JPWO2019188585A1 - 方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液、方向性電磁鋼板の製造方法、および方向性電磁鋼板 - Google Patents
方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液、方向性電磁鋼板の製造方法、および方向性電磁鋼板 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2019188585A1 JPWO2019188585A1 JP2020510741A JP2020510741A JPWO2019188585A1 JP WO2019188585 A1 JPWO2019188585 A1 JP WO2019188585A1 JP 2020510741 A JP2020510741 A JP 2020510741A JP 2020510741 A JP2020510741 A JP 2020510741A JP WO2019188585 A1 JPWO2019188585 A1 JP WO2019188585A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- insulating film
- grain
- oriented electrical
- electrical steel
- coating liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 103
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 229910001224 Grain-oriented electrical steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 90
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 27
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 12
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 12
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 7
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 7
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 6
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 6
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 claims description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 5
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 5
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 28
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 21
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 15
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 13
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 9
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229910000976 Electrical steel Inorganic materials 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/45—Anti-settling agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
- C21D8/1244—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
- C21D8/1277—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties involving a particular surface treatment
- C21D8/1283—Application of a separating or insulating coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
- C23C22/33—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
- C23C22/74—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process for obtaining burned-in conversion coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
- C23C24/08—Coating starting from inorganic powder by application of heat or pressure and heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
- C08K2003/321—Phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2201/00—Treatment for obtaining particular effects
- C21D2201/05—Grain orientation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
Abstract
Description
本願は、2018年3月28日に、日本に出願された特願2018−061745号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
しかしながら、上記絶縁皮膜を形成するための塗布液には、6価クロムが含まれており、こうした6価クロムを含まずに、張力等の各種皮膜特性に優れた絶縁皮膜が得られる、方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成用の塗布液の開発が待望されている。
しかしながら、クロム酸を含まず、クロム酸以外の添加物を用いる絶縁皮膜形成用塗布液によって得られる絶縁皮膜には皮膜張力の観点で、さらなる改良が望まれている。また、これら技術で用いられている添加物は、クロム酸よりも高価なものが多い。
しかしながら、この絶縁皮膜は耐食性の観点でさらなる改良の余地が残されており、また原料となるアルミナゾルは価格が高価なものが多い。
例えば、特許文献8では、含水珪酸塩粉末と第一燐酸塩からなる塗布液が開示されている。また、特許文献9では、含水珪酸塩粉末と第一燐酸塩とコロイダルシリカからなる塗布液が開示されている。さらに、特許文献10では、含水珪酸塩の一種であるカオリンと珪酸リチウムからなる塗布液が開示されている。これら文献に記載の塗布液を焼き付けて得られる絶縁皮膜は、いずれもコロイダルシリカと第一燐酸塩およびクロム酸から構成される塗布液を焼き付けて得られる絶縁皮膜と、同等以上の皮膜張力が得られる。また、得られた方向性電磁鋼板は、優れた鉄損を有する。
しかしながら、これらの塗布液による絶縁皮膜は、絶縁皮膜の耐水性や耐食性の観点でさらなる改良の余地が残されている。
(1)本発明の一態様に係る塗布液は、方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液であって、
溶媒と、
比表面積20m2/g以上の層状粘土鉱物粉の1種または2種以上と、
を含有することを特徴とする。
(2)上記(1)に記載の塗布液は、
前記層状粘土鉱物粉の比表面積が150m2/g以下であってもよい。
(3)上記(1)または(2)に記載の塗布液は、
前記層状粘土鉱物粉が、カオリン、タルク、およびパイロフィライトからなる群から選択される1種または2種以上の粉末であってもよい。
(4)上記(1)から(3)のいずれか1項に記載の塗布液は、
前記層状粘土鉱物粉に対して0質量%超20質量%以下の無機分散剤を含有してもよい。
(5)上記(4)に記載の塗布液は、
前記無機分散剤が、二燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、および珪酸カリウムからなる群から選択される1種または2種以上であってもよい。
(6)上記(1)から(5)のいずれか1項に記載の塗布液は、
クロム化合物の含有量が、前記層状粘土鉱物粉に対して4質量%以下であってもよい。
方向性電磁鋼板の母材に対し、上記(1)から(6)のいずれか1項に記載の方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液を塗布する工程と、
塗布後の前記母材に対し600℃以上1000℃以下の温度で焼き付け処理を施して絶縁皮膜を形成する工程と、
を含むことを特徴とする。
母材と、
前記母材の表面に設けられた絶縁皮膜と、
を有する方向性電磁鋼板であって、
前記絶縁皮膜が、
SiO2を含有し、且つAl2O3およびMgOの1種または2種を含有し、
空隙率が10%以下であることを特徴とする。
(9)上記(8)に記載の方向性電磁鋼板は、
前記絶縁皮膜が、さらにFe2O3、Na2O、K2O、およびP2O5からなる群から選択される1種または2種以上を含有してもよい。
(10)上記(8)または(9)に記載の方向性電磁鋼板は、
前記絶縁皮膜のクロム化合物の含有量が、層状粘土鉱物の脱水生成物に対して4質量%以下であってもよい。
本明細書中において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
また、以下の実施形態の各要素は、それぞれの組み合わせが可能であることは自明である。
本実施形態に係る方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液(以下、単に「絶縁皮膜形成用塗布液」とも称す)は、比表面積20m2/g以上の層状粘土鉱物粉と、水等の溶媒と、を含有する。
そして、本発明者らは、クロム化合物を使用しないかまたは使用量を低減しても、耐食性に優れた絶縁皮膜を形成でき、さらに優れた鉄損を有する方向性電磁鋼板を製造することができることを見出した。
本実施形態に係る塗布液は、バインダーを含まず、層状粘土鉱物粉と溶媒とから構成されてもよい。これにより、焼付後の被膜の耐水性が良好になるという効果が得られる。また、バインダーとして燐酸や燐酸塩を用いた場合、塗布液がゲル化する傾向にあるが、バインダーを含まない場合には、このゲル化を抑制することもできる。
層状粘土鉱物粉は、組成式X2−3Si2O5(OH)4で表現される1:1珪酸塩層と、組成式X2−3(Si,Al)4O10(OH)2(XはAl、Mg、Fe等)で表現される2:1珪酸塩層とが、単独または混合して積層構造となっている。層状構造の層間には、水分子およびイオンの少なくとも一方を含む場合もある。
また、特に限定されるものではないが、層状粘土鉱物粉の比表面積が150m2/g以下であることが好ましい。層状粘土鉱物粉の比表面積がこの範囲以下であることで、分散剤の添加により分散液の安定性(粘度安定性)が保ち易くなる。
層状粘土鉱物粉の比表面積は、JIS Z 8830:2013の方法により測定される。
工業用途で市販されている層状粘土鉱物粉では比表面積20m2/g以上のものを入手することは難しい。そのため、例えば市販品に対し粉砕処理を施すことにより、比表面積20m2/g以上の層状粘土鉱物粉を得ることができる。
各種粉砕手段とも、粉砕時間とともに比表面積が増大するため、粉砕時間を管理することにより所要の比表面積を有する粘土鉱物粉およびその分散液を得ることができる。
ただし、有機系の分散剤を添加すると絶縁皮膜焼き付け時に分解して炭化し方向性電磁鋼板中に浸炭する場合があるため、無機系の分散剤が好ましい。無機系の分散剤の例として、ポリ燐酸塩や水ガラスを挙げることができる。前者の具体的なものとして、二燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウムがある。後者の具体的なものとして、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムがある。
無機分散剤の添加量は、1質量%以上であることがより好ましい。
乾式粉砕処理の場合には、粉砕時の分散剤添加を行わなくてもよい。
本実施形態に係る絶縁皮膜形成用塗布液の調製は、比表面積20m2/g以上の層状粘土鉱物粉を水等の溶媒に加え、さらに必要に応じて、その他の添加剤を加え、混合撹拌することで得られる。用いる層状粘土鉱物粉は単独でも、複数を混合してもよい。乾式粉砕処理によって比表面積20m2/g以上の層状粘土鉱物粉を準備した場合には、水等の溶媒との混合後に増粘、ゲル化する場合があり、これを抑制するために、塗布液調製時に前記の無機分散剤を層状粘土鉱物粉に対し20質量%以下の範囲で添加することが効果的である。
次に、本実施形態に係る方向性電磁鋼板の製造方法について説明する。
本実施形態に係る方向性電磁鋼板の製造方法は、方向性電磁鋼板の母材、つまり最終仕上げ焼鈍の工程までが完了した方向性電磁鋼板に対し、方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液を塗布する工程と、塗布後の母材に対し焼き付け処理を施す工程と、を有する。そして、塗布液は比表面積20m2/g以上の層状粘土鉱物粉を含む塗布液である。この塗布液には必要に応じて無機分散剤が添加されている。
最終仕上げ焼鈍後の方向性電磁鋼板は、上記塗布液(つまり、本実施形態に係る絶縁皮膜形成用塗布液)を塗布する前の母材となる方向性電磁鋼板である。最終仕上げ焼鈍後の方向性電磁鋼板は特に限定されるものではない。
母材となる方向性電磁鋼板は、具体的には、例えば、Siを2質量%〜4質量%含有する鋼片を熱延、熱延板焼鈍、および冷間圧延を施した後、脱炭焼鈍を行う。この後、MgOの含有量が50質量%以上である焼鈍分離剤を塗布し、最終仕上げ焼鈍を行うことにより得られる。最終仕上げ焼鈍後の方向性電磁鋼板は、仕上げ焼鈍皮膜を有していなくてもよい。
最終仕上げ焼鈍後の方向性電磁鋼板(母材)に、本実施形態に係る絶縁皮膜形成用塗布液を塗布した後、焼付け処理を行う。
塗布液の塗布量は特に限定されるものではないが、皮膜強度、占積率、耐食性および耐水性に優れ、さらに、鉄損低減効果を得る点で、絶縁皮膜形成後の皮膜の量として、1g/m2〜10g/m2の範囲となるように塗布することが好適である。より好適には、塗布液の塗布量は、絶縁皮膜形成後の皮膜の量として、2g/m2〜8g/m2である。なお、焼き付け処理後の塗布量は絶縁皮膜剥離前後の質量差から求めることができる。
焼き付け温度が低い場合は焼き付け時間を長くとることが好ましい。焼き付け温度の好ましい下限は700℃以上である。焼き付け温度の好ましい上限は950℃以下である。また、焼き付け時間は、5秒〜300秒が好ましく、より好ましくは10秒〜120秒である。
なお、焼き付け処理後の絶縁皮膜の厚さは、方向性電磁鋼板の母材の板厚方向を含む断面をSEM(走査型電子顕微鏡)で観察することによって求めることができる。
本実施形態に係る方向性電磁鋼板は、方向性電磁鋼板の母材と、母材の表面に設けられた、SiO2を含有し、且つAl2O3およびMgOから選択される1種または2種を含有する絶縁皮膜と、を有する。
また、この絶縁皮膜は、さらにFe2O3、Na2O、K2O、およびP2O5から選択される1種以上を含有してもよい。
本実施形態に係る方向性電磁鋼板では、絶縁皮膜が上記の構成を備えることで、前述のようなバインダーを含まないかまたは使用量を低減しつつも、緻密な絶縁皮膜とすることができ、かつ、コロイダルシリカ、第一燐酸塩およびクロム酸を含む塗布液を焼き付けて得られる絶縁皮膜と同等以上の皮膜張力が得られる。
また、クロム化合物を使用しないかまたは使用量を低減しても、耐食性に優れた絶縁皮膜とすることができ、さらに優れた鉄損を有する方向性電磁鋼板が得られる。
また、二値化画像の空隙を充填した画像から空隙(気孔)の面積を含めた断面の面積Aを得る(図3の例では、A=260μm2)。
そして、空隙率Fを、F=1−AC/Aから算出する(図3の例では、F=1−197/260=24.1%)。
なお、一つの方向性電磁鋼板の絶縁皮膜に対し、SEM(倍率5000倍)で観察を行って5つの画像を得て、各画像について上記の手法で空隙率を算出する。これらの平均値を算出して、絶縁皮膜の空隙率とする。
空隙率が10%以下である絶縁皮膜は、前述の本実施形態に係る方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液を塗布し、600℃以上1000℃以下の温度で焼き付け処理を施すことで形成することができる。
無機分散剤としては、塗布液の項において説明した前述のものが、同様に好適なものとして挙げられる。例えば、無機分散剤の一種である二燐酸ナトリウムやヘキサメタ燐酸ナトリウムは、焼き付け後にNa2OとP2O5から構成されるものになる。珪酸ナトリウムの場合は、Na2OとSiO2から構成されるものになる。珪酸カリウムの場合は、K2OとSiO2から構成されるものになる。
まず、市販のカオリナイト、タルク、パイロフィライトの微粉(比表面積はすべて10m2/g)を用意し、下記表1に示す各種手段により粉砕処理を行った。分散剤を添加する場合には、湿式粉砕では処理前の水スラリー作成時に、乾式粉砕では粉砕処理後の塗布液調整時に分散剤を添加した。粉砕処理後にJIS Z 8830:2013の方法により、層状粘土鉱物粉の比表面積の測定を行った。
・コロイダルシリカ20質量%水分散液:100質量部
・燐酸アルミニウム50質量%水溶液:60質量部
・無水クロム酸:6質量部
表1にその結果を示す。表1に示す各評価の評価方法は、以下のとおりである。
皮膜張力は、絶縁皮膜の片面を剥離したときに生じる鋼板の反りから計算する。具体的な条件は、以下のとおりである。
電磁鋼板の片面のみの絶縁皮膜をアルカリ水溶液により除去する。その後、電磁鋼板の反りから、下記式により、皮膜張力を求める。
式:皮膜張力=190×板厚(mm)×板の反り(mm)/{板長さ(mm)}2[MPa]
JIS C 2550−1(2011)に記載の方法に準じて測定する。具体的には、測定磁束密度の振幅1.7T、周波数50Hzにおける条件下で単位質量当たりの鉄損(W17/50)として測定する。
耐水性は、溶出皮膜量で評価した。沸騰水中に試験片を1時間浸漬して、浸漬前後の試験片の重量変化を求め、これを溶出皮膜量とした。絶縁被膜形成量に対する溶出皮膜量の比率である皮膜溶出率(%)を表1に示す。皮膜溶出率(%)が小さいほど耐水性が良好である。
耐食性は、JIS Z 2371(塩水噴霧試験)により評価した。その結果を試験後の錆面積率(%)として表1に示す。錆面積率(%)が小さいほど耐食性が良好である。
K:カオリナイト
T:タルク
P:パイロフィライト
BD:ボールミル(乾式)
BW:ボールミル(湿式)
BM:ビーズミル(湿式)
SHMP:ヘキサメタ燐酸ナトリウム
SS:珪酸ナトリウム
PS:珪酸カリウム
しかしながら、実施例12のように分散液のゲル化防止のための分散剤を20質量%を超えて添加すると、皮膜組成に影響を与え、比表面積の大きい層状粘土鉱物粉を用いても皮膜張力の劣化をもたらす傾向がある。したがって、分散剤添加の上限を20質量%とすることが好ましいことがわかる。
図2に示すとおり、実施例2の絶縁皮膜は、空隙の極めて少ない緻密な皮膜となることが明らかとなった。図2に示すように、実施例2の絶縁皮膜は、緻密であるために、皮膜張力に優れ、鉄損が改善されていると考えられる。
次に、焼き付け温度を変更して、皮膜特性および磁気特性を評価した結果を示す。
実施例2と同様の組成の塗布液を、実施例2と同様の手順で、焼き付け処理後の絶縁皮膜量が5g/m2となるようにロールコーターで塗布して乾燥した。そして、焼付け温度を表2に示す条件に変更して焼き付け処理を行った。焼き付け時間は実施例Aと同じである。表2にその結果を示す。
母材と、
前記母材の表面に設けられた絶縁皮膜と、
を有する方向性電磁鋼板であって、
前記絶縁皮膜が、
SiO2を含有し、且つAl2O3およびMgOの1種または2種を含有し、
空隙率が10%以下であることを特徴とする。
ここで母材とは最終仕上げ焼鈍直後の方向性電磁鋼板であり、仕上げ焼鈍皮膜を有する場合とそうでない場合がある。
(9)上記(8)に記載の方向性電磁鋼板は、
前記絶縁皮膜が、さらにFe2O3、Na2O、K2O、およびP2O5からなる群から選択される1種または2種以上を含有してもよい。
(10)上記(8)または(9)に記載の方向性電磁鋼板は、
前記絶縁皮膜のクロム化合物の含有量が、層状粘土鉱物の脱水生成物に対して4質量%以下であってもよい。
最終仕上げ焼鈍後の方向性電磁鋼板は、上記塗布液(つまり、本実施形態に係る絶縁皮膜形成用塗布液)を塗布する前の母材となる方向性電磁鋼板である。最終仕上げ焼鈍後の方向性電磁鋼板は特に限定されるものではない。
母材となる方向性電磁鋼板は、具体的には、例えば、Siを2質量%〜4質量%含有する鋼片を熱延、熱延板焼鈍、および冷間圧延を施した後、脱炭焼鈍を行う。この後、MgO等の焼鈍分離剤を塗布し、最終仕上げ焼鈍を行うことにより得られる。MgOを焼鈍分離剤として用いた場合には、多くの場合仕上げ焼鈍皮膜が鋼板表面に形成される。しかし、他の焼鈍分離剤を用いた場合には必ずしも仕上げ焼鈍皮膜が形成されない。最終仕上げ焼鈍後の方向性電磁鋼板、すなわち母材は、仕上げ焼鈍皮膜を有していなくてもよい。
皮膜張力は、絶縁皮膜の片面を剥離したときに生じる鋼板の反りから計算する。具体的な条件は、以下のとおりである。
電磁鋼板の片面のみの絶縁皮膜をアルカリ水溶液により除去する。その後、電磁鋼板の反りから、下記式により、皮膜張力を求める。
式:σ=Ed/{3(1−ν)R}
ここで、σ:皮膜張力(MPa)、E:鋼板のヤング率(MPa)、d:鋼板の厚さ(mm)、ν:鋼板のポアッソン比、R:鋼板の曲率半径(mm)、である。
Claims (10)
- 溶媒と、
比表面積20m2/g以上の層状粘土鉱物粉の1種または2種以上と、
を含有する
ことを特徴とする方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液。 - 前記層状粘土鉱物粉の比表面積が150m2/g以下である
ことを特徴とする請求項1に記載の方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液。 - 前記層状粘土鉱物粉が、カオリン、タルク、およびパイロフィライトからなる群から選択される1種または2種以上の粉末である
ことを特徴とする請求項1または2に記載の方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液。 - 前記層状粘土鉱物粉に対して0質量%超20質量%以下の無機分散剤を含有する
ことを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液。 - 前記無機分散剤が、二燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、および珪酸カリウムからなる群から選択される1種または2種以上である
ことを特徴とする請求項4に記載の方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液。 - クロム化合物の含有量が、前記層状粘土鉱物粉に対して4質量%以下である
ことを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液。 - 方向性電磁鋼板の母材に対し、請求項1から6のいずれか1項に記載の方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液を塗布する工程と、
塗布後の前記母材に対し600℃以上1000℃以下の温度で焼き付け処理を施して絶縁皮膜を形成する工程と、
を含む
ことを特徴とする方向性電磁鋼板の製造方法。 - 母材と、
前記母材の表面に設けられた絶縁皮膜と、
を有する方向性電磁鋼板であって、
前記絶縁皮膜が、
SiO2を含有し、且つAl2O3およびMgOの1種または2種を含有し、
空隙率が10%以下である
ことを特徴とする方向性電磁鋼板。 - 前記絶縁皮膜が、さらにFe2O3、Na2O、K2O、およびP2O5からなる群から選択される1種または2種以上を含有する
ことを特徴とする請求項8に記載の方向性電磁鋼板。 - 前記絶縁皮膜のクロム化合物の含有量が、層状粘土鉱物の脱水生成物に対して4質量%以下である
ことを特徴とする請求項8または9に記載の方向性電磁鋼板。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018061745 | 2018-03-28 | ||
JP2018061745 | 2018-03-28 | ||
PCT/JP2019/011441 WO2019188585A1 (ja) | 2018-03-28 | 2019-03-19 | 方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液、方向性電磁鋼板の製造方法、および方向性電磁鋼板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019188585A1 true JPWO2019188585A1 (ja) | 2021-03-11 |
JP7018169B2 JP7018169B2 (ja) | 2022-02-10 |
Family
ID=68058918
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020510741A Active JP7018169B2 (ja) | 2018-03-28 | 2019-03-19 | 方向性電磁鋼板の製造方法、および方向性電磁鋼板 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210002738A1 (ja) |
EP (1) | EP3778987A4 (ja) |
JP (1) | JP7018169B2 (ja) |
KR (1) | KR102557236B1 (ja) |
CN (1) | CN111868303B (ja) |
BR (1) | BR112020017474A2 (ja) |
RU (1) | RU2753929C1 (ja) |
WO (1) | WO2019188585A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210083569A (ko) * | 2019-12-27 | 2021-07-07 | 엘지전자 주식회사 | 무방향성 전기강판 및 그 제조 방법 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010043293A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-25 | Nippon Steel Corp | 方向性電磁鋼板に用いる絶縁皮膜塗布液及び絶縁皮膜形成方法 |
WO2010146821A1 (ja) * | 2009-06-17 | 2010-12-23 | 新日本製鐵株式会社 | 絶縁被膜を有する電磁鋼板及びその製造方法 |
JP2016507006A (ja) * | 2013-02-08 | 2016-03-07 | ティッセンクルップ エレクトリカル スティール ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングThyssenkrupp Electikal Steel GmbH | 絶縁皮膜形成用組成物および方向性電磁鋼板 |
JP2017511840A (ja) * | 2014-01-30 | 2017-04-27 | ティッセンクルップ エレクトリカル スティール ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングThyssenkrupp Electikal Steel GmbH | 絶縁コーティングを含む方向性電磁鋼平坦材 |
US20170298229A1 (en) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Basf Corporation | Methods of making hydrous kaolin clay and products made thereof |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE789262A (fr) | 1971-09-27 | 1973-01-15 | Nippon Steel Corp | Procede de formation d'un film isolant sur un feuillard d'acierau silicium oriente |
JPS54143737A (en) | 1978-04-28 | 1979-11-09 | Kawasaki Steel Co | Formation of chromiummfree insulating top coating for directional silicon steel plate |
JP2662482B2 (ja) | 1992-08-21 | 1997-10-15 | 新日本製鐵株式会社 | 低鉄損方向性電磁鋼板 |
JP2688147B2 (ja) | 1992-08-21 | 1997-12-08 | 新日本製鐵株式会社 | 低鉄損方向性電磁鋼板の製造方法 |
JP2000169972A (ja) | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Nippon Steel Corp | クロムを含まない方向性電磁鋼板用表面処理剤及びそれを用いた方向性電磁鋼板の製造方法 |
JP2000178760A (ja) | 1998-12-08 | 2000-06-27 | Nippon Steel Corp | クロムを含まない表面処理剤及びそれを用いた方向性電磁鋼板の製造方法 |
JP4461861B2 (ja) * | 2004-03-19 | 2010-05-12 | Jfeスチール株式会社 | クロムフリー絶縁被膜付き電磁鋼板 |
JP5098327B2 (ja) * | 2005-12-28 | 2012-12-12 | Jfeスチール株式会社 | 絶縁被膜を有する電磁鋼板 |
PL2022874T3 (pl) * | 2006-05-19 | 2012-12-31 | Nippon Steel Corp | Teksturowana elektrotechniczna blacha stalowa mająca film izolacyjny o wysokiej wytrzymałości na rozciąganie i sposób obróbki filmu izolacyjnego |
JP5181571B2 (ja) * | 2007-08-09 | 2013-04-10 | Jfeスチール株式会社 | 方向性電磁鋼板用クロムフリー絶縁被膜処理液および絶縁被膜付方向性電磁鋼板の製造方法 |
JP5194641B2 (ja) * | 2007-08-23 | 2013-05-08 | Jfeスチール株式会社 | 方向性電磁鋼板用絶縁被膜処理液および絶縁被膜付方向性電磁鋼板の製造方法 |
JP4695724B2 (ja) * | 2008-06-20 | 2011-06-08 | 新日本製鐵株式会社 | 無方向性電磁鋼板及びその製造方法 |
JP5422937B2 (ja) | 2008-08-05 | 2014-02-19 | 新日鐵住金株式会社 | 方向性電磁鋼板に用いる絶縁皮膜塗布液及び絶縁皮膜形成方法 |
JP6010392B2 (ja) * | 2012-02-29 | 2016-10-19 | Jfeスチール株式会社 | 絶縁被膜付き電磁鋼板およびその製造方法、ならびに絶縁被膜形成用被覆剤 |
RU2649608C2 (ru) | 2014-01-31 | 2018-04-04 | ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН | Рабочий раствор для создающего напряжение бесхромового покрытия, способ формирования создающего напряжение бесхромового покрытия и лист текстурованной электротехнической стали с создающим напряжение бесхромовым покрытием |
EP3135793B1 (en) * | 2014-04-24 | 2020-01-29 | JFE Steel Corporation | Treatment solution for chromium-free insulating coating for grain-oriented electrical steel sheet and grain-oriented electrical steel sheet coated with chromium-free insulating coating |
JP6705147B2 (ja) | 2015-10-14 | 2020-06-03 | 日本製鉄株式会社 | 方向性電磁鋼板の絶縁皮膜及びその形成方法 |
JP2018061745A (ja) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | 株式会社三共 | 遊技機 |
-
2019
- 2019-03-19 EP EP19774481.6A patent/EP3778987A4/en active Pending
- 2019-03-19 BR BR112020017474-2A patent/BR112020017474A2/pt unknown
- 2019-03-19 CN CN201980019268.0A patent/CN111868303B/zh active Active
- 2019-03-19 RU RU2020130070A patent/RU2753929C1/ru active
- 2019-03-19 US US16/975,668 patent/US20210002738A1/en active Pending
- 2019-03-19 KR KR1020207026461A patent/KR102557236B1/ko active IP Right Grant
- 2019-03-19 JP JP2020510741A patent/JP7018169B2/ja active Active
- 2019-03-19 WO PCT/JP2019/011441 patent/WO2019188585A1/ja unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010043293A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-25 | Nippon Steel Corp | 方向性電磁鋼板に用いる絶縁皮膜塗布液及び絶縁皮膜形成方法 |
WO2010146821A1 (ja) * | 2009-06-17 | 2010-12-23 | 新日本製鐵株式会社 | 絶縁被膜を有する電磁鋼板及びその製造方法 |
JP2016507006A (ja) * | 2013-02-08 | 2016-03-07 | ティッセンクルップ エレクトリカル スティール ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングThyssenkrupp Electikal Steel GmbH | 絶縁皮膜形成用組成物および方向性電磁鋼板 |
JP2017511840A (ja) * | 2014-01-30 | 2017-04-27 | ティッセンクルップ エレクトリカル スティール ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングThyssenkrupp Electikal Steel GmbH | 絶縁コーティングを含む方向性電磁鋼平坦材 |
US20170298229A1 (en) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Basf Corporation | Methods of making hydrous kaolin clay and products made thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3778987A1 (en) | 2021-02-17 |
RU2753929C1 (ru) | 2021-08-24 |
JP7018169B2 (ja) | 2022-02-10 |
BR112020017474A2 (pt) | 2020-12-22 |
US20210002738A1 (en) | 2021-01-07 |
KR20200118872A (ko) | 2020-10-16 |
CN111868303A (zh) | 2020-10-30 |
EP3778987A4 (en) | 2021-12-08 |
KR102557236B1 (ko) | 2023-07-19 |
WO2019188585A1 (ja) | 2019-10-03 |
CN111868303B (zh) | 2023-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6343014B2 (ja) | 絶縁コーティングを含む方向性電磁鋼平坦材 | |
CN106922155B (zh) | 取向电工钢板用绝缘覆膜组合物、利用它在表面形成绝缘覆膜的取向电工钢板及其制造方法 | |
JP2017145506A (ja) | 方向性電磁鋼板 | |
WO2017057513A1 (ja) | 方向性電磁鋼板、及び方向性電磁鋼板の製造方法 | |
KR102459498B1 (ko) | 방향성 전기 강판, 변압기의 철심 및 변압기 그리고 변압기의 소음의 저감 방법 | |
JP2017532438A (ja) | 方向性電磁鋼板用予備コーティング剤組成物、これを含む方向性電磁鋼板およびその製造方法 | |
JP6558325B2 (ja) | クロムフリー張力被膜形成用処理液、クロムフリー張力被膜付方向性電磁鋼板、クロムフリー張力被膜付方向性電磁鋼板の製造方法およびトランス用コア | |
JP7047932B2 (ja) | 方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液、方向性電磁鋼板、及び方向性電磁鋼板の製造方法 | |
JP7018169B2 (ja) | 方向性電磁鋼板の製造方法、および方向性電磁鋼板 | |
JP5320898B2 (ja) | 方向性電磁鋼板に用いる絶縁皮膜塗布液及び絶縁皮膜形成方法 | |
JP5422937B2 (ja) | 方向性電磁鋼板に用いる絶縁皮膜塗布液及び絶縁皮膜形成方法 | |
JP7014231B2 (ja) | 方向性電磁鋼板用絶縁皮膜を形成するための塗布液、および方向性電磁鋼板の製造方法 | |
KR20220067546A (ko) | 피막 형성 방법 및 절연 피막 부착 전자 강판의 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200817 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200817 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210601 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210727 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210928 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211221 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220103 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7018169 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |