JPWO2017115454A1 - ゼオライト膜複合体およびその製造方法、並びにガス分離方法 - Google Patents
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Abstract
Description
C6H11CH3(メチルシクロヘキサン)⇔C6H5CH3(トルエン)+3H2
の可逆反応を利用して、水素を有機ハイドライド(メチルシクロヘキサン)として輸送することをいう。有機ハイドライドの脱水素反応を行うと、水素と芳香族化合物とを含む混合流体が生成する。無機膜を用いることで、混合流体から芳香族化合物(例えばトルエン)を除去し、水素を濃縮することができる。脱水素で生成するトルエンは、再び水素添加され、有機ハイドライドとして再利用される。また、有機ハイドライドの脱水素反応と水素精製とを同時に行う分離膜をメンブレンリアクターと呼び、高効率な水素精製が可能となる。
C6H11CH3(メチルシクロヘキサン)⇔C6H5CH3(トルエン)+3H2
の可逆反応を利用して、水素を有機ハイドライド(メチルシクロヘキサン)として輸送する。有機ハイドライドの脱水素反応を行うと、水素(第1成分)と芳香族化合物(第2成分)とを含む混合ガスが生成する。ゼオライト膜複合体を用いることで、混合ガスから芳香族化合物(トルエン)を除去し、第1成分である水素を濃縮することができる。高温低圧の条件下では、メチルシクロヘキサンからの脱水素反応が優勢となり、低温高圧の条件下では、トルエンの水素化反応(水素添加反応)が優勢となる。脱水素で生成するトルエンは、再び水素添加され、有機ハイドライドとしてリサイクル利用される。
まず、(i)第1表面および第2表面を有するとともに、第1表面と第2表面とを連通させる細孔を有する多孔質基材を準備する工程と、(ii)第1表面に、STT型結晶構造を有する第1種結晶を塗布する工程とを含む。STT型ゼオライトを多孔質基材の表面に緻密膜の状態で生成させるには、多孔質基材の表面での結晶成長を促す必要がある。そのためには、水熱合成を行う前に、多孔質基材の表面に、予め調製しておいた第1種結晶を付着させることが重要である。第1種結晶は、第1表面および第2表面の少なくとも一方に塗布すればよい。
(第1または第2種結晶の調製)
第1または第2種結晶として用いるSTT型結晶構造を有するゼオライト粉末の製造方法は、特に限定されないが、例えば、以下の方法により合成することができる。
まず、SDA(好ましくはTMAdaOH)と、加水分解性基(アルコキシ基など)を有するケイ素化合物(好ましくはオルトケイ酸テトラエチル)とを混合し、十分に撹拌して混合物(反応溶液)を調製する。このとき、反応溶液に加水分解性基(アルコキシ基など)を有するアルミニウム化合物(例えばアルミン酸ナトリウム)を添加してもよい。ただし原子数のモル比:Si/Alは5以上とすることが望ましい。次に、反応溶液にHFを添加し、その後、水分量を調節して、水性懸濁液を調製する。
SDAとケイ素原子とのモル比(SDA/Si比)は、0.1〜1.0の範囲内であることが好ましく、0.3〜0.7の範囲内であることが更に好ましく、0.4〜0.6の範囲内であることが特に好ましい。SDA/Si比を0.3以上とすることで、十分量のSDAが供給され、種結晶の結晶性を高めることができる。SDA/Si比は、1.0を超えてもよいが、SDAが過剰になるだけである。SDA/Si比を1.0以下とすることで、製造コストの増加を抑制することができる。
ゼオライト膜を形成する際に用いる水性懸濁液を得るには、まず、シリカ材料と第2種結晶とSDAとを含む複合物を調製する。シリカ材料は、非晶質でもよく、結晶性でもよい。Si元素源にはケイ素化合物を用い、STT型結晶構造の雛型となるSDAにはTMAdaOHを用いることが望ましい。
水性懸濁液は、シリカ材料と第2種結晶とSDAとHFとの複合物に、水を追加して調製される。水性懸濁液において、水とSi原子数とのモル比:H2O/Siは、10〜50が好ましく、10〜20がより好ましい。
水性懸濁液に、第1種結晶が塗布された多孔質基材を浸漬し、水熱合成を行うことにより、多孔質基材の表面にSTT型結晶構造を有するゼオライト膜を形成することができる。ゼオライト膜の水熱合成は、100〜200℃、更には140〜160℃で進行させることが望ましい。合成時間は、例えば24〜240時間であり、好ましくは72〜120時間である。
(実施例1)
[STT型ピュアシリカ膜の調製]
工程(i)
第1表面および第2表面を有するとともに、第1表面と第2表面とを連通させる細孔を有する多孔質基材として、平均細孔径0.1μm、外径10mm、内径7mmのアルミナ製チューブ(日本碍子(株)製、以下、アルミナ基材)を用いた。アルミナ基材は、100mmの長さに切断した後、超純水で煮沸洗浄後、乾燥して用いた。アルミナ基材の外周面は第1表面に、内周面は第2表面に対応する。
以下の要領で合成したSTT型結晶構造を有するゼオライト粉末(第1種結晶)を、アルミナ基材の外周面(第1表面)の中央の幅50mmの部分に、ラビング(擦り込み)法を用いて塗布した。
非特許文献2(M.A. Camblor et al., Angew. Chem. Int. Ed., 37 (1998))に記載されている方法に準じて、Si−STT種結晶を調製した。
まず、フッ素樹脂製の100mLの容器に、21.2gのTMAdaOH水溶液(TMAdaOH含有量24.9質量%、セイケム社(SACHEM, Inc.)製)を入れ、10.5gのオルトケイ酸テトラエチル(和光純薬(株)製)を加え、一晩撹拌させた。その後、1.3gのHF(46.9質量%、和光純薬(株)製)を少しずつ加え、混合物の水濃度を調節し、SiO2/TMAdaOH/HF/H2O=1.0/0.5/0.5/10(モル比)となる水性懸濁液を調製した。
以下の要領で、水、シリカ材料、種結晶(第2種結晶)、有機構造規定剤およびフッ化水素酸(HF)を含む水性懸濁液を調製した。
フッ素樹脂製の100mLの容器に、21.2gのTMAdaOH水溶液(TMAdaOH含有量24.9質量%、セイケム社(SACHEM, Inc.)製)を入れ、Si元素源である10.4gのオルトケイ酸テトラエチル(和光純薬(株)製)および上記で調製した種結晶粉末を30mg加え、一晩撹拌させた。このとき、シリカ材料に含まれる全Si原子数に占める、種結晶に含まれるSi原子数の割合は1%であった。次に、1.3gのHF(HF含有量46.9質量%、和光純薬(株)製)を少しずつ加えて、反応溶液を中和した。その後、反応溶液を加熱し、水分量を調節して、SiO2/TMAdaOH/HF/H2O=1.0/0.5/0.5/15(モル比)となる水性懸濁液を調製した。
次に、水性懸濁液に、第1表面に第1種結晶が塗布されたアルミナ基材を浸漬し、静置状態で、150℃で24時間加熱して水熱合成を行い、第1表面でゼオライト膜を成長させた。所定時間経過した後、合成容器を急冷し、常温になったところで膜生成物を取り出した。Si−STT膜を含む膜生成物を超純水で洗浄し、膜表面に堆積した結晶粉末を除去した。その後、100℃で一晩乾燥し、空気雰囲気下で、580℃で24時間焼成してSi−STT膜複合体を得た。焼成時の昇温および降温速度は0.5℃/分とした。
工程(iv)の合成時間を120時間とした以外は、実施例1と同様の手順で調製した。
工程(iii)以外は、実施例2と同様の手順とし、工程(iii)で調製する水性懸濁液の組成をSiO2/TMAdaOH/HF/H2O=1.0/0.5/0.5/10に変更した。
工程(iii)以外は、実施例2と同様の手順とし、工程(iii)の水性懸濁液を以下の手順で調製した。
フッ素樹脂製の100mLの容器に、21.2gのTMAdaOH水溶液(TMAdaOH含有量24.9質量%、セイケム社(SACHEM, Inc.)製)を入れ、Al元素源である0.2gのアルミン酸ナトリウム(和光純薬(株)製)を溶解させた。次に、上記水溶液にSi元素源である10.4gのオルトケイ酸テトラエチル(和光純薬(株)製)および30mgの上記種結晶粉末を加え、一晩撹拌させた。次に、1.3gのHF(HF含有量46.9質量%、和光純薬(株)製)を少しずつ加えて、反応溶液を中和した。その後、反応溶液を加熱し、固形物になるまで水分を蒸発させ、固体状の複合物を得た。その後、複合物を微粉末になるよう粉砕し、所定量の水を追加し、SiO2/Al2O3/TMAdaOH/HF/H2O=1.0/0.1/0.5/0.5/15(モル比)となる水性懸濁液を調製した。
実施例1〜4の膜生成物について、X線回折(XRD)装置(RINT2000、(株)リガク製)および走査型電子顕微鏡(SEM)(SU9000、日立ハイテク(株)製)を用いて構造を評価した。
調製した種結晶粉末および実施例1〜4の膜生成物は、STT型トポロジーに由来するX線回折パターンを示すことを確認した。実施例1〜4に関して、主要ピークの回折強度を評価したところ、膜生成物の2θ=8.11°付近のピーク強度が種結晶粉末のものより小さいことがわかった。種結晶粉末の(020)/(101)比(2θ=8.11°付近のピーク強度/2θ=10.57°付近のピーク強度)が3.0〜3.3を示したのに対して、膜生成物の(020)/(101)比は1.0〜1.3を示した。以上より、[010]方向の結晶面が膜表面に対して垂直に配向していることが示唆される。
実施例2のピュアシリカ膜に関して、膜表面のSEM観察を実施した。膜表面の観察では、STT型ゼオライトに特有の板状結晶が膜表面に対して垂直に配向している様子が観察され、XRDの結果と一致した。膜断面の観察では、アルミナ基材の細孔内からSTT結晶が成長している様子が観察され、結晶膜の厚さは2μm程度であった。
膜生成物をガス透過試験装置に設置し、膜生成物に対する水素ガスのパーミアンス(単位膜面積、単位圧力、単位時間あたりに透過する分子のモル数;mol/m2・s・Pa)を測定した。
パーミアンスの温度依存性からゼオライト膜を透過する際の水素ガスの活性化エネルギー(kJ/mol)を算出した。活性化エネルギーは、アレニウス式:Q=Q0×exp(−Ea/RT)から算出した。ここで、Qは水素ガスのパーミアンス(mol/m2・s・Pa)、Q0は定数、Eaは活性化エネルギー(J/mol)、Rは気体定数(J/K・mol)、Tは絶対温度(K)を表す。室温から300℃における水素ガスのパーミアンスをアレニウス式にフィッティングすることで活性化エネルギーを算出した。
表1に、実施例1〜4で得られた膜生成物の各温度における水素ガスのパーミアンスおよび活性化エネルギーを示す。
膜の緻密性を評価する指標として、プローブガスのパーミアンス比が用いられる。緻密な膜構造を有し、ガス分子が結晶粒界を透過しにくい場合、ガス分子のパーミアンス比は、分子量比の平方根の逆数(クヌーセン(Knudsen)係数比)よりも大きな値になる。水素と六フッ化硫黄の場合、Knudsen係数比は8.54であり、この値を上回るほど緻密性の高い膜である。
実施例2のSi−STT膜について、メチルシクロヘキサンの脱水素反応で生じる水素/トルエン混合ガスからの水素分離を想定した試験を実施した。試験には、図5に示した装置100を用いた。テストガスとしては、ポンプ172を介して、液体トルエンを気化器173に供給し、200℃で気化させた。その際、気化器173に水素ラインから水素を導入し、水素/トルエン=98/2(モル比)または75/25(モル比)の混合ガスとしてチャンバ130に供給した。水素/トルエン比はトルエン供給量により制御した。供給側圧力は0.3MPa、透過側圧力は0.1MPa(大気圧)とした。透過側のガス流量を、石鹸膜流量計160で測定するとともに、ガスクロマトグラフィー190で水素/トルエンの濃度比を測定した。ガス供給量は総量で40mmol/min、測定温度は90〜150℃としたときの、水素/トルエン=98/2(モル比)の混合ガスの分離試験の結果を表3に示す。
Claims (14)
- 多孔質基材と、
前記多孔質基材の表面に形成されたゼオライト膜と、を具備し、
前記ゼオライト膜が、STT型結晶構造を有する、ゼオライト膜複合体。 - 前記STT型結晶構造が、ピュアシリカ骨格およびアルミノシリケート骨格の少なくとも一方を有する、請求項1に記載のゼオライト膜複合体。
- 前記ゼオライト膜のシリコン元素(Si)とアルミニウム元素(Al)とのモル比:Si/Alが、10以上である、請求項1または2に記載のゼオライト膜複合体。
- 室温〜300℃における水素(H2)ガス透過の活性化エネルギーが、正の値を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載のゼオライト膜複合体。
- 水素ガスを40℃で差圧0.1MPaで透過させるときのパーミアンスが、1×10-8mol/m2・s・Paを超え、
水素ガスを300℃で差圧0.1MPaで透過させるときのパーミアンスが、1×10-5mol/m2・s・Pa未満である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のゼオライト膜複合体。 - 前記ゼオライト膜の厚さが、20μm以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のゼオライト膜複合体。
- 前記多孔質基材の材質が、シリカ、アルミナ、ムライト、ジルコニア、コージェライト、チタニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ステンレス鋼、銅、アルミニウムおよびチタンよりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のゼオライト膜複合体。
- 前記多孔質基材が、第1表面および第2表面を有するとともに、前記第1表面と前記第2表面とを連通させる細孔を有し、前記第1表面および前記第2表面から選択される少なくとも一方に、前記ゼオライト膜が形成されている、請求項1〜7のいずれか1項に記載のゼオライト膜複合体。
- (i)第1表面および第2表面を有するとともに、前記第1表面と前記第2表面とを連通させる細孔を有する多孔質基材を準備する工程と、
(ii)前記第1表面および前記第2表面から選択される少なくとも一方に、STT型結晶構造を有する第1種結晶を塗布する工程と、
(iii)水、シリカ材料、STT型結晶構造を有する第2種結晶、有機構造規定剤およびフッ化水素酸を含む水性懸濁液を調製する工程と、
(iv)前記水性懸濁液に、前記多孔質基材の前記第1種結晶が塗布された前記表面を接触させ、前記表面に、水熱合成により、STT型結晶構造を有するゼオライト膜を成長させる工程と、を含む、ゼオライト膜複合体の製造方法。 - 前記シリカ材料に含まれるSi原子数に対する、前記第2種結晶に含まれるSi原子数の割合が、0.01〜50%である、請求項9に記載のゼオライト膜複合体の製造方法。
- 前記水性懸濁液に含まれる水とSi原子数とのモル比:H2O/Siが、10〜50である、請求項9または10に記載のゼオライト膜複合体の製造方法。
- 前記有機構造規定剤が、N,N,N−トリメチル−1−アダマンタンアミン水酸化物を含む、請求項9〜11のいずれか1項に記載のゼオライト膜複合体の製造方法。
- 請求項8に記載のゼオライト膜複合体を用いて混合ガスから特定成分を分離するガス分離方法であって、
(i)前記第1表面および前記第2表面の一方で前記細孔と連通する第1空間に、前記ゼオライト膜に対するパーミアンスが互いに異なる第1成分と第2成分とを含む混合ガスを供給する工程と、
(ii)前記第1表面および前記第2表面の他方で前記細孔と連通する第2空間から、前記ゼオライト膜を透過した透過ガスを回収し、前記第1空間から非透過ガスを回収する工程と、を有する、ガス分離方法。 - 前記第1成分が、水素、ヘリウムまたは水であり、
前記第2成分が、二酸化炭素、酸素、アルゴン、窒素、一酸化炭素、メタン、六フッ化硫黄、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、ブタジエン、トルエン、メチルシクロヘキサン、ベンゼンおよびシクロヘキサンよりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項13に記載の流体分離方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009011980A (ja) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | ガス分離用ゼオライト膜複合体の製造方法 |
JP2009114007A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | ピュアシリカゼオライトの製造方法 |
JP2009214101A (ja) * | 2008-02-14 | 2009-09-24 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | Co2分離剤、及びco2の選択的分離方法 |
JP2011121045A (ja) * | 2009-11-11 | 2011-06-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | 含水有機化合物の分離方法および分離装置 |
JP2013226535A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-11-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | ゼオライト膜複合体 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009011980A (ja) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | ガス分離用ゼオライト膜複合体の製造方法 |
JP2009114007A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | ピュアシリカゼオライトの製造方法 |
JP2009214101A (ja) * | 2008-02-14 | 2009-09-24 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | Co2分離剤、及びco2の選択的分離方法 |
JP2011121045A (ja) * | 2009-11-11 | 2011-06-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | 含水有機化合物の分離方法および分離装置 |
JP2013226535A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-11-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | ゼオライト膜複合体 |
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