JPWO2018177934A5

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Publication number: JPWO2018177934A5
Application number: JP2019552573A
Authority: JP
Publication date: 2022-04-18
Anticipated expiration: 2038-03-23

Description

試剤（Ａ）が、上で記載されたような、モノマー（ＣＳ－Ｎ）及び／又は（ＣＳ－Ｃ）のニトリル基及び／又はカルボ基の活性化に向けて触媒活性を保有する化合物の中から選択される場合、試剤（Ａ）は、試剤（Ａ_ｃａｔ）と称され、とりわけ、
－有機アンモニア発生化合物、すなわち、加熱すると（例えば、硬化／後硬化中に遭遇するものなどの条件において）アンモニアを発生することができる化合物；
－とりわけアリル－プロパルギル－、トリフェニル－、及びアレニル－スズ硬化剤などの、有機スズ化合物（テトラアルキル又はテトラアリールスズ化合物が好ましい）
からなる群から選択することができる。

Claims

フルオロエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］であって、
－フルオロエラストマー（Ａ）の繰り返し単位の全モルに対して、０．１～１０．０モル％の、
－少なくともニトリル基を有する硬化部位含有モノマー［モノマー（ＣＳ－Ｎ）］；
－カルボン酸基－ＣＯＯＨ；Ｘ_ａが一価金属又はアンモニウム基である、カルボキシレート基－ＣＯＯＸ_ａ；カルボキサミド基－ＣＯＮＨ_２；及びＲ_Ｈが（フルオロ）（ヒドロ）カーボン基である、アルコキシカルボン酸基－ＣＯＯ－Ｒ_Ｈからなる群から選択される少なくともカルボ基を有する硬化部位含有モノマー［モノマー（ＣＳ－Ｃ）］
の少なくとも１つに由来する繰り返し単位を含む少なくとも１種のフルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］；
－少なくとも１種の硬化剤［試剤（Ａ）］；
－少なくとも１個のＢｒ原子と、
（Ｂ－１）芳香族オルト－ジアミン基；
（Ｂ－２）芳香族オルトアミノ－（チオ）フェノール型基；
（Ｂ－３）式：

（式中、Ｒ_Ｎ１は、－ＯＨ又は－Ｈであり、Ｒ_Ｎ２は、Ｈ又はＮＨ_２である）
のアミドキシム／アミジン／アミドラゾン基；及び
（Ｂ－４）式：

のイミドイルアミジン基；
（Ｂ－５）式：
－（ＳＯ_２）_ｘｎ－Ｎ_３（式中、ｘｎは、０又は１である）
のアジド基；
（Ｂ－６）式－Ｊ^Ｎ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－ＮＨ_２（式中、Ｊ^Ｎは、結合、エステル酸素－Ｏ－基、又はアミン－ＮＨ－基のいずれかである）
のカルバジド基
から選択される少なくとも１個の基とを含む化合物からなる群から選択される、少なくとも１種の臭素含有マーカー［マーカー（Ｂ）］
を含む組成物（Ｃ）。
前記試剤（Ａ）が、モノマー（ＣＳ－Ｎ）及び／又は（ＣＳ－Ｃ）のニトリル基及び／又はカルボ基の活性化に向けて触媒活性を保有する化合物の中から選択される試剤（Ａ _ｃａｔ）であり、前記試剤（Ａ _ｃａｔ）が、
－有機アンモニア発生化合物、すなわち、加熱するとアンモニアを発生することができる化合物；
－有機スズ化合物
からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
前記試剤（Ａ_ｃａｔ）が、
（Ａ_ｃａｔ－１）：式（Ｕ）：

［式中、Ｅは、Ｏ又はＳであり、互いに等しいか又は異なる、Ｒ_ｕの各々は、水素及びＣ_１～Ｃ_６炭化水素基からなる群から独立して選択される］
の（チオ）尿素化合物及びそれらの塩；
（Ａ_ｃａｔ－２）アンモニア又は第一級アミンとアルデヒトとの環状付加生成物；
（Ａ_ｃａｔ－３）式（Ｃ）：

（式中、Ｅは、酸素又は硫黄であり；Ｒ_ｂは、Ｃ_１～Ｃ_３６炭化水素基であり、Ｒｃは、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_６アルキル基である）
の（チオ）カルバメート；
（Ａ_ｃａｔ－４）（ｊ）アンモニウムカルボキシレート；（ｊｊ）アンモニウムスルホネート；（ｊｊｊ）アンモニウムホスフェート、ホスホネート又はスルホネート；（ｊｖ）硫酸、炭酸、硝酸及びリン酸のアンモニウム塩からなる群から選択される、有機及び無機酸のアンモニウム塩
からなる群から選択される、請求項２に記載の組成物（Ｃ）。
試剤（Ａ_ｃａｔ）が、
（Ａ _ｃａｔ－１－Ａ）式（Ｕ２）：

（式中、Ｅ’は、Ｏ又はＳである）
の（チオ）尿素；
（Ａ_ｃａｔ－２－Ａ）式（Ｔ）：

［式中、互いに等しいか又は異なる、Ｒ_ａの各々は、水素及びＣ_１～Ｃ_６炭化水素基からなる群から選択される］
の環状アルデヒド付加物三量体；
（Ａ_ｃａｔ－２－Ｂ）式：

のヘキサメチレンテトラミン；
（Ａ _ｃａｔ－３－Ａ）式（Ｃ－１）：

（式中、Ｒ’_ｄは、Ｃ_１～Ｃ_３６炭化水素基である）
のカルバメートからなる群から選択される、
請求項３に記載の組成物（Ｃ）。
前記試剤（Ａ）が、モノマー（ＣＳ－Ｎ）及び／又は（ＣＳ－Ｃ）のニトリル基及び／又はカルボ基に向けて反応性を有する複数の基を保有する化合物の中から選択される試剤（Ａ _ｆｕｎｃ）であり、前記試剤（Ａ _ｆｕｎｃ）が、
（Ａ_ｆｕｎｃ－１）式：

［式中：
－Ａは、結合、－ＳＯ_２－、－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）－、又は１～１０個の炭素原子の（フルオロ）アルキルであり；
－出現ごとに等しいか又は異なる、Ｅの各々は、酸素又は硫黄であり、並びにここで、アミノ基及び－ＥＨ基は、基Ａに対するオルト位、メタ位又はパラ位において互換可能である］
のビス－アミノ（チオ）フェノール化合物［アミノフェノール（ＡＰ）］；
（Ａ_ｆｕｎｃ－２）式：

［式中：
－Ａ’は、結合、－ＳＯ_２－、－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）－、１～１０個の炭素原子の（フルオロ）アルキルであり；
－互いに等しいか又は異なる、Ｒ_Ｎの各々は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_１２炭化水素基であり；
－アミノ基は、基Ａ’に対するオルト位、メタ位又はパラ位において互換可能である］
の芳香族テトラアミン化合物［アミン（ＴＡ）］；
（Ａ_ｆｕｎｃ－３）式：

（式中、Ｒ_ａ１は、－ＯＨ又は－Ｈであり、Ｒ_ａ２は、Ｈ又はＮＨ_２であり、Ｅは、フッ素原子を任意選択的に含む、Ｃ_１～Ｃ_１８二価基である）
のビス－アミドキシム／アミジン／アミドラゾン化合物；
（Ａ_ｆｕｎｃ－４）式：

（式中、Ｅ^ｂは、フッ素原子を任意選択的に含む、Ｃ_１～Ｃ_１８二価基であり、Ｒ^ｂは、任意選択的にフッ素化された、Ｃ_１～Ｃ_１２基である）
のビス－イミドイルアミジン化合物
からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
前記試剤（Ａ_ｆｕｎｃ）が、式：

を有する、別名ビス－アミノフェノールＡＦで知られる、４，４’－［２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）－エチリデン］ビス（２－アミノフェノール）である、請求項５に記載の組成物（Ｃ）。
マーカー（Ｂ）が、少なくとも１個の芳香族オルト－ジアミン基を含むマーカー（Ｂ－１）であり、
－（Ｂ－１－ｉ）

－（Ｂ－１－ｉｉ）

及び
－（Ｂ－１－ｉｉｉ）

からなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
マーカー（Ｂ）が、少なくとも１個の芳香族オルトアミノ－（チオ）フェノール型基を含むマーカー（Ｂ－２）であり、式：
－（Ｂ－２－ｉ）

－（Ｂ－２－ｉｉ）

－（Ｂ－２－ｉｉｉ）

（式中、Ｅ ^ｍは、Ｏ又はＳである）の化合物からなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
マーカー（Ｂ）が、式：

（式中、Ｒ_Ｎ１は、－ＯＨ又は－Ｈであり、Ｒ_Ｎ２は、Ｈ又はＮＨ_２である）のアミドキシム／アミジン／アミドラゾン基を含むマーカー（Ｂ－３）であり、式：
－（Ｂ－３－ｉ）

－（Ｂ－３－ｉｉ）

－（Ｂ－３－ｉｉｉ）

（式中、芳香環に関連した、記号

は、前記芳香環の全ての自由原子価がフッ素原子で置換されていることを意味することを意図する）；
－（Ｂ－３－ｉｖ）

（式中、芳香環に関連した、記号

は、前記芳香環の全ての自由原子価がフッ素原子で置換されていることを意味することを意図する）
の化合物からなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
マーカー（Ｂ）が、式：

の少なくとも１個のイミドイルアミジン基
を含むマーカー（Ｂ－４）であり、化合物
－（Ｂ－４－ｉ）

（式中、Ａｒ^ＩＭは、場合によりフッ素化された、芳香族基であり；Ｊ^ＩＭは、場合によりフッ素化された、場合によりエーテル酸素原子を含む、Ｃ_１～Ｃ_１８二価基であり；ｎ_ＩＭは、１～４の整数である）；
－（Ｂ－４－ｉｉ）

（式中、Ｒ^ＩＭは、場合によりフッ素化された、Ｃ_１～Ｃ_１２基である）；
－（Ｂ－４－ｉｉｉ）

（式中、Ｒ^ＩＭは、場合によりフッ素化された、Ｃ_１～Ｃ_１２基である）
からなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の化合物（Ｃ）。
マーカー（Ｂ）が、少なくとも１個のアジド基を含むマーカー（Ｂ－５）であり、
－（Ｂ－５－ｉ）

及び
－（Ｂ－５－ｉｉｉ）

（式中、芳香環に関連した、記号

は、前記芳香環の全ての自由原子価がフッ素原子で置換されていることを意味することを意図する）
からなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
マーカー（Ｂ）が、式－Ｊ^Ｎ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－ＮＨ_２（式中、Ｊ^Ｎは、結合、エステル酸素－Ｏ－基、又はアミン－ＮＨ－基のいずれかである）の少なくとも１個のイミジン基を含むマーカー（Ｂ－６）であり、
－（Ｂ－６－ｉ）

（式中、ｎ_ＹＭは、１～４の整数であり、Ａｒ^ＹＭは、場合によりフッ素化された、芳香族基である）
－（Ｂ－６－ｉｉ）

（式中、ｎ_ＹＭは、１～４の整数であり、Ａｒ^ＹＭは、場合によりフッ素化された、芳香族基である）
－（Ｂ－６－ｉｉｉ）

（式中、ｎ_ＹＭは、１～４の整数であり、Ａｒ^ＹＭは、場合によりフッ素化された、芳香族基である）
からなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
フルオロエラストマー（Ａ）が、少なくとも１個のニトリル基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマー［モノマー（ＣＳ－Ｎ）］に由来する繰り返し単位を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
前記モノマー（ＣＳ－Ｎ）が、
（ＣＳ－Ｎ１）Ｘ^ＣＮがＦ又はＣＦ_３であり、ｍが０、１、２、３又は４であり；ｎが１～１２の整数である、式ＣＦ_２＝ＣＦ－（ＯＣＦ_２ＣＦＸ^ＣＮ）_ｍ－Ｏ－（ＣＦ_２）_ｎ－ＣＮのニトリル基を含有するパーフルオロビニルエーテル；
（ＣＳ－Ｎ２）Ｘ^ＣＮがＦ又はＣＦ_３であり、ｍ’が０、１、２、３又は４である、式ＣＦ_２＝ＣＦ－（ＯＣＦ_２ＣＦＸ^ＣＮ）_ｍ’－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ（ＣＦ_３）－ＣＮのニトリル基を含有するパーフルオロビニルエーテル
からなる群から選択される、請求項１３に記載の組成物（Ｃ）。
造形品の製造方法であって、前記方法が、請求項１～１４のいずれか一項に記載の、組成物（Ｃ）を硬化させる工程を含む方法。
請求項１～１４のいずれか一項に記載の、組成物（Ｃ）から得られる硬化品であって、前記硬化品が、シーリング物品、パイピング並びに管材料からなる群から選択される硬化品。
請求項１６に記載の硬化品における摩耗／破損の検出方法であって、前記方法が、前記摩耗／破損に由来する臭素含有化合物の放出を監視する工程を含む方法。