強度/CDの引裂き強度)が、0.7以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- 前記フィルム基材は、製膜方向に対して90°の方向(CD)に対してJIS K7128−1:1998に準拠して測定される引裂き強度が1000mN/mm以上5000mN/mm以下である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- 前記フィルム基材本体は、一軸延伸フィルムである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- 前記フィルム基材本体のポリスチレン系樹脂が、GPPS樹脂及びHIPS樹脂を含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- 前記フィルム基材本体のポリスチレン系樹脂100質量部に対する熱可塑性エラストマーの含有量は、10質量部以下である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- 前記印刷コート層がアクリル系樹脂を含有する、請求項1〜11のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- 不正開封防止又は改ざん防止に用いられる、請求項1〜12のいずれか一項に記載の脆質性粘着シート。
- ポリスチレン系樹脂で構成されたフィルム基材本体を形成する基材本体形成工程と、
前記フィルム基材本体の第一の面側に、粘着層を形成する粘着層形成工程と
前記フィルム基材本体の第二の面側に、ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂を含有する印刷コート層を形成する印刷コート層形成工程と、
を有する、請求項1〜13のいずれか一項に記載の脆質性粘着シートの製造方法。 - 前記基材本体形成工程が、一軸延伸により、ポリスチレン系樹脂で構成されたフィルム基材本体を形成する工程である、請求項14に記載の脆質性粘着シートの製造方法。
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