JPWO2018062522A1 - 蛍光樹脂粒子及びその用途 - Google Patents
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Abstract
Description
〔蛍光樹脂粒子〕
本発明の蛍光樹脂粒子は、水溶性蛍光染料と単量体混合物の重合体とを含む蛍光樹脂粒子であって、前記単量体混合物が、第1のビニル系単量体20〜80質量%と第2のビニル系単量体80〜20質量%との混合物であり、前記第1のビニル系単量体が、炭素数3〜30のアルキル基を有するスチレン誘導体、炭素数10〜30のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、及び炭素数10〜30のアルキル基を有するビニルエステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の単官能ビニル系単量体であり、前記第2のビニル系単量体が、スチレン、炭素数2以下のアルキル基を有するスチレン誘導体、炭素数9以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、及び炭素数9以下のアルキル基を有するビニルエステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の単官能ビニル系単量体を含んでいる。
本発明の蛍光樹脂粒子を製造する方法としては、特に限定されるものでなく、水溶性蛍光染料の存在下で各種重合法(乳化重合、分散重合、懸濁重合、シード重合など)により前記単量体混合物を重合させる方法を用いることができるが、前記単量体混合物及び前記水溶性蛍光染料を含む混合物を水性媒体中に懸濁させて重合させる懸濁重合を用いることが、体積平均粒子径が30〜500μmの蛍光樹脂粒子を容易に製造できることから好ましい。
本発明の蛍光樹脂粒子は、流体の流れを可視化するためのトレーサー用粒子として好適に使用できる。そのようなトレーサー用粒子として本発明の蛍光樹脂粒子を使用することで、流体や気泡流の流れを蛍光発光により検知し、解析することができる。本発明の蛍光樹脂粒子をトレーサー用粒子として使用する場合、本発明の蛍光樹脂粒子そのものを水等の流体中に添加してもよく、本発明の蛍光樹脂粒子を水等の分散媒中に分散させた分散液を水等の流体中に添加してもよい。
本発明の分散液は、本発明の蛍光樹脂粒子を含んでいる。本発明の分散液は、トレーサー用だけではなく、塗料用にも使用できる。本発明の分散液は、塗料用の分散液として使用した場合、蛍光樹脂粒子が液中で沈降しないという利点を有している。
本発明の樹脂組成物は、本発明の蛍光樹脂粒子と、バインダー樹脂とを含むものである。前記バインダー樹脂としては、前記塗料用の分散液に用いるバインダー樹脂として先に挙げたものを用いることができるが、(メタ)アクリル−スチレン樹脂((メタ)アクリル)酸エステルとスチレンとの共重合体)、ポリカーボネート樹脂等を用いることもできる。
蛍光樹脂粒子10.0gを内容量50mlのサンプル瓶に入れ、水30.0gを添加した。その後、超音波洗浄器(株式会社ヴェルヴォクリーア製「ULTRASONIC CLEANER VS−150」、発振周波数:50kHz、高周波出力:150W)を用いて30分間分散処理を行うことにより蛍光樹脂粒子を水中に分散させて、分散液を得た。なお、蛍光樹脂粒子が水に分散しにくい場合には、蛍光樹脂粒子を微量(上限0.8g)のアルコール(例えばエタノール)で湿潤させた後、水に分散させてもよい。
JIS K5101−11−1におけるA法に準じて密度(真比重)の測定を行い、得られた測定値を蛍光樹脂粒子の真比重とした。具体的には、20℃の恒温室で、次のようにして真比重の測定を行った。内容量50mlのワードン形ピクノメータに、エタノールを完全に満たし、このときの内容物を含めたピクノメータの質量を秤量しA(g)とした。次に、ピクノメータ中のエタノールを捨てて空にした後、試料としての蛍光樹脂粒子約3gをピクノメータの中に移し入れ、移した蛍光樹脂粒子の質量を秤量しB(g)とした。ピクノメータの中にさらにエタノールを加えて蛍光樹脂粒子及びエタノールでピクノメータを完全に満たした。このときの内容物を含めたピクノメータの質量をCgとし、下記算出式により、蛍光樹脂粒子の真比重を算出した。
[算出式]
真比重(g/ml)=B×0.7950/(A−C+B)
蛍光樹脂粒子の体積平均粒子径及び体積基準の粒子径の変動係数(CV値)の測定は、以下のようにしてコールター法により行った。
蛍光樹脂粒子の体積基準の粒子径の変動係数
=(蛍光樹脂粒子の体積基準の粒度分布の標準偏差
÷蛍光樹脂粒子の体積平均粒子径)×100
蛍光樹脂粒子の流体可視化特性の1つとして、蛍光樹脂粒子の蛍光発色性を以下のように評価した。まず、内容量100mlのビーカーに蛍光樹脂粒子2gを入れ、水50gを加えて水中に蛍光樹脂粒子を分散させて分散液を得た。得られた分散液にブラックライトを照射し、蛍光発色を確認した。蛍光発色がはっきりと視認できたものを蛍光発色性が「◎」(優良)、蛍光発色が弱いが確認できたものを蛍光発色性が「○」(良好)、蛍光発色が確認できなかったものを蛍光発色性が「×」(不良)とした。
蛍光樹脂粒子の流体可視化特性の他の1つとして、蛍光樹脂粒子を含む流体の流れの視認性を以下のように評価した。まず、内容量500mlのビーカー内に蒸留水500mlを入れ、マグネチックスターラーを用いてビーカー下部から攪拌回転数50rpmで緩やかに攪拌を行った。ビーカー上部から蛍光樹脂粒子の10質量%分散液を滴下し、ブラックライトの照射下で流体の流れを目視で確認した。流体の流れを良好に確認できたものを流体の流れの視認性が「◎」(優良)、流体の流れを良好にではないものの確認できたものを流体の流れの視認性が「○」(良好)、流体の流れを確認できなかったものを流体の流れの視認性が「×」(不良)とした。
蛍光発色性及び流体の流れの視認性の両方が「◎」である場合を流体可視化特性の総合評価が「◎」とし、蛍光発色性及び流体の流れの視認性の一方が「○」で他方が「○」又は「◎」である場合を流体可視化特性の総合評価が「○」とし、蛍光発色性及び流体の流れの視認性の少なくとも一方が「×」である場合を流体可視化特性の総合評価が「×」とした。
第1のビニル系単量体としてのp−tert−ブチルスチレン135質量部(単量体混合物中45質量%)と、特定単官能ビニル系単量体としてのスチレン135質量部(単量体混合物中45質量%)と、多官能ビニル系単量体としてのジビニルベンゼン15質量部(単量体混合物中5質量%)と、特定単官能ビニル系単量体及びカルボキシ基含有単官能ビニル系単量体としての2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸15質量部(単量体混合物中5質量%)と、水溶性蛍光染料としてのローダミンB 0.3質量部と、酸性有機変性リン酸化合物としてのカプロラクトンEO変性燐酸ジメタクリレート(製品名「KAYAMER(登録商標)PM−21」、日本化薬株式会社製)0.3質量部と、重合開始剤としての2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(ABNV)(株式会社日本ファインケム製)3質量部及び過酸化ベンゾイル0.1質量部とを混合して、油相を調整した。また、水性媒体としての脱イオン水700質量部と、分散剤としてのポリビニルアルコール(PVA)7質量部とを混合して、水相を調製した。
p−tert−ブチルスチレンの使用量を150質量部(単量体混合物中50質量%)に変更し、スチレンの使用量を120質量部(単量体混合物中40質量%)に変更し、水溶性蛍光染料としてローダミンB 0.3質量部に代えてローダミン640 0.15質量部を使用し、重合時の攪拌回転数を400rpmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして蛍光樹脂粒子を得た。得られた蛍光樹脂粒子について、気流分級機を用いて粒子径30μm以下の微細粒子の割合が1質量%以下となるように微細粒子を除去した。
スチレン135質量部を使用しないようにし、第1のビニル系単量体としてp−tert−ブチルスチレン135質量部に代えてアクリル酸イソステアリル210質量部(単量体混合物中70質量%)を使用し、多官能ビニル系単量体としてジビニルベンゼン15質量部に代えてエチレングリコールジメタクリレート60質量部(単量体混合物中20質量%)を使用し、2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸の使用量を30質量部(単量体混合物中10質量%)に変更し、水溶性蛍光染料としてローダミンB 0.3質量部に代えてローダミン640 0.1質量部を使用し、重合時の攪拌回転数を600rpmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして蛍光樹脂粒子を得た。
スチレンの使用量を90質量部(単量体混合物中30質量%)に変更し、2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸の使用量を60質量部(単量体混合物中20質量%)に変更し、ローダミンBの使用量を0.9質量部に変更し、重合時の攪拌回転数を600rpmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして蛍光樹脂粒子を得た。得られた蛍光樹脂粒子について、気流分級機を用いて粒子径10μm以下の微細粒子及び粒子径60μm以上の粗大粒子がそれぞれ1%以下となるように微細粒子及び粗大粒子を除去した。
第1のビニル系単量体としてp−tert−ブチルスチレン135質量部に代えて4−n−オクチルスチレン135質量部(単量体混合物中45質量%)を使用し、重合時の攪拌回転数を300rpmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして蛍光樹脂粒子を得た。
2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸15質量部に代えて、20℃において水100mlに対する溶解度が50g以下であるエチレン性不飽和基を有しないカルボン酸としてのオクタン酸15質量部(単量体混合物中5質量%)を使用し、ローダミンBの使用量を0.1質量部に変更し、重合時の攪拌回転数を400rpmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして蛍光樹脂粒子を得た。
スチレン135質量部を使用しないようにし、第1のビニル系単量体としてp−tert−ブチルスチレン135質量部に代えてステアリン酸ビニル215質量部(単量体混合物中71.7質量%)を使用し、多官能ビニル系単量体としてジビニルベンゼン15質量部に代えてエチレングリコールジメタクリレート65質量部(単量体混合物中21.6質量%)を使用し、水溶性蛍光染料としてローダミンBの使用量を0.1質量部に変更し、重合時の攪拌回転数を600rpmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして蛍光樹脂粒子を得た。なお、本実施例では、2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸の量は、単量体混合物中6.7質量%である。
スチレン135質量部を使用しないようにし、第1のビニル系単量体としてp−tert−ブチルスチレン135質量部に代えてアクリル酸イソステアリル215質量部(単量体混合物中71.7質量%)を使用し、多官能ビニル系単量体としてジビニルベンゼン15質量部に代えてエチレングリコールジメタクリレート65質量部(単量体混合物中21.7質量%)を使用し、水溶性蛍光染料としてローダミンBの使用量を0.1質量部に変更し、重合時の攪拌回転数を600rpmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして蛍光樹脂粒子を得た。なお、本実施例では、2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸の量は、単量体混合物中6.7質量%である。
p−tert−ブチルスチレンを使用しないようにし、スチレンの使用量を225質量部(単量体混合物中75質量%)に変更し、2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸の使用量を60質量部(単量体混合物中20質量%)に変更し、ローダミンBの使用量を0.9質量部に変更し、重合時の攪拌回転数を300rpmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして蛍光樹脂粒子を得た。
スチレンを使用しないようにし、p−tert−ブチルスチレンの使用量を270質量部(単量体混合物中90質量%)に変更し、重合時の攪拌回転数を300rpmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして蛍光樹脂粒子を得た。
実施例3で得られた蛍光樹脂粒子2重量部と、バインダーの水分散液である市販のアクリル系水性つやあり塗料(株式会社カンペハピオ製、商品名「スーパーヒット」)20重量部とを、攪拌脱泡装置を用いて、3分間混合し、1分間脱泡することによって、分散液を得た。
実施例3で得られた蛍光樹脂粒子2重量部と、紫外線硬化性樹脂の1種である光硬化性モノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(A−DPH)(新中村化学工業株式会社製)20重量部と、光重合開始剤としての2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(BASF社製、製品名「イルガキュア(登録商標)1173」)0.15gとを、攪拌脱泡装置を用いて、3分間混合し、1分間脱泡することによって、蛍光樹脂粒子が均一に分散した液状の樹脂組成物を得た。
Claims (12)
- 水溶性蛍光染料と単量体混合物の重合体とを含む蛍光樹脂粒子であって、
前記単量体混合物が、第1のビニル系単量体20〜80質量%と第2のビニル系単量体80〜20質量%との混合物であり、
前記第1のビニル系単量体が、炭素数3〜30のアルキル基を有するスチレン誘導体、炭素数10〜30のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、及び炭素数10〜30のアルキル基を有するビニルエステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の単官能ビニル系単量体であり、
前記第2のビニル系単量体が、スチレン、炭素数2以下のアルキル基を有するスチレン誘導体、炭素数9以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、及び炭素数9以下のアルキル基を有するビニルエステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の単官能ビニル系単量体を含むことを特徴とする蛍光樹脂粒子。 - 前記第2のビニル系単量体が、20℃において水100mlに対する溶解度が50g以下であるカルボキシ基を有する単官能ビニル系単量体を含むことを特徴とする請求項1に記載の蛍光樹脂粒子。
- 20℃において水100mlに対する溶解度が50g以下である、エチレン性不飽和基を有しないカルボン酸をさらに含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の蛍光樹脂粒子。
- 蛍光樹脂粒子をその3質量倍の水中に分散させた分散液を「定性濾紙No.101」(東洋濾紙株式会社製)で濾過することによって得られた濾液の濁度として測定される乳化物含有率指標値が100NTU以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の蛍光樹脂粒子。
- 体積平均粒子径が30〜500μmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の蛍光樹脂粒子。
- 体積基準の粒子径の変動係数が25%以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の蛍光樹脂粒子。
- 界面活性剤をさらに含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の蛍光樹脂粒子。
- 真比重が0.95〜1.05であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の蛍光樹脂粒子。
- 前記水溶性蛍光染料が、ローダミン系染料又はフルオレセイン染料であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の蛍光樹脂粒子。
- 流体の流れを可視化するためのトレーサー用粒子であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の蛍光樹脂粒子。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の蛍光樹脂粒子を含むことを特徴とする分散液。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の蛍光樹脂粒子と、バインダー樹脂とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
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CN116084174A (zh) * | 2023-03-03 | 2023-05-09 | 西安工程大学 | 同时掺杂荧光染料和光稳定剂的聚合物光纤及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006265401A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 水溶性蛍光染料を内包したビニル系重合体粒子とその製造方法。 |
JP2010229219A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Sekisui Plastics Co Ltd | ビニル系重合体粒子の製造方法及びビニル系重合体粒子 |
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EP0688849B1 (en) * | 1992-02-14 | 2000-01-12 | Nycomed Amersham plc | Fluorescent compounds |
ATE136925T1 (de) * | 1992-02-14 | 1996-05-15 | Amersham Int Plc | Fluoreszente verbindungen |
US5658494A (en) * | 1992-02-14 | 1997-08-19 | Amersham International Plc | Fluorescent compounds |
DE19805121A1 (de) * | 1998-02-09 | 1999-08-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung farbstoffenthaltender, wässriger Polymerisatdispersionen |
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JP3794578B2 (ja) * | 2003-04-01 | 2006-07-05 | 大日本塗料株式会社 | 水性蛍光樹脂組成物及びその製造方法 |
WO2009157536A1 (ja) * | 2008-06-27 | 2009-12-30 | 大日精化工業株式会社 | 色素ポリマーの製造方法、色素ポリマーおよびそれらの使用 |
US8222313B2 (en) * | 2008-10-06 | 2012-07-17 | Xerox Corporation | Radiation curable ink containing fluorescent nanoparticles |
JP5785810B2 (ja) * | 2011-07-28 | 2015-09-30 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
JP2014034588A (ja) * | 2012-08-07 | 2014-02-24 | Hitachi Chemical Co Ltd | 太陽電池波長変換用無機蛍光体含有ポリマー粒子及びその製造方法 |
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Patent Citations (2)
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JP2006265401A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 水溶性蛍光染料を内包したビニル系重合体粒子とその製造方法。 |
JP2010229219A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Sekisui Plastics Co Ltd | ビニル系重合体粒子の製造方法及びビニル系重合体粒子 |
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