JPWO2019073698A1 - 床面の表面保護被膜形成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(態様1)
床面に、常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)を塗装し、該組成物による硬化塗膜層(I)を形成する工程、次いでハードコート層形成用コーティング剤(B)を塗布し、少なくとも1層のハードコート層(II)を形成する工程、を含む床面の表面保護被膜形成方法であって、前記常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)が、
水酸基含有アクリル樹脂(a)を含む主剤と、ポリイソシアネート化合物(b)を含む硬化剤とを含有し、前記硬化剤中に含まれるポリイソシアネート化合物(b)のイソシアネート基と主剤中に含まれる水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基との比率(NCO/OH)が、0.7〜2.0の範囲内であることを特徴とする床面の表面保護被膜形成方法。
前記ハードコート層形成用コーティング剤(B)が、エポキシシランオリゴマー(c)と、平均粒子径が1〜100nmの範囲内のコロイダルシリカ(d)と、硬化触媒(e)と、を含む態様1に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
前記水酸基含有アクリル樹脂(a)のガラス転移温度が、20〜90℃の範囲である態様1又は2に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
前記水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価が、15〜200mgKOH/gの範囲内である態様1〜3のいずれか1の態様に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
前記常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)が、充填剤及び/又はポリウレタン樹脂を含む態様1〜4のいずれか1の態様に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
前記常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)の塗装時における固形分含有率が、15〜70質量%である態様1〜5のいずれか1の態様に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
前記ハードコート層形成用コーティング剤(B)が、加水分解性シラン及び/又はその縮合物、並びにシリカを含む、態様1〜6のいずれか1の態様に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
前記硬化塗膜層(I)のマルテンス硬度が30N/mm2以上、ハードコート層のマルテンス硬度が100〜300N/mm2にある態様1〜7のいずれか1の態様に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
前記床面が、塩化ビニル樹脂系である態様1〜7のいずれか1の態様に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
本方法は、床面に、特定の常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)を塗装し、該組成物による硬化塗膜層(I)を形成する工程、次いで該硬化塗膜層上にハードコート層形成用コーティング剤(B)を塗布し、少なくとも1層のハードコート層(II)を形成する工程、を含むことを特徴とする。以下順に説明する。
本方法に適用される、前記常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)について説明する。
主剤に含まれる水酸基含有アクリル樹脂(a)は、後述のポリイソシアネート化合物(b)と共にポリウレタン架橋塗膜形成成分となる成分である。
Tg(℃)=Tg(K)−273
式中、W1、W2、・・・Wnは各モノマーの質量分率であり、T1、T2・・・Tnは各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度Tg(K)である。なお、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度は、POLYMER HANDBOOK Fourth Edition,J.Brandrup,E.h.Immergut,E.A.Grulke編(1999年)による値であり、該文献に記載されていないモノマーのガラス転移温度は、該モノマーのホモポリマーを重量平均分子量が50,000程度になるようにして合成したときの静的ガラス転移温度とする。
以上に述べた水酸基含有アクリル樹脂(a)の重量平均分子量は、一般に3,000〜2,000,000の範囲内で適宜調整することができ、塗装作業性及び初期乾燥性の点から、5,000〜1,000,000の範囲内が好ましい。
本発明で用いる硬化剤中に含まれるポリイソシアネート化合物(b)は、1分子中に遊離のイソシアネート基を2個以上有する化合物であり、従来からポリウレタンの製造に使用されているものを使用することができる。
本方法に適用されるハードコート層形成用のコーティング剤(B)は、硬化後、塗膜中にシロキサン結合を有する塗膜を形成するものを好適に使用することができる。具体的にはコーティング剤組成物中の加水分解性基及びシラノール基が反応してシロキサン結合を形成し、3次元のガラス質の硬化膜を形成しうるものであることができる。該硬化膜を形成しうる成分としては、例えば、シリカ、加水分解性シラン及び/又はその縮合物が挙げられ、さらに、シランカップリング剤などが挙げられ、これらは単独で又は適宜組み合わせて用いることができる。
エポキシシランオリゴマー(c)は、分子内にエポキシ基とシロキサン結合を有する化合物であり、例えば、下記一般式(I)で表されるエポキシ基含有加水分解性シランの加水分解縮合物(c1)、及び/又は、該エポキシ基含有加水分解性シランとエポキシ基を有さない下記一般式(II)で表される加水分解性シランとの混合物の加水分解縮合物(c2)であることができる。
前記Xは加水分解性基であり、例えば、アルコキシ基、アセトキシ基、オキシム基、アミノキシ基、ハロゲン原子などが挙げられるが、入手しやすい炭素数1〜6のアルコキシ基が好ましく、加水分解縮合の反応速度の点から、メトキシ基が好ましい。
前記エポキシシランオリゴマー(c)は、一般的なオルガノシランオリゴマーの製造に用いられている製造方法と従来公知の化学反応とを組み合わせることにより得ることができる。例えば、以下の製造方法を用いて製造することができる。
コロイダルシリカの、市販品としては、コロイダルシリカ微粒子が挙げられる。
硬化触媒としては、加水分解性基を有する化合物を加水分解縮合させて硬化性を促進させうるものであれば、特に限定されず、前記エポキシシランオリゴマー(c)の製造方法の項に例示した触媒の他、例えば、ジアセチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジアセチル錫ジオクトエート、オクチル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレートなどの有機錫化合物;アルミニウムトリメトキシド、トリス(アセチルアセトネート)アルミニウム、アルミニウムトリ−n−ブトキシド、アルミニウムトリス(アセチルアセトン)、アルミニウムトリス(アセトアセテートエチル)、アルミニウムジイソプロポキシ(アセトアセテートエチル)、アルミニウムアセチルアセトネート等の有機アルミニウム化合物;チタニウムテトラキス(エチレングリコールモノメチルエーテル)、チタニウムテトラキス(エチレングリコールモノエチルエーテル)、チタニウムテトラキス(エチレングリコールモノブチルエーテル)、テトラノルマルブチルチタネート等の有機チタン化合物;ジルコニウムテトラキス(エチレングリコールモノメチルエーテル)、ジルコニウムテトラキス(エチレングリコールモノエチルエーテル)、ジルコニウムテトラキス(エチレングリコールモノブチルエーテル)、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラキス(アセチルアセトネート)等の有機ジルコニウム化合物;ナフテン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物;オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト等の有機コバルト化合物;ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリ(4−クロロフェニル)、ホウ酸トリヘキサフルオロイソプロピル等のホウ酸エステル等のホウ酸化合物等;水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド等の水酸化アンモニウム塩;テトラブチルアンモニウムフルオリド等のフッ化アンモニウム塩;ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類;モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン等のエタノールアミン類、DBU等の強塩基3級アミン化合物等が挙げられる。上記硬化触媒は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ハードコート層形成用コーティング剤(B)は、加水分解性シランとして、1〜4官能性の加水分解性シランから選ばれる少なくとも1種の加水分解性シラン及び/又はその加水分解縮合物(f)を含有してもよい。前記(f)成分としては、前記一般式(II)で表される加水分解性シランの加水分解縮合物を好適に使用することができる。
ハードコート層形成用コーティング剤(B)は、前記(f)成分のうち、少なくともその成分の一部に4官能性の加水分解性シラン及び/又はその加水分解縮合物(g)を含有してもよい。
上記一般式(III)は、4官能性の加水分解性シランであり、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラフェノキシシランなどのテトラアルコキシシラン;テトラクロロシランなどのテトラハロシラン等を挙げることができる。
ハードコート層形成用コーティング剤(B)は、水(h)を含有してもよい。水を含有することにより、塗膜形成時に乾燥を促進することができる。また、塗装時に水で後から希釈することによりハードコート層形成用コーティング剤(B)の粘度を適宜調整し、塗装作業性を調製することができる。ハードコート層形成用コーティング剤(B)は水を含むことが可能であると共に、塗装段階の希釈作業において、有機溶剤ではなく水を用いることができるため、屋内作業においても、作業者の健康や周辺の衛生環境を損なう恐れが少なく安全性が高い。
本方法に適用するハードコート層形成用コーティング剤(B)は、一液型組成物であってもよいし、二液以上の多液型組成物であってもよい。
温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入口を備えた2リットルのガラス製4ツ口フラスコに、脱イオン水400部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1部を仕込み、内部の空気を窒素置換した後、撹拌しながら82℃まで昇温させた。別容器に、脱イオン水440部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ40部、過硫酸アンモニウム2部を添加し、よく撹拌後、その中に表1の水酸基含有アクリル樹脂名(a−1)の欄に記載のモノマー配合からなる混合物を加え乳化物とし、該乳化物を82℃に保ったガラス製4ツ口フラスコに4時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後、さらに82℃で2時間撹拌した後、40℃まで冷却し、アンモニアでpHを7.5に調整することにより、平均粒子径150nm、樹脂固形分50%の水酸基含有アクリル樹脂(a−1)の水分散体を得た。該水酸基含有アクリル樹脂(a−1)の水酸基価は103mgKOH/g、ガラス転移温度は41℃であった。
温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入口を備えた2リットルのガラス製4ツ口フラスコに、脱イオン水300部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1部を仕込み、内部の空気を窒素置換した後、撹拌しながら82℃まで昇温させた。別容器に、脱イオン水340部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ20部、過硫酸アンモニウム1部を添加し、よく撹拌後、その中に表1の水酸基含有アクリル樹脂(a−2)のコア部の欄に記載のモノマー配合からなる混合物を加え乳化物とし、該乳化物を82℃に保ったガラス製4ツ口フラスコに2時間かけて一定速度で滴下した。
製造例2において、モノマー混合物の配合を表1の水酸基含有アクリル樹脂(a−3)の欄に示す通りとする以外は製造例2と同様にして水酸基含有アクリル樹脂(a−3)のコア・シェル型水分散体を得た。
温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入口を備えた2リットルのガラス製4ツ口フラスコに「スワゾール1000」(コスモ石油(株)製、炭化水素系有機溶剤)640部、n−ブタノール80部を仕込み、内部の空気を窒素置換した後、撹拌しながら90℃まで昇温した。90℃に達したところで、表1の水酸基含有アクリル樹脂(a−4)の欄に記載のモノマー配合及びアゾビスイソブチロニトリル32部からなる混合溶液を4時間かけて滴下し、滴下終了後さらに90℃で1時間撹拌を続けた。
温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入口を備えた2リットルのガラス製4ツ口フラスコに有機溶剤としてプロピレングリコールモノプロピルエーテルを400部入れ、撹拌しながら120℃まで昇温した。120℃に達したところで表1の水酸基含有アクリル樹脂(a−5)の一段階目の欄に記載のモノマー配合及びt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート12部からなる混合溶液1を4時間かけて滴下し、滴下終了後さらに同温度で1時間撹拌を続けた。
得られた水酸基含有アクリル樹脂溶液(a−5)の樹脂固形分は77.5%であった。続いて、得られた水酸基含有アクリル樹脂溶液から固形分が85%になるまでプロピレングリコールモノプロピルエーテルを減圧下で留去した。
製造例1において、モノマー混合物の配合を表1のアクリル樹脂(a’−1)の欄に示す通りとする以外は製造例1と同様にして水酸基非含有であり、架橋官能基モノマーとしてダイアセトンアクリルアミドを共重合したアクリル樹脂(a’−1)の水分散体を得た。
ポリイソシアネート化合物b〔市販品、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、21.7%のNCO含有率、平均NCO基数=3.5(GPCによる)、モノマーHDI含有量0.1%、粘度(23℃)3000mPa・s〕970g(5.00mol)、3−(シクロヘキシルアミノ)プロパンスルホン酸30g(0.14mol)、ジメチルシクロヘキシルアミン17.4g(0.14mol)及び1−メトキシプロピル−2−アセテート(水酸基を有さないアセテート系水溶性溶剤)254gを、窒素雰囲気下、80℃で5時間撹拌することにより、固形分80%、イソシアネート基含有率16.0%のスルホン酸変性イソシアネート化合物(b−1)を得た。
上記製造例1で得られた水酸基含有アクリル樹脂(a−1)200部(固形分100部)、脱イオン水100部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(水酸基を有さないグリコールエーテル系水溶性溶剤)30部、「サーフロン S−211」(注1)1.4部(固形分0.7部)を混合し、ディスパーで15分間撹拌することにより、主剤を製造した。次に、硬化剤として、前記製造例7で得られたポリイソシアネート化合物(b−1)75部(固形分60部)とジオクチルスズジラウレート0.3部を加え、ディスパーを用いて混合して常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A−1)を作製した。
製造例8において、主剤と硬化剤の配合量を表3の通りに変更する以外は、製造例8と同様にして、常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A−2)〜(A−12)、比較例用常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A’−1)〜(A’−3)を得た。
(注3)ポリウレタン樹脂エマルション(第一工業製薬株式会社製スーパーフレックス150、固形分=30質量%)平均粒子径0.03μm
(注4)タルク(日本タルク株式会社製P−3、粒子径D50=5μm)
気温23℃、湿度50%RHの条件下、各常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)を厚さ2mmのガラス板(150×70mm)に乾燥膜厚が10μmになるようにアプリケーターを用いて塗装した。その後、同条件下、指で軽くこすっても跡が付かなくなる、半硬化乾燥状態になるまでの時間(以下半硬化時間という)を測定し、以下の基準で評価した。
◎:半硬化時間が1時間未満、
○:半硬化時間が1時間以上かつ2時間未満
△:半硬化時間が2時間以上かつ4時間未満
×:半硬化時間が4時間以上。
主剤に硬化剤を均一に混合した各常温硬化型プライマー組成物を、気温23℃、湿度50%RHの条件下、2時間放置した後の塗料状態を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
◎:粘度上昇やブツの発生などなく、問題なく使用できる
○:わずかに粘度上昇が認められるが、ブツはなく実用上問題なく使用できる
△:粘度上昇やブツが認められる
×:ゲル化する。
明細書記載の方法に準じて測定した。
エポキシシランオリゴマー(注5)(c−1)62.5部(有効成分として50部)、スノーテックスO−40(注6)125部(有効成分として50部)、KBM−403(注7)15部(有効成分として15部)、硬化触媒としてリン酸2部及び希釈溶剤として3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール40部をディスパーで均一になるまで撹拌することによりハードコート層形成用コーティング剤(B−1)を得た。コーティング剤(B−1)による塗膜のマルテンス硬度は明細書記載の方法で求めたところ170N/mm2であった。
エポキシシランオリゴマー(注5)(c−1)62.5部(有効成分として50部)、スノーテックスO−40(注6)125部(有効成分として50部)、KBM−403(注7)15部(有効成分として15部)、KBM−13(注8)10部(有効成分として10部)、硬化触媒としてリン酸2部、希釈溶剤として3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール40部を混合し、ディスパーで均一になるまで撹拌することによりハードコート層形成用コーティング剤(B−2)を得た。
コーティング剤(B−2)による塗膜のマルテンス硬度は明細書記載の方法で求めたところ180N/mm2であった。
エポキシシランオリゴマー(注9)(c−2)62.5部(有効成分として50部)、スノーテックスO−40(注6)62.5部(有効成分として25部)、スノーテックスO(注10)125部(有効成分として25部)、KBM−403(注7)15部(有効成分として15部)、硬化触媒としてリン酸2部、希釈溶剤として3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール40部を混合し、ディスパーで均一になるまで撹拌することによりハードコート層形成用コーティング剤(B−3)を得た。
コーティング剤(B−3)による塗膜のマルテンス硬度は明細書記載の方法で求めたところ185N/mm2であった。
生成物(c−1)について120℃で1時間加熱した結果、加熱残分(有効成分)は80%であった。また、重量平均分子量は1,100、エポキシ当量は220g/eqであった。
(注8)KBM−13:商品名、信越化学工業製、メチルトリメトキシシラン。
(注9)エポキシシランオリゴマー(c−2):温度計、撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を取り付けたセパラブルフラスコに、KBM−403(注7)236部(1.0mol)とメタノール32部(1.0mol)入れ、室温下混合撹拌した。次に撹拌しながら0.05N塩酸水3部を30分かけて滴下し、さらに30分間撹拌した。その後、マントルヒーターを用いて75℃まで昇温させ、副生したメタノールも同時に除去しながら2時間還流させた。室温まで冷却後、ろ過を行い、エポキシシランオリゴマー(c−2)を得た。
生成物(c−2)について120℃で1時間加熱した結果、加熱残分(有効成分)は80%であった。また、重量平均分子量は500、エポキシ当量は167g/eqであった。
(注10)スノーテックスO:商品名、日産化学工業株式会社、スノーテックスは登録商標、平均一次粒子径12.5nmの水分散型酸性コロイダルシリカ、有効成分20質量%。
305×305×2mmのコンポジションビニル床タイル(商品名「PタイルP−60」、タジマ製、塩化ビニル樹脂系床材)上に、表4に記載の各常温硬化型ウレタンプライマー組成物を、床用モップを用いて塗装し、気温23℃、湿度50%RHの条件下で、2時間乾燥させ各プライマー硬化塗膜層(I)を形成した。乾燥膜厚は表4に示すとおりとした。このときの次工程の重ね塗りまでの間隔は乾燥時間の2時間とした。
この上にハードコート層形成用コーティング剤(B−1)または(B−3)を、床用モップを用いて乾燥膜厚15μmになるように1回塗装し、気温23℃、湿度50%RHの条件下で4日間乾燥させハードコート層(II)を形成して各塗装タイルを得た。
305×305×2mmのコンポジションビニル床タイル(商品名「PタイルP−60」、タジマ製、塩化ビニル樹脂系床材)上に、表4に記載の各常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A−1)を、床用モップを用いて塗装し、気温23℃、湿度50%RHの条件下で、24時間乾燥させプライマー硬化塗膜層(I)を形成した。乾燥膜厚は表4に示すとおりとした。このときの次工程の重ね塗りまでの間隔は乾燥時間の24時間とした。
305×305×2mmのコンポジションビニル床タイル(商品名「PタイルP−60」、タジマ製、塩化ビニル樹脂系床材)上に、表4に記載の各常温硬化型ウレタンプライマー組成物を、床用モップを用いて塗装し、気温23℃、湿度50%RHの条件下で、2時間乾燥させ各プライマー硬化塗膜層(I)を形成した。乾燥膜厚は表4に示すとおりとした。このときの次工程の重ね塗りまでの間隔は乾燥時間の2時間とした。
実施例11において、常温硬化型プライマー組成物、ハードコート層形成用コーティング剤及び重ね塗間隔(時間:h)を表4に示すものとする以外は実施例1と同様の工程で行い、各プライマー層(I)上に、2層のハードコート層(II)が形成された塗装タイルを得た。
実施例1において、常温硬化型プライマー組成物、ハードコート層形成用コーティング剤及び重ね塗間隔(時間:h)を表4に示すものとする以外は実施例1と同様の工程で行い、プライマー層(I)上に、1層のハードコート層(II)が形成された塗装タイルを得た。
305×305×2mmのコンポジションビニル床タイル(商品名「PタイルP−60」、タジマ製、塩化ビニル樹脂系床材)上に、常温硬化型ウレタンプライマー組成物を、塗装せず、ハードコート層形成用コーティング剤(B−1)を、床用モップを用いて乾燥膜厚15μmになるように1回塗装し、気温23℃、湿度50%RHの条件下で4日間乾燥させハードコート層を形成しプライマー硬化塗膜層(I)を有さない塗装タイルを得た。
305×305×2mmのコンポジションビニル床タイル(商品名「PタイルP−60」、タジマ製、塩化ビニル樹脂系床材)上に、常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A−2)を、床用モップを用いて塗装して、気温23℃、湿度50%RHの条件下で、24時間乾燥させ各プライマー硬化塗膜層(I)を形成し、ハードコート層(II)を有さない塗装タイルを得た。
305×305×2mmのコンポジションビニル床タイル(商品名「PタイルP−60」、タジマ製、塩化ビニル樹脂系床材)上に、常温硬化型ウレタンプライマー組成物を、塗装せず、ハードコート層形成用コーティング剤(B−2)を、床用モップを用いて乾燥膜厚15μmになるように1回塗装し、気温23℃、湿度50%RHの条件下で18時間静置、その後さらにその上にハードコート層形成用コーティング剤(B−2)を、床用モップを用いて乾燥膜厚15μmになるように1回塗装し、同条件下で4日間乾燥させ、プライマー硬化塗膜層(I)上に2層のハードコート層(II)が形成された塗装タイルを得た。2層目のハードコート剤を塗布するまでの、重ね塗りまでの間隔は乾燥時間の18時間である。
各試験項目の試験方法及び評価基準は下記の通りである。
(試験項目4.)仕上がり性〔塗膜外観(目視)〕:
各試験板について、塗膜外観を目視にて確認し、下記基準にて評価した。
◎:平滑であり、均一な光沢感が認められる
○:平滑であるが、ごくわずかな艶ムラが認められる
△:ユズ肌や艶ムラが少し認められる
×:顕著なユズ肌や艶ムラが認められる。
各試験板上の塗膜を素地に達するようにクロスカットし、その塗面に粘着セロハンテープを貼り付け強く剥離した後の塗膜面を目視にて確認し、タイルからの剥離に関して下記基準にて評価した。なお、塗膜が剥離した際の界面は、すべて、塩化ビニル樹脂素材/プライマー層間であった。
◎:剥離が認められない
○:クロスカットの線上に、ごくわずかに剥離が認められる
△:クロスカットの周辺もあわせて部分的に剥離が認められる
×:クロスカットの周辺もあわせて全面に剥離が認められる。
各試験板の塗膜外観を、下記基準にて評価した。
◎:塗膜全体にワレの発生が全く認められない
○:塗膜の一部分に微細なワレの発生が認められる
△:塗膜全体に微細なワレの発生が認められる
×:塗膜全体に著しいワレの発生が認められる。
得られた各試験板を気温23℃、湿度50%RHの条件下、4日放置してスチールウール#0000を用い、塗膜表面を300g/cm2荷重で100mmの移動距離で10往復させ、擦り傷を付けたときの塗膜外観を目視で評価した。
◎:傷が認められない
○:傷がわずかに認められるが、傷の本数は10本未満である
△:傷が認められ、傷の本数が10本以上ある
×:著しい傷がはっきりと認められる。
得られた各試験板を気温23℃、湿度50%RHの条件下、4日放置した後、20℃の水に24時間浸漬した後、水洗いした試験板の外観を下記基準にて評価した。
◎:試験前の塗膜に対して、全く外観の変化のないもの
○:試験前の塗膜に対して、白化が見られるが、製品とした時に問題ないレベル
△:試験前の塗膜に対して、若干白化が見られる
×:試験前の塗膜に対して、著しく白化が見られる。
本出願は、2017年10月10日出願の日本特許出願(特願2017−196596)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
Claims (9)
- 床面に、常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)を塗装し、該組成物による硬化塗膜層(I)を形成する工程、次いでハードコート層形成用コーティング剤(B)を塗布し、少なくとも1層のハードコート層(II)を形成する工程、を含む床面の表面保護被膜形成方法であって、
前記常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)が、
水酸基含有アクリル樹脂(a)を含む主剤と、ポリイソシアネート化合物(b)を含む硬化剤とを含有し、
前記硬化剤中に含まれるポリイソシアネート化合物(b)のイソシアネート基と主剤中に含まれる水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基との比率(NCO/OH)が、0.7〜2.0の範囲内であることを特徴とする床面の表面保護被膜形成方法。 - 前記ハードコート層形成用コーティング剤(B)が、エポキシシランオリゴマー(c)と、平均粒子径が1〜100nmの範囲内のコロイダルシリカ(d)と、硬化触媒(e)と、を含む請求項1に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
- 前記水酸基含有アクリル樹脂(a)のガラス転移温度が、20〜90℃の範囲である請求項1又は2に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
- 前記水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価が、15〜200mgKOH/gの範囲内である請求項1〜3のいずれか1項に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
- 前記常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)が、充填剤及び/又はポリウレタン樹脂を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
- 前記常温硬化型ウレタンプライマー組成物(A)の塗装時における固形分含有率が、15〜70質量%である請求項1〜5のいずれか1項に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
- 前記ハードコート層形成用コーティング剤(B)が、加水分解性シラン及び/又はその縮合物、並びにシリカを含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
- 前記硬化塗膜層(I)のマルテンス硬度が30N/mm2以上、ハードコート層のマルテンス硬度が100〜300N/mm2にある請求項1〜7のいずれか1項に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
- 前記床面が、塩化ビニル樹脂系である請求項1〜8いずれか1項に記載の床面の表面保護被膜形成方法。
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