JPWO2019111742A1 - 非水電解質二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
[正極の作製]
100質量部のLiNi0.88Co0.09Al0.03O2と、1質量部のアセチレンブラックと、0.9質量部のポリフッ化ビニリデンとを混合し、N−メチル−2−ピロリドンを適量加えて、正極合剤スラリーを調製した。次に、当該正極合剤スラリーを厚さ15μmのアルミニウム箔からなる長尺状の正極集電体の両面に塗布し、塗膜を乾燥させた。乾燥した塗膜をローラーを用いて圧縮した後、所定の電極サイズに切断し、正極集電体の両面に正極合剤層が形成された正極(厚さ0.144mm、幅62.6mm、長さ861mm)を作製した。正極の長手方向中央部に、合剤層が存在せず集電体表面が露出した露出部を設け、アルミニウム製の正極タブを露出部に溶接した。
95質量部の黒鉛粉末と、5質量部のSi酸化物と、1質量部のカルボキシメチルセルロースナトリウムと、1質量部のスチレン−ブタジエンゴムのディスパージョンとを混合し、水を適量加えて、負極合剤スラリーを調製した。次に、当該負極合剤スラリーを厚さ8μmの銅箔からなる長尺状の負極集電体の両面に塗布し、塗膜を乾燥させた。乾燥した塗膜をローラーを用いて圧縮した後、所定の電極サイズに切断し、負極集電体の両面に負極合剤層が形成された負極(厚さ0.160mm、幅64.2mm、長さ959mm)を作製した。負極の長手方向一端部(電極体の巻き終り側に位置する端部)に合剤層が存在せず集電体表面が露出した露出部を設け、ニッケル製の負極タブを露出部に溶接した。
上記正極及び上記負極をポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータを介して巻回することで、巻回型の電極体を作製した。電極体の最外周面は、その全域が負極集電体の表面が露出した露出部である。正極合剤層の巻き終り側端及び負極合剤層の巻き終り側端と電極体の径方向に重ならないように、負極の巻き終り端を含む電極体の最外周面にテープを貼着して、電極体の巻回構造を維持した。テープには、厚さ30μm、幅(電極体の上下方向に沿った長さ)9mm、長さ(電極体の周方向に沿った長さ)50mmのポリプロピレン製のテープを用いた。図3に示すように、2つのテープを電極体の軸方向両端部から15mmの範囲のみにそれぞれ貼着した。
エチレンカーボネート(EC)と、ジメチルカーボネート(DMC)とを、EC:DMC=3:7の体積比で混合した。当該混合溶媒に5質量%のビニレンカーボネートを添加し、LiPF6を1.5mol/Lの濃度で溶解させて非水電解液を調製した。
上記電極体の上下に絶縁板をそれぞれ配置し、負極リードを電池ケースに溶接すると共に正極リードを封口体に溶接し、電極体を外装缶内に収容した。その後、上記非水電解液を外装缶内に注入し、外装缶の開口端部をガスケットを介して封口体にかしめ固定することにより電池ケースを密閉して円筒形の非水電解質二次電池を作製した。電池の容量は、4600mAhであった。
実施例1で用いたテープを、負極合剤層の巻き終り側端と電極体の径方向に重なり、正極合剤層の巻き終り側端とは重ならないように、電極体の最外周面に貼着(図4参照)したこと以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。
実施例1で用いたテープを、正極合剤層の巻き終り側端と電極体の径方向に重なり、負極合剤層の巻き終り側端とは重ならないように、電極体の最外周面に貼着(図5参照)したこと以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。
幅62mmのポリプロピレン製のテープ(1つ)を、電極体の軸方向中央部及び両端部を含む範囲に貼着(図6参照)したこと以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。
実施例1で用いたテープ(1つ)を、電極体の軸方向中央部に貼着(図7参照)したこと以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。
長さ62mmのポリプロピレン製のテープ(2つ)を、正極合剤層の巻き終り側端及び負極合剤層の巻き終り側端と電極体の径方向に重なるように、電極体の軸方向両端部から15mmの範囲にそれぞれ貼着したこと以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。
実施例及び比較例の各電池を、25℃の温度環境において1380mA(0.3時間率)の定電流で電池電圧4.2Vまで充電し、終止電流を92mAとした定電圧充電を行った。その後、20分間休止し、4600mA(1時間率)で定電流放電を行い、20分間休止した。この充放電サイクルを500サイクル繰り返した。
上記サイクル試験後の電池を、1380mA(0.3時間率)の定電流で電池電圧4.2Vまで充電し、終止電流を92mAとした定電圧充電を行った後、X線CT装置(SMX−225CT FPD HR、島津製作所製)を用いて電極体の巻回中心近傍の断面観察を行った。図8に示すように、角度θが150°以下となる極板(正極及び負極の少なくとも一方)の変形(屈曲)が確認された場合に極板変形ありと判定した。下記の基準に基づいて極板変形を評価し、評価結果を表1に示した。
〇:極板変形は確認されず
△:1層の極板変形を確認
×:2層以上の極板変形を確認
Claims (5)
- 正極集電体の両面に正極合剤層が形成されてなる正極と、負極集電体の両面に負極合剤層が形成されてなる負極と、前記正極及び前記負極の間に介在するセパレータとで構成された巻回型の電極体を備えた非水電解質二次電池であって、
前記電極体は、最外周面において、前記負極集電体が露出する露出部が設けられるとともに、前記負極の巻き終り側端部から前記電極体の巻き終り端を跨ぐように貼着されたテープを有し、
前記テープは、前記正極合剤層の巻き終り側端及び前記負極合剤層の巻き終り側端の少なくとも一方と前記電極体の径方向に重ならないように、前記電極体の最外周面に貼着されている、非水電解質二次電池。 - 前記電極体の最外周面において、前記電極体の巻回中心に対し、前記負極合剤層の巻き終り側端に対応する位置から前記最外周面に沿って前記負極の巻き終り側に10°の点をa、前記正極合剤層の巻き終り側端に対応する位置から前記最外周面に沿って前記正極の巻き始め側に10°の点をb、前記負極合剤層の巻き終り側端に対応する位置と前記正極合剤層の巻き終り側端に対応する位置との中点をcとしたとき、前記テープは劣弧ac及び劣弧bcの少なくとも一方に対応する領域を避けて貼着されている、請求項1に記載の非水電解質二次電池。
- 前記テープは、前記正極合剤層の巻き終り側端及び前記負極合剤層の巻き終り側端と前記電極体の径方向に重ならないように、前記電極体の最外周面に貼着されている、請求項1又は2に記載の非水電解質二次電池。
- 前記テープは、前記電極体の軸方向両端から15mmの範囲の少なくとも一部に貼着されている、請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記テープは、前記電極体の軸方向両端から15mmの範囲のみに貼着されている、請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
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