JPWO2019059308A1 - 光変換フィルム及びそれを用いた画像表示素子 - Google Patents
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Abstract
Description
光変換層の画素部の構成要素は、発光性ナノ結晶粒子を必須成分として含み、樹脂成分、その他必要により当該発光性ナノ結晶に対して親和性のある分子、公知の添加剤、その他色材を含有してもよいものである。また、前記したとおり、各画素部の境界部分にはブラックマトリックスを有することがコントラストの点から好ましい。
光変換層は、従来公知の方法で形成することができる。画素部の形成方法の代表的な方法としては、フォトリソグラフィ法であり、これは、後記する発光用ナノ結晶含有光硬化性組成物を、従来のカラーフィルタ用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥(プリベーク)した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、発光用ナノ結晶含有光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
本実施形態に係る波長選択性透過層の平均膜厚は、所望の透過する光の波長領域や所望の反射する光の波長領域などによって適宜選択されるものであるが、0.5〜15μmが好ましく、0.7〜12μmがより好ましく、1〜10μmがさらに好ましい。
MG122は下記一般式(I−2−b)で表されるメソゲン基を表し、
A211及びA212は各々独立して、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ビシクロ[2.2.2]オクタン−1,4−ジイル基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、
Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、置換されていても良いフェニル基、置換されていても良いフェニルアルキル基、置換されていても良いシクロヘキシルアルキル基、又は、1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CR0=N−、−N=CR0−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−(式中、R0は水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、A212が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Z211は、−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CH2CH2−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z211が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
m211は1〜3の整数を表し、
T211は水素原子、−OH基、−SH基、−CN基、−COOH基、−NH2基、−NO2基、−COCH3基、−O(CH2)nCH3、又は−(CH2)nCH3を表し、nは0〜20の整数を表す。)で表される重合性液晶化合物を含有することが好ましい。
Z1及びZ2はそれぞれ独立して、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CH2CH2COO−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−OCOCH2CH2−、−C=N−、−N=C−、−CONH−、−NHCO−、−C(CF3)2−、ハロゲン原子(好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)を有してもよい炭素原子数2〜10のアルキル基又は単結合を表し、Z1及びZ2はそれぞれ独立して−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CH2CH2COO−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−OCOCH2CH2−又は単結合であることが好ましく、−COO−、−OCO−、−OCH2−、−CH2O−、−CH2CH2O−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−OCOCH2CH2−又は単結合であることがより好ましく、r1は0、1、2又は3を表し、A1、及びZ1が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。このうち、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、2,6−ナフチレン基(該1,4−フェニレン基、2,6−ナフチレン基は置換基L2を有していても良い)を表すことが好ましい。
A11とA12とA13、A2、A3は、上記一般式(I−2−b)のA1〜A3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Z11とZ12とZ13、Z2は、それぞれ、上記一般式(I−2−b)のZ1、Z2の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
上記環状基は、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数1〜8のアルカノイル基、炭素原子数1〜8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1〜8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2〜8のアルケノイル基、炭素原子数2〜8のアルケノイルオキシ基を有していても良く、
m1、m2、m3、m4は、それぞれ独立して0〜18の整数を表すが、それぞれ独立して0〜8の整数が好ましく、n1、n2、n3、n4はそれぞれ独立して0又は1を表す。
上記一般式(I−1−1)〜一般式(I−1−7)中でも、一般式(1−1−1)の化合物が最も好ましい。
一般式(II−2)の例として、下記一般式(II−2−1)〜(II−2−4)で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
A11、A12、A13、A2、A3は、上記一般式(II−2−b)のA1〜A3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Z11、Z12、Z13、Z2は、上記一般式(II−2−b)のZ1〜Z3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
上記一般式(II−2−1)〜(II−2−4)で表される化合物としては、以下の一般式(II−2−1−1)〜一般式(II−2−1−26)で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、置換されていても良いフェニル基、置換されていても良いフェニルアルキル基、置換されていても良いシクロヘキシルアルキル基、又は、1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CR0=N−、−N=CR0−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−(式中、R0は水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、A212が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Z211は、−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CH2CH2−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z211が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
m211は1〜3の整数を表し、
T211は水素原子、−OH基、−SH基、−CN基、−COOH基、−NH2基、−NO2基、−COCH3基、−O(CH2)nCH3、又は−(CH2)nCH3を表し、nは0〜20の整数を表す。)
一般式(III)の例として、下記一般式(III−1−1)〜一般式(III−1−8)、一般式(III−2−1)〜一般式)III−2−2)で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
A11とA12とA13、A2、A3は、それぞれ、上記一般式(III−A)のA1〜A3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Z11とZ12とZ13、Z2は、それぞれ、上記一般式(III−A)のZ1、Z2の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
m4〜m9はそれぞれ独立して0〜18の整数を表し、n4〜n10はそれぞれ独立して0又は1を表す。
Z0d、Z1d、Z2d及びZ3dはそれぞれ独立して、−COO−、−OCO−、−CH2 CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CH2CH2COO−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−OCOCH2CH2−、−CONH−、−NHCO−、炭素数2〜10のハロゲン原子(好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)を有してもよいアルキレン基又は単結合を表し、
neは0、1又は2を表し、
R51及びR52はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基又は炭素原子数1〜18のアルキル基を表すが、該アルキル基は1つ以上のハロゲン原子(好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−SCO−、−COS−又は−C≡C−により置き換えられていても良い。)で表される化合物が挙げられる。
A1、A2、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立して、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−2,5−ジイル基、1,4−ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ピラジン−2,5−ジイル基、チオフェン−2,5−ジイル基−、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、2,6−ナフチレン基、フェナントレン−2,7−ジイル基、9,10−ジヒドロフェナントレン−2,7−ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a−オクタヒドロフェナントレン−2,7−ジイル基、1,4−ナフチレン基、ベンゾ[1,2−b:4,5−b‘]ジチオフェン−2,6−ジイル基、ベンゾ[1,2−b:4,5−b‘]ジセレノフェン−2,6−ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2−b]チオフェン−2,7−ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2−b]セレノフェン−2,7−ジイル基、又はフルオレン−2,7−ジイル基を表し、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数1〜8のアルカノイル基、炭素原子数1〜8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1〜8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2〜8のアルケノイル基、及び/又は、炭素原子数2〜8のアルケノイルオキシ基を有していても良い。A1、A2、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立して、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基又は2,6−ナフチレン基を表すことが好ましく、置換基として1個以上のF、CN基、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基を有していても良い。
Z0、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、及び、Z6はそれぞれ独立して、−COO−、−OCO−、−CH2 CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CH2CH2COO−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−OCOCH2CH2−、−CONH−、−NHCO−、炭素数2〜10のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
n5、及び、m5はそれぞれ独立して0又は1を表し、
R3a及びR3bは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1〜18のアルキル基を表すが、該アルキル基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−SCO−、−COS−又は−C≡C−により置き換えられていても良く、
あるいはR3a及びR3bは一般式(3−a)
P3aは、下記の式(P−1)から式(P−20)で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
次に、液晶表示素子における液晶パネルの構造について説明する。
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31、AN32、AN41及びAN42はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
(d) 1,4−シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)は、その構造中の水素原子が、それぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31、ZN32、ZN41及びZN42は、それぞれ独立して、単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
XN21は水素原子又はフッ素原子を表し、TN31は−CH2−又は酸素原子を表し、XN41は、酸素原子、窒素原子、又は−CH2−を表し、YN41は、単結合、又は−CH2−を表し、nN11、nN12、nN21、nN22、nN31、nN32、nN41、及びnN42は、それぞれ独立して0〜3の整数を表すが、nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32はそれぞれ独立して1、2又は3であり、AN11〜AN32、ZN11〜ZN32が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nN41+nN42は0〜3の整数を表すが、AN41及びAN42、ZN41及びZN42が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。]
より具体的には、一般式(N−1)で表される化合物は一般式(N−1−1)〜(N−1−21)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
本実施形態の組成物は、一般式(J)で表される化合物を1種類又は2種類以上さらに含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)に該当する。
nJ1は、0、1、2、3又は4を表し、
AJ1、AJ2及びAJ3はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていても良く、
ZJ1及びZJ2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
nJ1が2、3又は4であってAJ2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nJ1が2、3又は4であってZJ1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
XJ1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。)
nM1は、0、1、2、3又は4を表し、
AM1及びAM2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)及び基(b)上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZM1及びZM2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
nM1が2、3又は4であってAM2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nM1が2、3又は4であってZM1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
XM1及びXM3はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
XM2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。
nL1は0、1、2又は3を表し、
AL1、AL2及びAL3はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZL1及びZL2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
nL1が2又は3であってAL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nL1が2又は3であってZL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、一般式(N−1)、(N−2)、(N−3)、(J)及び(i)で表される化合物を除く。)
一般式(L)で表される化合物は分子内のハロゲン原子数が0個又は1個であることが好ましい。
RL31及びRL32はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。
Sp201及びSp202はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH2)s−(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)が好ましく、
Z201は−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CY1=CY2−(式中、Y1及びY2はそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。)、−C≡C−又は単結合を表し、
L201及びL202はそれぞれ独立して、フッ素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルコキシ基であり、
M201は1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての1,4−フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルコキシ基により置換されていても良く、n201及びn202はそれぞれ独立して、0〜4の整数である。)で表される二官能モノマーが好ましい。
Ral2は、以下のいずれかの部分構造を備えた基を表し、
Xal1、Xal2及びXal3はそれぞれ互いに独立して、アルキル基、アクリル基、メタクリル基又はビニル基を示し、
Zal1は、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−OCO−、−O−CO−O−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−(CH2)n al−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−(CF2)n al−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−(CRal3Ral4)n a1−、−CH(−Spal1−Xal1)−、−CH2CH(−Spal1−Xal1)−、−CH(−Spal1−Xal1)CH(−Spal1−Xal1)−を示し、
Zal2はそれぞれ互いに独立して、単結合、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−OCO−、−O−CO−O−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−(CH2)n1−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−(CF2)n al−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−(CRal3Ral4)na1−、−CH(−Spal1−Xal1)−、−CH2CH(−Spal1−Xal1)−、−CH(−Spal1−Xal1)CH(−Spal1−Xal1)−を示し、
Lal1、Lal2、Lal3はそれぞれ互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−CN、−NO2、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)N(Ral3)2、−C(=O)Ral3、3〜15個の炭素原子を有する任意に置換されたシリル基、任意に置換されたアリール基もしくはシクロアルキル基又は1〜25個の炭素原子を表すが、ここで、1個もしくは2個以上の水素原子がハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子)によって置き換えられていてもよく、
上記Ral3は、1〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表し、上記Ral4は、水素原子又は1〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表し、上記nalは、1〜4の整数を表し、
pal1及びpal2はそれぞれ互いに独立して、0又は1を表し、mal1、mal2及びmal3はそれぞれ互いに独立して、0〜3の整数を表し、nal1、nal2及びnal3はそれぞれ互いに独立して、0〜3の整数を表す。)
Aal21及びAa122はそれぞれ独立して、2価の6員環芳香族基又は2価の6員環脂肪族基を表すが、2価の無置換の6員環芳香族基、2価の無置換の6員環脂肪族基又はこれらの環構造中の水素原子は、置換されていないか炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていていることが好ましく、2価の無置換の6員環芳香族基若しくはこの環構造中の水素原子がフッ素原子で置換された基、又は2価の無置換の6員環脂肪族基が好ましく、置換基上の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基によって置換されていても良い1,4−フェニレン基、2,6−ナフタレン基又は1,4−シクロヘキシル基が好ましいが、少なくとも一つの置換基はPi1−Spi1−で置換されており、
Zi1、Aal21及びAa122がそれぞれ複数存在する場合は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、
Spi1は、好ましくは炭素原子数1〜18の直鎖状アルキレン基又は単結合を表し、より好ましくは炭素原子数2〜15の直鎖状アルキレン基又は単結合を表し、更に好ましくは炭素原子数3〜12の直鎖状アルキレン基又は単結合を表し、
Ral21は、水素原子、炭素原子数1〜20の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はPi1−Spi1−を表し、該アルキル基中の−CH2−は、−O−、−OCO−、又は−COO−が好ましく(ただし−O−は連続にはならない)、より好ましくは、水素原子、炭素原子数1〜18の直鎖又は分岐のアルキル基、又はPi1−Spi1−を表し、該アルキル基中の−CH2−は、−O−、−OCO−(ただし−O−は連続にはならない)を表す。
miii1は、1〜5の整数を表し、
miii2は、1〜5の整数を表し、
Gi1は、2価、3価、4価のいずれかの分岐構造、又は2価、3価、4価のいずれかの脂肪族又は芳香族の環構造を表し、
miii3は、Gi1の価数より1小さい整数を表す。)
その他、液晶パネルの配向層を無くす手段としては、重合性化合物を含有する液晶組成物を第1の基板及び第2の基板間に充填する際に、当該晶組成物をTni以上の状態で充填し、重合性化合物を含有する液晶組成物に対してUV照射を行い重合性化合物を硬化させる方法などが挙げられる。
RQは炭素原子数1から22の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH2基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CF2O−、−OCF2−で置換されてよいが、炭素原子数1から10の直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、1つのCH2基が−OCO−又は−COO−に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、1つのCH2基が−OCO−又は−COO−に置換された分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素原子数1から20の直鎖アルキル基、1つのCH2基が−OCO−又は−COO−に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、1つのCH2基が−OCO−又は−COO−に置換された分岐鎖アルキル基が更に好ましい。MQはトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基又は単結合を表すが、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基が好ましい。
−n −CnH2n+1 炭素原子数nの直鎖状のアルキル基
n− CnH2n+1− 炭素原子数nの直鎖状のアルキル基
−On −OCnH2n+1 炭素原子数nの直鎖状のアルコキシル基
nO− CnH2n+1O− 炭素原子数nの直鎖状のアルコキシル基
−V −CH=CH2
V− CH2=CH−
−V1 −CH=CH−CH3
1V− CH3−CH=CH−
−2V −CH2−CH2−CH=CH3
V2− CH2=CH−CH2−CH2−
−2V1 −CH2−CH2−CH=CH−CH3
1V2− CH3−CH=CH−CH2−CH2
(連結基)
−n− −CnH2n−
−nO− −CnH2n−O−
−On− −O−CnH2n−
−COO− −C(=O)−O−
−OCO− −O−C(=O)−
−CF2O− −CF2−O−
−OCF2− −O−CF2−
(環構造)
TNI :ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃)
Δn :20℃における屈折率異方性
Δε :20℃における誘電率異方性
η :20℃における粘度(mPa・s)
γ1 :20℃における回転粘度(mPa・s)
K11 :20℃における弾性定数K11(pN)
K33 :20℃における弾性定数K33(pN)
KAVG :K11とK33の平均値(KAVG=(K11+K33)/2)(pN)
(周波数60Hz,印加電圧1Vの条件下で333Kにおける電圧保持率(%))
450nmに主発光ピークを有するLED耐光試験:
2万cd/m2の450nmに主発光ピークを有する可視光LED光源で1週間暴露する前と後のVHRを測定した。
385nmに主発光ピークを有するLED耐光試験:
385nmをピークにもつ単色LEDで60秒130J照射する前と後のVHRを測定した。
「発光性ナノ結晶粒子の作製」
下記の発光性ナノ結晶粒子を製造する操作、及びインクを製造する操作は、窒素で満たしたグローブボックス内、又は、大気を遮断し窒素気流下のフラスコ内で行った。
また以下で例示するすべての原料は、その容器内の大気を、容器内に窒素ガスを導入して窒素ガスにあらかじめ置換しておき用いた。なお、液体材料に関しては、液体に窒素ガスを導入して溶存酸素を窒素ガスに置換し用いた。酸化チタンについては使用前に、1mmHgの減圧下、2時間、120℃で加熱し、窒素ガス雰囲気下で放冷した。
また、以下で用いる、有機溶剤及び液体材料は、10mlにつき、窒素雰囲気下、関東化学(株)モレキュラーシーブ 3Aを1gの割合で加えて、48時間以上脱水、乾燥させたものを用いた。
1000mlのフラスコに酢酸インジウム17.48g、トリオクチルホスフィンオキサイド25.0g、ラウリン酸35.98gを仕込み、窒素ガスでバブリングしながら160℃で40分撹拌した。更に250℃で20分間撹拌した後、300℃まで加熱して撹拌を続けた。グローブボックス内でトリス(トリメチルシリル)ホスフィン4.0gをトリオクチルホスフィン15.0gに溶解させた後、ガラス注射器に充填した。これを300℃に加熱した前記のフラスコ中に注入し、250℃で10分間反応させた。さらにグローブボックス内でトリス(トリメチルシリル)ホスフィン7.5gをトリオクチルホスフィン30.0gに溶解させた混合液5mlを上記反応溶液に12分間で滴下し、その後、使い切るまで15分間隔で5mlずつ反応溶液に加えた。
別の三口フラスコにて酢酸インジウム5.595g、トリオクチルホスフィンオキシド10.0g、ラウリン酸11.515gを仕込み、窒素ガスでバブリングしながら160℃で40分撹拌した。更に250℃で20分間撹拌、300℃まで加熱した後、70℃まで冷却した混合溶液を上記反応溶液に加えた。グローブボックス内でトリス(トリメチルシリル)ホスフィン4.0gをトリオクチルホスフィン15.0gに溶解させた混合液5mlを再度、上記反応溶液に12分間で滴下し、その後、使い切るまで15分間隔で5mlずつ反応溶液に加えた。1時間攪拌を維持、室温まで冷却した後、トルエン100mlとエタノール400mlを加えて微粒子を凝集させた。遠心分離機を用いて微粒子を沈殿させた後、上澄み液を廃棄し、沈殿した微粒子をトリオクチルホスフィンに溶解させる事によりリン化インジウム(InP)赤色発光性ナノ結晶粒子のトリオクチルホスフィン溶液を得た。
1000mlのフラスコに酢酸インジウム23.3g、トリオクチルホスフィンオキサイド40.0g、ラウリン酸48.0gを仕込み、窒素ガスでバブリングしながら160℃で40分撹拌した。更に250℃で20分間撹拌した後、300℃まで加熱して撹拌を続けた。グローブボックス内でトリス(トリメチルシリル)ホスフィン10.0gをトリオクチルホスフィン30.0gに溶解させた後、ガラス注射器に充填した。これを300℃に加熱した前記のフラスコ中に注入し、250℃で5分間反応させた。フラスコを室温まで冷却し、トルエン100mlとエタノール400mlを加えて微粒子を凝集させた。遠心分離機を用いて微粒子を沈殿させた後、上澄み液を廃棄し、沈殿した微粒子をトリオクチルホスフィンに溶解させる事によりリン化インジウム(InP)緑色発光性ナノ結晶粒子のトリオクチルホスフィン溶液を得た。
上記にて合成したリン化インジウム(InP)赤色発光性ナノ結晶粒子のトリオクチルホスフィン溶液においてInP3.6g、トリオクチルホスフィン90gに調整した後、1000mlのフラスコに投入し、さらにトリオクチルホスフィンオキシド90g、ラウリン酸30gを加える。一方、グローブボックス内でジエチル亜鉛の1Mヘキサン溶液42.9ml、ビストリメチルシリルスルフィドのトリオクチルホスフィン9.09重量%溶液92.49gをトリオクチルホスフィン162g混合する事でストックソリューションを作製した。フラスコ内を窒素雰囲気に置換した後、フラスコの温度を180℃に設定し、80℃に達した時点で上記ストックソリューション15mlを添加し、その後10分ごとに15mlを添加し続けた。(フラスコ温度は180℃に維持)。最後の添加が終了後、さらに10分間温度を維持する事で反応を終了させた。反応終了後、溶液を常温まで冷却させ、トルエン500mlとエタノール2000mlを加えてナノ結晶を凝集させた。遠心分離機を用い、ナノ結晶を沈殿した後、上澄み液を廃棄し、溶液中のナノ結晶濃度が20質量%となる様、沈殿物を再度クロロホルムに溶解させる事により、InP/ZnSコアシェルナノ結晶(赤色発光性)のクロロホルム溶液(QD分散液1)を得た。
また、リン化インジウム(InP)赤色発光性ナノ結晶粒子の代わりに、前記のリン化インジウム(InP)緑色発光性ナノ結晶粒子を用い、InP/ZnSコアシェルナノ結晶(緑色発光性)のクロロホルム溶液(QD分散液2)を得た。
特開2002―121549(三菱化学(株)の公開特許公報)を参考にして3−メルカプトプロパン酸のトリエチレングリコールモノメチルエーテルエステル(トリエチレングリコールモノメチルエーテルメルカプトプロピオネート)(TEGMEMP)を合成し、減圧乾燥した。
窒素ガスで満たした容器内で、QD分散液1(上記のInP/ZnSコアシェルナノ結晶(赤色発光性)を含む)と、上記で合成したTEGMEMP8gを溶解したクロロホルム溶液80gを混合して80℃で2時間撹拌することでリガンド交換を行い、室温まで冷却した。
その後、減圧下40℃で撹拌しながらトルエン/クロロホルムを蒸発させ、液量が100mlになるまで濃縮した。この分散液に4倍重量のn−ヘキサンを加えてQDを凝集させ、遠心分離とデカンテーションによって上澄み液を除いた。沈殿物に50gのトルエンを加えて超音波で再分散させた。この洗浄操作を計3回行い、液中に残存する遊離しているリガンド成分を除去した。デカンテーション後の沈殿物を室温で2時間真空乾燥してTEGMEMPで修飾されたQD(QD−TEGMEMP)の粉体2gを得た。
〔酸化チタン分散液の調製〕
窒素ガスで満たした容器内で、酸化チタン6gと、高分子分散剤1.01gと、1,4−ブタンジオールジアセテートとを不揮発分40%となるように混合した。窒素ガスで満たした容器内の配合物にジルコニアビーズ(直径:1.25mm)を加えた後、窒素ガスで満たした密閉容器をペイントコンディショナーを用いて2時間振とうさせることで配合物の分散処理を行った。これにより光散乱性粒子分散体1を得た。上記の材料は全て、窒素ガスを導入して溶存酸素を窒素ガスに置換したものを用いた。
窒素ガスで満たした容器内で、以下の(1)、(2)及び(3)を均一に混合した後、グローブボックス内で、混合物を孔径5μmのフィルタでろ過、更に窒素ガスをインク内に導入し窒素ガスを飽和させた。次いで減圧して窒素ガスを除去することにより、インク組成物を得た。こうして、脱酸素処理された、水分を実質的に含有していない、最終インク組成物1を得た。
[光散乱性粒子]
・酸化チタン:MPT141(石原産業(株)製)
[熱硬化系樹脂]
・グリシジル基含有固形アクリル樹脂:「ファインディックA−254」
(DIC(株)製、エポキシ当量500)
[高分子分散剤]
・高分子分散剤:BYK−2164
(BYK社製の商品名、「DISPERBYK」は登録商標)
[有機溶剤]
・1,4−ブタンジオールジアセテート ((株)ダイセル製)
(2)熱硬化系樹脂:DIC(株)製「ファインディックA−254」(6.28g)と、硬化剤:1−メチルシクロヘキサン−4,5−ジカルボン酸無水物(1.05g)と、硬化促進剤:ジメチルベンジルアミン(0.08g)とを、有機溶剤:1、4−ブタンジオールジアセテートに不揮発分30%となるように溶解した、熱硬化性樹脂溶液:12.5g
(3)前記光散乱性粒子分散体1:7.5g
酸化チタンについては、混合前に、1mmHgの減圧下、2時間、120℃で加熱し、窒素ガス雰囲気下で放冷した。
QD分散液1の代わりに、QD分散液2(上記のInP/ZnSコアシェルナノ結晶(緑色発光性)を含む)を用い、インク組成物1と同様にしてインク組成物2を得た。
前記(1)のQD−TEGMEMP分散液1の代わりに、(1)として1,4−ブタンジオールジアセテートを用い、インク組成物1と同様にしてインク組成物3を得た。
Y138(BASF株式会社製)0.50質量部を塩化ナトリウム1.50質量部、ジエチレングリコール0.75質量部とともに磨砕した。その後、この混合物を600質量部の温水に投じ、1時間攪拌した。水不溶分をろ過分離して温水でよく洗浄した後、90℃で送風乾燥して顔料化を行った。顔料の粒子系は、100nm以下、粒子の平均長さ/幅比は3.00未満であった。得られたキノフタロン化合物の黄色顔料を用いて以下の分散試験及びカラーフィルタ評価試験を行った。
上記方法で顔料化したY138(BASF株式会社製)0.660質量部をガラス瓶に入れ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート6.42質量部、DISPERBYK(登録商標)LPN−6919(ビックケミー株式会社社製)0.467質量部、DIC株式会社製アクリル樹脂溶液ユニディック(登録商標)ZL−295 0.700質量部、0.3−0.4mmφセプルビーズ22.0質量部を加え、ペイントコンディショナー(東洋精機株式会社製)で4時間分散し、顔料分散体を得た。さらに、得られた顔料分散体2.00質量部、DIC株式会社製アクリル樹脂溶液ユニディック(登録商標)ZL−295 0.490質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート0.110質量部をガラス瓶に入れ、インク組成物4を作製した。
上記で得られたインク組成物1、2を、それぞれガラス基板(支持基板)上に、乾燥後の膜厚が3.5μmとなるように、スピンコーターにて窒素を満たしたグローブボックス中で塗布した。塗布膜を180℃に窒素中で加熱して硬化させて、ガラス基板上にインク組成物の硬化物からなる層(光変換層)として、赤色発光性の光変換層(1)と緑色発光性の光変換層(2)とをそれぞれ形成した。
(コレステリック液晶層の波長選択性透過層)
[重合性液晶組成物の調製]
以下のコレステリック液晶層は、以下の式(A−1)〜式(A−4)及び式(B−1)〜式(B−9)で表される重合性液晶性化合物からなる群から選択される1種又は2種以上の化合物との合計量100質量部に対し、式(C−1)〜式(C−3)で表される重合性キラル化合物からなる群から選択される1種又は2種以上の化合物と、式(D−1)〜式(D−6)で表される重合開始剤からなる群から選択される1種又は2種以上の化合物と、重合禁止剤として(E−1)、界面活性剤として(F−1)、溶剤として(I−1)〜(I−3)又はこれらの混合、配向制御剤(H−1)をそれぞれ、適宜配合し重合性液晶組成物を調製した。
具体的には、式(A−1)で表される化合物9質量部、式(A−2)で表される化合物4質量部、式(B−3)で表される化合物12質量部、式(B−9)で表される化合物75質量部の合計値100質量部に対して、式(C−3)で表される化合物4.6質量部と、(D−4)を6質量部と、(E−1)を0.1質量部と、固形分が30%になるよう有機溶剤である(G−1)とを添加し、攪拌プロペラを有する攪拌装置を使用し、攪拌速度が500rpm、溶液温度が60℃の条件下で15分攪拌後、0.2μmのメンブランフィルタで濾過して重合性液晶組成物(1)を得た。
界面活性剤:BYK−352(ビック・ケミー社製)(F−1)
配向制御剤:ポリプロピレン(H−1)
溶剤:トルエン(I−1)、メチルエチルケトン(I−2)、シクロペンタノン(I−3)
(実施例1)
調製した重合性液晶組成物(11)をラビングした前記緑色発光性の光変換層(2)上に、室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(11)を前記緑色発光性の光変換層(2)上に形成した。更に、形成した右巻のコレステリック液晶層(11)の表面をラビンング処理した後、調製した重合性液晶組成物(10)を室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、λ/2層を前記右巻のコレステリック層(11)上に形成した。さらに、調製した重合性液晶組成物(11)を同様の方法でλ/2層上に塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(11)を前記λ/2層上に形成して、支持基板−緑色発光性の光変換層(2)−右巻のコレステリック液晶層(11)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(11)の積層体である光変換フィルム(1)を作成した。当該光変換フィルム(1)の選択反射波長の中心値(λ)は、550nmであった。
重合性液晶組成物(11)の代わりに重合性液晶組成物(8)を用い、実施例1と同様にして支持基板−緑色発光性の光変換層(2)−右巻のコレステリック液晶層(8)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(8)の積層体である光変換フィルム(2)を作成した。当該光変換フィルム(2)の選択反射波長の中心値(λ)は、570nmであった。
調製した重合性液晶組成物(4)をラビングした前記赤色発光性の光変換層(1)上に、室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(4)を前記赤色発光性の光変換層(1)上に形成した。更に、形成した右巻のコレステリック液晶層(4)の表面をラビンング処理した後、調製した重合性液晶組成物(10)を室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、λ/2層を前記右巻のコレステリック層(4)上に形成した。さらに、調製した重合性液晶組成物(4)を同様の方法でλ/2層上に塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(4)を前記λ/2層上に形成して、支持基板−赤色発光性の光変換層(1)−右巻のコレステリック液晶層(4)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(4)の積層体である光変換フィルム(3)を作成した。当該光変換フィルム(3)の選択反射波長の中心値(λ)は、630nmであった。
重合性液晶組成物(4)の代わりに重合性液晶組成物(9)を用い、実施例3と同様にして支持基板−赤色発光性の光変換層(1)−右巻のコレステリック液晶層(9)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(9)の積層体である光変換フィルム(4)を作成した。当該光変換フィルム(4)の選択反射波長の中心値(λ)は、670nmであった。
重合性液晶組成物(4)の代わりに重合性液晶組成物(12)を用い、実施例3と同様にして支持基板−赤色発光性の光変換層(1)−右巻のコレステリック液晶層(12)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(12)の積層体である光変換フィルム(5)を作成した。当該光変換フィルム(5)の選択反射波長の中心値(λ)は、660nmであった。図5に、実施例5の波長透過性選択膜の透過スペクトルのデータを一例として記載している。図5によれば、右巻のコレステリック液晶層(12)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(12)の層構成からなる波長透過性選択膜は、620nm近傍以下の光を透過し、約620nm以上〜700nmの領域の波長光を反射し、700nm近傍以上の光を透過していることが確認される。
調製した重合性液晶組成物(5)をラビングした前記緑色発光性の光変換層(2)上に、室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(5)を前記緑色発光性の色光変換層(2)上に形成した。更に、形成した右巻のコレステリック液晶層(5)の表面をラビンング処理した後、調製した重合性液晶組成物(1)をコレステリック液晶層(1)上に室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、左巻のコレステリック液晶層(1)を前記右巻のコレステリック液晶層(5)上に形成して、支持基板−緑色発光性の光変換層(2)−右巻のコレステリック液晶層(5)−左巻のコレステリック液晶層(1)の積層体である光変換フィルム(6)を作成した。当該光変換フィルム(6)の選択反射波長の中心値(λ)は、560nmであった。
重合性液晶組成物(1)の代わりに重合性液晶組成物(2)を用い、実施例6と同様にして支持基板−緑色発光性の光変換層(2)−右巻のコレステリック液晶層(5)−左巻のコレステリック液晶層(2)の積層体である光変換フィルム(7)を作成した。当該光変換フィルム(7)の選択反射波長の中心値(λ)は、550nmであった。
重合性液晶組成物(1)の代わりに重合性液晶組成物(3)を用い、実施例6と同様にして支持基板−緑色発光性の光変換層(2)−右巻のコレステリック液晶層(5)−左巻のコレステリック液晶層(3)の積層体である光変換フィルム(8)を作成した。当該光変換フィルム(3)の選択反射波長の中心値(λ)は、550nmであった。
緑色発光性の光変換層(2)の代わりに赤色発光性の光変換層(1)を用い、重合性液晶組成物(5)の代わりに重合性液晶組成物(15)を用い、重合性液晶組成物(1)の代わりに重合性液晶組成物(16)を用いて、実施例6と同様にして支持基板−赤色発光性の光変換層(1)−右巻のコレステリック液晶層(15)−左巻のコレステリック液晶層(16)の積層体である光変換フィルム(9)を作成した。当該光変換フィルム(9)の選択反射波長の中心値(λ)は、660nmであった。
調製した重合性液晶組成物(6)をラビングした前記緑色発光性の光変換層(2)上に、室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(6)を前記光変換層(2)上に形成した。更に、形成した右巻のコレステリック液晶層(6)の表面をラビンング処理した後、調製した重合性液晶組成物(10)を室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、λ/2層を前記右巻のコレステリック層(6)上に形成した。さらに、調製した重合性液晶組成物(6)を同様の方法でλ/2層上に塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(6)を前記λ/2層上に形成して、支持基板−緑色発光性の光変換層(2)−右巻のコレステリック液晶層(6)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(6)の積層体である光変換フィルム(10)を作成した。当該光変換フィルム(1)の選択反射波長の中心値(λ)は、470nmであった。
緑色発光性の光変換層(2)の代わりに赤色発光性の光変換層(1)を用い、実施例10と同様にして支持基板−赤色発光性の光変換層(1)−右巻のコレステリック液晶層(6)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(6)の積層体である光変換フィルム(11)を作成した。当該光変換フィルム(9)の選択反射波長の中心値(λ)は、470nmであった。
重合性液晶組成物(6)の代わりに重合性液晶組成物(7)を用い、実施例11と同様にして支持基板−赤色発光性の光変換層(1)−右巻のコレステリック液晶層(7)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(7)の積層体である光変換フィルム(12)を作成した。当該光変換フィルム(12)の選択反射波長の中心値(λ)は、462nmであった。
ラビング配向膜付きのガラス基板上に、調製した重合性液晶組成物(7)を室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(7)をラビング配向膜上に形成した。更に、形成した右巻のコレステリック液晶層(7)の表面をラビンング処理した後、調製した重合性液晶組成物(10)を室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、λ/2層を前記右巻のコレステリック層(7)上に形成した。さらに、調製した重合性液晶組成物(7)を同様の方法でλ/2層上に塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(7)を前記λ/2層上に形成して、支持基板−ラビング配向膜−右巻のコレステリック液晶層(7)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(7)の積層体を形成した。
赤色発光性の光変換層(1)の代わりに緑色発光性の光変換層(2)を用い、重合性液晶組成物(7)の代わりに重合性液晶組成物(6)を用い、重合性液晶組成物(4)の代わりに重合性液晶組成物(8)を用い、実施例13と同様にして支持基板−ラビング配向膜−右巻のコレステリック液晶層(6)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(6)−緑色発光性の光変換層(2)−右巻のコレステリック液晶層(8)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(8)の積層体である光変換フィルム(14)を作成した。当該光変換フィルム(14)の選択反射波長の中心値(λ)は、470nm、570nmであった。
ガラス基板上に形成された緑色発光性の光変換層(2)を比較例1のフィルムとした。
ガラス基板上に形成された赤色発光性の光変換層(1)を比較例2のフィルムとした。
ガラス基板上に、重合性組成物(1)〜(17)をそれぞれ室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより得られた薄膜を紫外可視分光光度計V−560(日本分光社製)にて、分光透過率を測定し、そこから選択反射波長の中心値(λ)を求めた。例えば、重合性液晶組成物(12)を用いてコレステリック液晶層(12)を作製して選択反射波長の測定を行うと、図5で示すような選択反射波長が得られる。
前記の青色LED(ピーク発光波長:450nm)を用い、前記の大塚電子(株)製の放射分光光度計(商品名「MCPD−9800」)に積分球を接続し、青色LEDの上側に積分球を設置した。青色LEDと積分球との間に光変換層を有する基材を挿入し、青色LEDを点灯させて観測されるスペクトル、各波長における照度を測定した。
赤色発光光変換層の外部量子効率=P(Red)/ E(Blue)×100 (%)=(以下、R/B値ともいう)
緑色発光光変換層の外部量子効率=P(Gleen)/ E(Blue)×100 (%)
=(以下、G/B値ともいう)
ここで、E(Blue)、P(Red)、P(Gleen)は、それぞれ以下を表す。
E(Blue):
380〜490nmの波長における「照度×波長÷hc」の、この波長領域での合計値を表す。なお、hは、プランク定数、cは光速を表す。(これは観測した光子数に相当する値である。)
P(Red):
490〜590nmの測定波長における「照度×波長÷hc」の、この波長領域での合計値を表す。 (観測した光子数に相当する)
P(Gleen):
590〜780nmの測定波長における「照度×波長÷hc」の、この波長領域での合計値を表す。(観測した光子数に相当する)
上記赤色発光性ナノ結晶粒子を含むインク組成物1を、ガラス基板上に、乾燥後の膜厚が3μmとなるように、スピンコーターにて塗布した。窒素ガス雰囲気下で塗布膜を乾燥、硬化させて赤色発光性の光変換層(1)を作成した。
上記赤色発光性の光変換層(1)に対して、平坦化膜用組成物(商品名PIG−7424:JNC株式会社製)をスピンコートで塗布乾燥し、ポストベークすることで平坦化膜を得た。次いで、誘電体多層膜(500nm以下の波長領域の光を透過し、510nm以上の波長領域の光を反射するダイクロイックフィルター(DFB−500 (オプティカルソリューションズ社製))を芯材のない透明両面粘着シート(日栄化工株式会社製MHM−FWV)を用いて貼り合せて光変換フィルム基板15を作製した。
実施例16と同様に、上記緑色発光性の光変換層(2)に対して、誘電体多層膜(500nm以下の波長領域の光を透過し、510nm以上の波長領域の光を反射するダイクロイックフィルター(DFB−500 (オプティカルソリューションズ社製))を貼り合せて光変換フィルム基板16を作製した。
上記比較例1と同様にガラス基板上に形成された赤色発光性の光変換層(1)を比較例1のフィルムとした。
上記比較例2と同様にガラス基板上に形成された緑色発光性の光変換層(2)を比較例2のフィルムとした。
面発光光源としてシーシーエス(株)社製の青色LED(ピーク発光波長:450nm)を用いた。測定装置は、大塚電子(株)製の放射分光光度計(商品名「MCPD−9800」)に積分球を接続し、青色LEDの上側に積分球を設置した。青色LEDを点灯させて観測されるスペクトル、各波長における照度を測定した。この際、青色LED上に下記の表1に示すサンプルを設置し、観測される波長450nmと、蛍光のピーク波長での、蛍光強度(照度)を測定し、それぞれS(450)、S(PL)とした。蛍光強度S(PL)は、光変換層からの蛍光発光強度に相当する。よってこの値が大きければ光変換層が優れていることを示しており、重要な評価指標である。
注)実施例15、16の測定系の位置関係は、下から、青色LED、波長選択性透過層(DFB−500)、光変換層(1)又は(2)及び積分球の順である。
*1: P(Blue)は380〜500nm
(EQE=R光のフォトン数/(Filterだけ測定した場合のB光のフォトン数)×100(%)
なお、上記のB光(青色光)は400〜520nmの波長領域RBにおける光を意味し、R光(赤色光)は580〜720nmの波長領域RRにおける光を意味する。
[光変換フィルムの作製]
第1に、以下の手順でブラックマトリックス(BM)と呼ばれる遮光部を有する基板(BM基板)を作製した。すなわち、無アルカリガラスからなるガラス基板(日本電気硝子社製の「OA−10G」)上にブラックレジスト(東京応化工業社製の「CFPR―BK」)を塗布した後、プリベーク、パターン露光、現像及びポストベークを行うことにより、パターン状の遮光部を形成した。露光は、ブラックレジストに対し、250mJ/cm2の露光量で紫外線を照射することにより行った。遮光部のパターンは、200μm×600μmのサブ画素に相当する、開口部分を有するパターンであり、線幅は20μmであり、厚さは2.6μmであった。
次いで光変換層(3)の一方の面に平坦化膜用組成物(商品名PIG−7424:JNC株式会社製)をスピンコートで塗布乾燥し、ポストベークすることで平坦化膜を得た。平坦化膜(パッシベーション膜)を形成させた後、波長選択性透過層(誘電体多層膜)を積層した光変換フィルム基板(17)を作製した。
上記青色光を透過・散乱する画素部、青色光を赤色光に変換する画素部、及び青色光を緑色光に変換する画素部を形成した光変換層(3)に対して、ラビング処理した後、青色光を緑色光に変換する画素部に対しては、右旋性の重合性組成物(13)をインクジェット方式で印刷した後、乾燥させ、紫外線を照射、次いで窒素雰囲気下150℃で30分間加熱し、前記重合性組成物(13)の塗膜であるコレステリック液晶層(13)を形成した後、さらにその上に重合性組成物(14)をインクジェット方式で印刷した後、乾燥させ、紫外線を照射、次いで窒素雰囲気下150℃で30分間加熱して左旋性のコレステリック液晶層(14)を形成した。同様に青色光を赤色光に変換する画素部に対して、右旋性の重合性組成物(15)由来のコレステリック液晶層(15)及び左旋性の重合性組成物(16)由来のコレステリック液晶層(16)を形成した。その後、コレステリック液晶層が形成された面上に平坦化膜用組成物(商品名PIG−7424:JNC株式会社製)をスピンコートで塗布乾燥し、ポストベークすることで平坦化膜を形成させて、複数種の画素部を備えるパターン付き光変換層(3)−コレステリック液晶層(緑色画素上にはコレステリック液晶層(13)−コレステリック液晶層(14)、赤色画素上にはコレステリック液晶層(15)−コレステリック液晶層(16))−平坦化膜の積層体である光変換フィルム基板(18)を得た。
上記青色光を透過・散乱する画素部、青色光を赤色光に変換する画素部、及び青色光を緑色光に変換する画素部を形成した光変換層(3)に対して、ラビング処理した後、本発明の重合性液晶組成物(17)をスピンコート法で一面に塗布し、80℃で2分乾燥した。得られた塗膜を60℃のホットプレート上に置き、バンドパスフィルターで365nm付近のみの紫外光(UV光)が得られるように調整を行った高圧水銀ランプを用いて、15mW/cm2の強度で10秒間UV光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、70mW/cm2の強度で20秒間UV光を照射することでコレステリック液晶層(17)を得た。さらに右巻のコレステリック液晶層(17)の表面をラビンング処理した後、調製した重合性液晶組成物(10)を室温(25℃)で800rpmの回転速度で15秒間スピンコート法により塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、λ/2層を形成した。次いで、調製した重合性液晶組成物(17)を同様の方法でλ/2層上に塗布し、60℃で2分乾燥後、25℃で1分放置した後に高圧水銀ランプを使用してUVAの最大照度が300mW/cm2のUV光を420mJ/cm2照射することにより、右巻のコレステリック液晶層(17)を前記λ/2層上に形成して、支持基板−複数種の画素部を備えるパターン付き光変換層(3)−右巻のコレステリック液晶層(17)−λ/2層−右巻のコレステリック液晶層(17)の積層体である光変換フィルム(19)を作成した。コレステリック液晶の反射波長領域(540〜690nm)であった。
上記方法で得られた実施例17の光変換フィルム基板(17)の支持基板上に、インク組成物4をスピンコーターにより塗布後、乾燥させた。次いで、230℃で1時間加熱した後に、高色再現用色規格におけるC光源を用いた場合の各緑色色度を示す黄色カラーフィルタを光変換フィルム(17)の支持基板上に形成した。これにより、黄色カラーフィルタ−支持基板−光変換層(3)−平坦化膜−波長選択性透過層(誘電体多層膜)の積層体である光変換フィルム(20)を得た。
上記方法で得られた実施例18の光変換フィルム(18)の支持基板上に、インク組成物4をスピンコーターにより塗布後、乾燥させた。次いで、230℃で1時間加熱した後に、高色再現用色規格におけるC光源を用いた場合の各緑色色度を示す黄色カラーフィルタを光変換フィルム(18)の支持基板上に形成した。これにより、黄色カラーフィルタ−支持基板−光変換層(3)−平坦化膜−波長選択性透過層(コレステリック液晶層)の積層体である光変換フィルム(21)を得た。
光変換層(3)を比較例3として使用した。
[対向基板1の作製]
上記作製した光変換フィルム(17)の波長選択性透過層(誘電体多層膜)上にクラレ社製「ポバール103」水溶液(固形分濃度4質量%)を塗布・乾燥させた後、ラビング処理を施した。
次いで、ラビング処理面に、メガファックF‐554(DIC株式会社製)0.03質量部、以下の式(az−1)のアゾ色素1質量部、以下の式(az−2)のアゾ色素1質量部、
上記光変換フィルム(17)を備えた基板1と同様の方法で、光変換フィルム(18)の波長選択性透過層(コレステリック液晶層)上に偏光層を作成し、その後、ITOをスパッタリング法により堆積させ、対向基板2(=第2(電極)基板)を作製した。
上記光変換フィルム(17)を備えた基板1と同様の方法で、光変換フィルム(20)の波長選択性透過層(誘電体多層膜)上に偏光層を作成して、対向基板3(=第2(電極)基板)を作製した。
上記光変換フィルム(17)を備えた基板1と同様の方法で、光変換フィルム(19)の波長選択性透過層(コレステリック液晶層)上に偏光層を作成し、その後、ITOをスパッタリング法により堆積させ、対向基板4(=第2(電極)基板)を作製した。
上記作製した光変換フィルム(17)に用いた、波長選択性透過層(誘電体多層膜)を製膜したガラス基板の誘電体多層膜面と反対側のガラス面上にアルミニウムをスパッタリング成膜(約100nm 芝浦メカトロニクス社製)した後、その上に酸化シリコン被膜、シリコン被膜の順にスパッタリング成膜した。スピンコート法により上記成膜面に光硬化性レジストを厚さ100nmになるように均一塗布した後、70℃のオーブンで5分間レジスト層を乾燥させた。樹脂モールド(パターン金型:ピッチ130nm、Duty0.4、パターン高さ180nmのライン&スペースパターン)を乾燥したレジスト層の上に均一に加圧した状態で、365nmの波長を含む紫外光を1000mJ/cm2の光量で照射し、光硬化させた後、樹脂モールドを剥離した。さらに、RIE装置(Reactive Ion Etching処理装置)にて、酸素ガスによるプラズマでレジストパターンの凹部を選択的にエッチング処理し、凸部のみを残してレジストのマスクを得た。
上記作製した光変換フィルム(19)のコレステリック液晶層上に平坦化膜用組成物(商品名PIG−7424:JNC株式会社製)をスピンコートで塗布乾燥し、ポストベークすることで平坦化膜を形成させた後、対向基板5の作製方法と同じ条件で光変換フィルム(19)のコレステリック液晶層の上にワイヤーグリッド偏光層を設けた。その後、ITOをスパッタリング法により堆積させ、対向基板6(=第2(電極)基板)を作製した。
上記作製した光変換フィルム(21)の誘電体多層膜上に平坦化膜用組成物(商品名PIG−7424:JNC株式会社製)をスピンコートで塗布乾燥し、ポストベークすることで平坦化膜を形成させた後、対向基板5の作製方法と同じ条件で光変換フィルム(21)の前記平坦化膜の上にワイヤーグリッド偏光層を設けた。その後、ITOをスパッタリング法により堆積させ、対向基板7(=第2(電極)基板)を作製した。
上記作製した光変換フィルム(18)のコレステリック液晶層上に平坦化膜用組成物(商品名PIG−7424:JNC株式会社製)をスピンコートで塗布乾燥し、ポストベークすることで平坦化膜を形成させた後、対向基板5の作製方法と同じ条件で光変換フィルム(18)の前記平坦化膜の上にワイヤーグリッド偏光層を設けた。その後、ITOをスパッタリング法により堆積させ、対向基板8(=第2(電極)基板)を作製した。
比較例3として、上記作製した光変換層(3)上に平坦化膜用組成物(商品名PIG−7424:JNC株式会社製)をスピンコートで塗布乾燥し、ポストベークすることで平坦化膜を形成させた後、対向基板3の作製方法と同じ条件で光変換層(3)上にワイヤーグリッド偏光層を設けた。その後、ITOをスパッタリング法により堆積させ、対向基板9(=第2(電極)基板)を作製した。
上記作製した光変換フィルム(18)のコレステリック液晶層上に平坦化膜用組成物(商品名PIG−7424:JNC株式会社製)をスピンコートで塗布乾燥し、ポストベークすることで平坦化膜を形成させた後、対向基板5の作製方法と同じ条件で光変換フィルム(18)の前記平坦化膜の上にワイヤーグリッド偏光層を設けて、対向基板10(=第2(電極)基板)を作製した(ITO無し)。
(実施例22)
上記第2(電極)基板(対向基板8)のITO上及びTFT付きの第1(電極)基板の透明電極上に、垂直配向層をそれぞれ形成した後、前記透明電極及び垂直配向層が形成された第1基板と、前記垂直配向層が形成された第2(電極)基板(対向基板8)とを、それぞれの配向層が対向し、当該配向層の配向方向がアンチパラレル方向(180°)となるように配置し、2枚の基板間に一定の間隙(4μm)を保った状態で、周辺部をシール剤により貼り合わせてVA型の液晶セルを作製した。次に、配向層表面及びシール剤により区画されたセルギャップ内に、下記の表4に記載の液晶組成物(組成例1〜4)を、真空注入法により、充填し、偏光板を第1基板上に貼りあわせることでVA型液晶パネル1〜4を作製した(組成例3を使用したVA型の液晶セルをVA型液晶パネル3とする。)。このように作製した液晶パネル1〜4を評価用素子とし、VHR測定及び上記と同様の蛍光発光強度を行った。
比較例として、対向基板8の代わりに、波長選択性透過層を備えていない対向基板9を用い、かつ液晶組成物として組成例1を充填して、液晶パネル1〜4の作製方法と同様の方法で比較用液晶パネル5を作製して蛍光発光強度を行った。
また、実施例22の対向基板8の代わりに対向基板5を用い、かつ液晶組成物として組成例1を充填して、液晶パネル1〜4の作製方法と同様の方法でVA型液晶パネル6を作製して蛍光発光強度を行った。その結果、波長選択性透過層(誘電体多層膜)の存在により、発光強度が著しく増大することが判り、実施例15、16の蛍光強度測定結果と同様の傾向が確認された。
さらに、対向基板8の代わりに対向基板4を用い、かつ液晶組成物として組成例1を充填して、VA型液晶パネル1〜4の作製方法と同様の方法で液晶パネル7を作製して蛍光発光強度を行った。その結果、コレステリック液晶層の存在により、発光強度が著しく増大するだけでなく、R/B比又はG/B比が向上することが確認された。
(実施例25)
上記第2(電極)基板(対向基板2)のITO上及びTFT付きの第1基板の透明電極上に、垂直配向を誘起するポリイミド配向膜をそれぞれ形成した後、前記透明電極及び垂直配向層が形成された第1基板と、前記垂直配向層が形成された第2(電極)基板(対向基板2)とを、それぞれの配向層が対向し、当該配向層の配向方向がアンチパラレル方向(180°)となるように配置し、2枚の基板間に一定の間隙(4μm)を保った状態で、周辺部をシール剤により貼り合わせた。次に、配向層表面及びシール剤により区画されたセルギャップ内に、以下の重合性化合物
上記第2(電極)基板(対向基板1)のITO上及びTFT付きの第1基板の透明電極上に、垂直配向を誘起するポリイミド配向膜をそれぞれ形成した後、前記透明電極及び垂直配向層が形成された第1基板と、前記垂直配向層が形成された第2(電極)基板(対向基板1)とを、それぞれの配向層が対向し、当該配向層の配向方向がアンチパラレル方向(180°)となるように配置し、2枚の基板間に一定の間隙(4μm)を保った状態で、周辺部をシール剤により貼り合わせた。次に、配向層表面及びシール剤により区画されたセルギャップ内に、以下の重合性化合物(XX−5)と、
(実施例27)
TFT付きの透明電極が形成された第1基板と、上記第2基板(対向基板2)とを、それぞれの電極が対向するように配置し、2枚の基板間に一定の間隙(4μm)を保った状態で、周辺部をシール剤により貼り合わせた(配向膜を形成せず。)。次に、シール剤により区画されたセルギャップ内に、上記液晶組成物1(100質量部)に対して、自発配向剤(以下の式(al−1))2質量部と、上記重合性化合物(XX−2)0.5質量部と、を
(VA型液晶パネル8)
第2基板(対向基板2)を対向基板7に変えた以外同様の方法でVA型の液晶パネル9を作製した。
TFT付きの透明電極が形成された第1基板と、第2の透明電極基板(上記対向基板1)とを、それぞれの電極が対向するように配置し、2枚の基板間に一定の間隙(4μm)を保った状態で、周辺部をシール剤により貼り合わせた(配向膜を形成せず。)。次に、配向層表面及びシール剤により区画されたセルギャップ内に、上記液晶組成物1(100質量部)に対して、自発配向剤(以下の式(P−1−2))2質量部と、上記重合性化合物(XX−5)と、
TFT付きの透明電極が形成された第1基板上に、国際公開2013/002260号パンフレットの実施例22で用いられた垂直配向層溶液をスピンコート法により形成し、乾燥厚さ0.1μmの配向層を形成した。上記第2の透明電極基板(対向基板2)にも同様にして表面に光配向層を形成した。透明電極及び光配向層が形成された第1基板と、上記光配向層が形成された第2(電極)基板(対向基板2)を、それぞれの配向層が対向し、当該配向層の配向方向がアンチパラレル方向(180°)となるように配置し、2枚の基板間に一定の間隙(4μm)を保った状態で、周辺部をシール剤により貼り合わせた。次に、配向層表面及びシール剤により区画されたセルギャップ内に、上記の液晶組成物1を、真空注入法により、充填し、偏光板を第1基板上に貼りあわせることでVA型の液晶パネル11を作製した。
VA型液晶パネル11の製造方法における対向基板2を対向基板1に代えて、VA型液晶パネル10の製造方法と同様の方法でVA型の液晶パネル12を作製した。
(実施例32)
透明基板に形成された一対の櫛歯電極の上に、水平配向層溶液をスピンコート法により形成し、配向層を形成することで当該櫛形透明電極及び配向層が形成された第1基板を作製した。また上記対向基板3(第2(電極)基板)上に水平配向層溶液をスピンコート法により形成し、配向層を形成した後、それぞれの配向層が対向し、かつ直線偏光を照射した、又は水平方向にラビングした方向がアンチパラレル方向(180°)となるように配置し、2枚の基板間に一定の間隙(4μm)を保った状態で、周辺部をシール剤により張り合わせた。次に、配向層表面及びシール剤により区画されたセルギャップ内に、上記の液晶組成物(組成例3)を、真空注入法により充填し、その後一対の偏光板を第1基板及び第2基板上に貼りあわせIPS型の液晶パネルを作製した。
(実施例33)
第1の透明基板に平板状の共通電極を形成した後、絶縁層膜を形成し、さらに当該絶縁層膜上に透明櫛歯電極を形成した後、当該透明櫛歯電極上に配向層溶液をスピンコート法により形成し、第1の電極基板を形成した。また上記対向基板10(第2(電極)基板)上に水平配向層溶液をスピンコート法により形成し、配向層を形成した。次いで、櫛形透明電極及び配向層が形成された第1基板と、配向層、偏光層、光変換フィルムが形成された第2基板を、それぞれの配向層が対向し、かつ直線偏光を照射した、又はラビングした方向がアンチパラレル方向(180°)となるように配置し、2枚の基板間に一定の間隙(4μm)を保った状態で、周辺部をシール剤により張り合わせた。次に、配向層表面及びシール剤により区画されたセルギャップ内に、上記の液晶組成物(組成例2)を、滴下法により充填しFFS型の液晶パネルを作製した。
(バックライトユニット1の作製)
青色LED光源を導光板の一辺の端部に設置し、反射シートで照射面を除く部分を覆い、導光板の照射側に拡散シートを配置してバックライトユニット1を作製した。
光を散乱反射する下側反射板上に格子状に青色LEDが配置され、さらにその照射側直上には拡散板を配置し、さらにその照射側に拡散シートを配置しバックライトユニット2を作製した。
上記得られたVA型液晶パネル1〜11及びPSVA型液晶パネルに対して、上記で作製したバックライトユニット1〜2をそれぞれ取り付けて色再現領域及び蛍光発光強度を測定した。その結果、いずれも光変換フィルムを備えた液晶表示素子と光変換フィルムを備えていない従来の液晶表示素子とでは、前者の方が色再現領域が拡大し、色純度が増大することが確認された。
(実施例34)
上記光変換フィルム(17)が積層されたTFT積層ガラス基板の表面の波長選択性透過層(誘電体多層膜)上に対してITO電極を蒸着した後、当該ITO電極上に、「Appl. Mater. Interfaces 2013, 5, 7341−7351.」に記載の方法で青色発光するエレクトロルミネッセンス層を備えた発光素子1を設けた後、ITO電極とTFT層とをコンタクトホールを介して電気的に接続して、上記光変換フィルム(17)に対応する画像表示素子1を作製した。
上記光変換フィルム(18)が積層されたTFT積層ガラス基板の表面の波長選択性透過層(コレステリック液晶層)上に対してITO電極を蒸着した後、上記実施例34と同様の方法で上記光変換フィルム(18)に対応する画像表示素子2を作製した。
上記光変換層(3)が積層されたTFT積層ガラス基板の表面の光変換層(3)上に対してITO電極を蒸着した後、上記実施例34と同様の方法で上記光変換層(3)に対応する画像表示素子3を作製した。
Claims (11)
- 所定の波長を有する光を赤色、緑色及び青色のいずれかの光に変換して発光する発光性ナノ結晶粒子を含有する光変換層と、
前記光変換層の少なくとも一方側に設けられ、特定の波長領域の光を透過する波長選択性透過層と、を備える光変換フィルム。 - 前記波長選択性透過層が、前記所定の波長を有する光を透過させると共に、前記光変換層からの発光を反射させる層である、請求項1に記載の光変換フィルム。
- 前記所定の波長を有する光が青色光であり、
前記光変換層が、前記所定の波長を有する光を吸収して赤色を発光する赤色発光性ナノ結晶粒子を含有する赤色の画素部と、前記所定の波長を有する光を吸収して緑色を発光する緑色発光性ナノ結晶粒子を含有する緑色の画素部と、前記所定の波長を有する光を透過させる青色の画素部とを有する、請求項1又は2に記載の光変換フィルム。 - 前記波長選択性透過層と、前記光変換層と、第二の波長選択性透過層とを備える、請求項1〜3のいずれか一項に記載の光変換フィルム。
- 光源部と、
所定の波長を有する光を赤色、緑色及び青色のいずれかの光に変換して発光する発光性ナノ結晶粒子を含有する光変換層と、
前記光変換層の少なくとも一方側に設けられ、特定の波長領域の光を透過する波長選択性透過層と、を備える画像表示素子。 - 前記波長選択性透過層は、前記光源部からの光が入射するように設けられ、前記光源部からの光を透過させると共に、前記光変換層からの発光を反射させる層であり、
前記光変換層は、前記波長選択性透過層の前記光源部と反対側に設けられ、前記波長選択性透過層を透過した透過光を赤色、緑色及び青色のいずれかの光に変換して発光する発光性ナノ結晶粒子を含有する層である、請求項5に記載の画像表示素子。 - 前記光源部からの光が青色光であり、
前記光変換層が、前記透過光を吸収して赤色を発光する赤色発光性ナノ結晶粒子を含有する赤色の画素部と、前記透過光を吸収して緑色を発光する緑色発光性ナノ結晶粒子を含有する緑色の画素部と、前記透過光を透過させる青色の画素部とを有する、請求項6に記載の画像表示素子。 - 前記光変換層の前記波長選択性透過層と反対側に、第二の波長選択性透過層を更に備える、請求項6又は7に記載の画像表示素子。
- 前記波長選択性透過層の前記光変換層と反対側に、液晶層を更に備える、請求項6〜8のいずれか一項に記載の画像表示素子。
- 前記光変換層の前記波長選択性透過層と反対側に、液晶層を更に備える、請求項6〜8のいずれか一項に記載の画像表示素子。
- 前記光源部からの光が、エレクトロルミネッセンス光である、請求項5〜10のいずれか一項に記載の画像表示素子。
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