JPWO2017090551A1 - 成形装置、製造方法及び繊維強化樹脂材料 - Google Patents
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Abstract
Description
成形装置1は、図1に示すように、第1方向に長い積層領域32に繊維束5を供給する繊維供給装置7と、積層領域32に樹脂組成物9を供給する樹脂組成物供給装置(以下、単に「樹脂供給装置」と称する。)11と、積層領域32に供給された繊維束5に樹脂組成物9を含浸させる含浸装置(含浸装置の一例が圧力作用装置17である。)と、積層領域32に供給された繊維束5に対してテンションを作用させた状態で積層領域32に供給された樹脂組成物9の硬化を促進する硬化促進装置13と、繊維供給装置7と樹脂供給装置11と含浸装置(17)と硬化促進装置13とを積層領域32に対して第1方向に相対移動させる移動装置15とを備える。図1の例では、第1方向に長い型材3に積層領域32が設けられている。
ここでの「第1方向」は長尺状の繊維強化樹脂材料(成形物)の長手方向と一致する。ここでの繊維束5は繊維強化樹脂材料を構成するマトリクスとしての樹脂が付着していない連続繊維束をいう。繊維束5は、同じ種類の繊維から構成されてもよいし、異なる複数種類の繊維から構成されてもよい。繊維束の例としては、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、金属繊維等がある。
樹脂組成物9の供給方式は、塗布方式であってもよいし、吐出方式であってもよいし、フィルム方式であってもよい。
繊維束5と樹脂組成物9の供給のタイミングは、先に繊維束5を供給してもよいし、先に樹脂組成物9を供給してもよい。
本実施形態で使用する樹脂組成物は、エポキシ樹脂(A)、シアネート樹脂(B)、及び25℃で液状の芳香族アミン系硬化剤(C)を含有する。
〔但し、上記一般式(1)におけるa及びbは、それぞれ独立して2〜10の整数を、cは0〜3の整数を表し、R1、R2はそれぞれ独立して、炭素数が2〜5の2価の炭化水素基を表し、R3は、単結合、メチレン基、又は−C(CH3)2−を表す。〕
また、式(1)中のR1及びR2は、原料の入手が容易であるという観点から、それぞれ独立して、炭素数が2〜4の2価の炭化水素基であることが好ましく、プロピレン基であることが特に好ましい。
アルキレンオキシドの使用量を、例えば、フェノール性水酸基1当量に対して、アルキレンオキシドが2当量となるようにした場合、前記式(1)で表されるa及びbの平均値は、それぞれ理論値で2となる。
また、樹脂組成物を繊維材料と組み合わせて使用する場合には、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を使用することが、繊維に対する硬化物の密着性が向上するので好ましい。その場合のジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂の使用量は、(A)成分のエポキシ樹脂中、0.1〜30質量%であることが好ましく、3〜15質量%であることがより好ましい。
また、エポキシ基の数が3個の反応性希釈剤としては、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、及びグリセリントリグリシジルエーテル等が挙げられる。
但し、上記式(2−1)におけるRaは2価の炭化水素基を表し、Rb及びRcはそれぞれ独立に、非置換、又は1〜4個のアルキル基で置換されたフェニレン基を表す。
但し、上記式(2−2)におけるnは1〜10の整数を表し、Rdは水素原子、又は炭素数が1〜4のアルキル基である。
但し、Reは、単結合、メチレン基、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−、又は下記一般式(3−1)〜(3−8)で表される何れかの官能基を表し、Rf、Rg、Rh、Riは、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数が1〜4のアルキル基を表す。
但し、上記式(3−3)におけるmは4〜12の整数を表す。
本実施形態における芳香族アミン系硬化剤(C)の配合量は、エポキシ基を持つ化合物の総量100質量部に対して20〜90質量部であることが好ましく、40〜90質量部であることがより好ましい。20質量部より少ない場合、又は90質量部よりも多い場合には、エポキシ樹脂組成物が完全には硬化し難くなる。
本実施形態では、これらの活性エネルギー線の中でも、より硬化速度を向上させられるという観点から、レーザー光線及び/又は赤外線を使用することが好ましく、赤外線を使用することがより好ましい。
レーザー光線の出力も特に制限されず、例えば、1W〜4kWの範囲で、樹脂組成物を硬化させることができる。
樹脂組成物を硬化させる赤外線の波長も、特に制限されることはない。例えば、近赤外線領域(波長がおよそ0.7〜2.5μm)、中赤外線領域(波長がおよそ2.5〜4μm)、及び遠赤外線領域(波長がおよそ4〜1000μm)等、どの領域の波長でも、樹脂組成物を硬化させることができる。
以下に実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
1.全体構成
成形装置1は、主に図2に示すように、第1の方向に長い型材3と、第1方向に往復移動可能であって型材3を支持する型材支持装置4と、型材3に繊維束5を供給する繊維供給装置7と、型材3に樹脂組成物9を供給する樹脂供給装置11と、型材3に供給された樹脂組成物9の硬化を促進する硬化促進装置13と、型材3を第1方向に往復移動させる移動装置15(図4参照)とを備える。
以下、各装置について説明する。
(1)型材
型材3について主に図3〜図5を用いて説明する。
型材3は、例えば成形物の横断面形状に対応した凹部31を有する。凹部31内は、繊維束5及び樹脂組成物9が積層される積層領域32となっている。樹脂組成物9及び繊維束5は凹部31の内部の積層領域32へと供給される。型材3は型材支持装置4に搭載される。なお、型材支持装置4上の型材3の長手方向は第1方向と一致する。
型材支持装置4について主に図2〜図5を用いて説明する。
型材支持装置4は、第1方向に延伸する固定台41と、固定台41の上面を第1方向に往復移動可能に設けられた移動台42とを有する。移動台42の移動手段は特に限定するものでないが、本例では車輪43を利用している。なお、移動台42が下流側に移動する場合を前進するとも言い、上流側に移動する場合を後進するとも言う。
繊維供給装置7について図2、図6及び図7を用いて説明する。
繊維供給装置7は例えばロービング71から引き出された繊維束5を供給位置へと誘導して供給する。供給位置は待機状態の型材3の積層領域32の前端部32aである。繊維供給装置7は、ロービング71を支持する支持台72と、ロービング71から引き出された繊維束5を待機状態にある積層領域32の前端部32aへと誘導する誘導ローラ73と、誘導された繊維束5を型材3へと押し付けながら供給する回転ローラ74(図8参照)とを有する。
樹脂供給装置11について図8及び図9を用いて説明する。
樹脂供給装置11は積層領域32に樹脂組成物9を供給する。つまり、樹脂供給装置11は型材3の前端部3aから後端部3bに亘って樹脂組成物9を供給する。樹脂組成物9の供給手段は特に限定しないが、本例の樹脂供給装置11は樹脂組成物9を吐出する吐出手段を備えている。
硬化促進装置13について図8を用いて説明する。
硬化促進装置13は型材3に供給された樹脂組成物9の硬化を促進させるために必要なエネルギー(熱エネルギーもしくは活性エネルギー)を樹脂組成物9に対して与える。
熱エネルギーを与えるエネルギー付与手段は特に限定しないが、アイロン131等が使用できる。アイロン131は、アクチュエータ132により型材3に対して遠近方向(ここでは、上下方向である。)に移動可能に支持されている。
移動装置15について図3及び図4を用いて説明する。
移動装置15は型材支持装置4の移動台(型材)42を少なくとも待機状態から終了状態へと移動させればよい。ここでは、移動装置15は移動台42を第1方向を往復移動可能にする。つまり、移動装置15は、待機状態から終了状態へと移動台42を前進させる他、終了状態から待機状態へと移動台42を後進させる。
圧力作用装置17について図8を用いて説明する。
圧力作用装置17は型材3に供給された繊維束5に圧縮力を作用させる。つまり、圧力作用装置17は繊維束5を型材3に押し付ける力を作用させる。
シート供給装置19について主に図12を用いて説明する。
シート材を供給する目的は繊維束5に対して圧力を作用させたときに回転ローラ74や加圧ローラ171,172に樹脂組成物9が付着するのを防止するためである。
開繊装置21は、図2、図10及び図11を用いて説明する。
開繊装置21は繊維供給装置7の支持台72と回転ローラ74(図8参照)との間に配されている。繊維束5の開繊方法(開繊手段)は特に限定しないが、開繊装置21は、繊維束5に圧力を作用させるダンサローラ211を開繊手段として備えている。
図12〜図15は成形装置1の動作を説明する図である。
図12〜図15では、樹脂組成物9の吐出、繊維束5の積層、硬化促進等が分かるように要部を拡大している。また、図12の(b)以降の図には、型材3の図示は省略している。
図12の(a)に示すように、型材3の前端部3aが樹脂供給装置11の吐出ノズル116の上流側に位置するように、移動台42の位置合せを行う。
図12の(b)に示すように、繊維束5とシート材191とがセットされた固定具23を型材3側に固定する。ここでの固定具23は、移動台42の前端部42aに固定されているが、型材に固定されてもよい。
移動装置15は固定具23の固定が完了すると移動台42を前進させる。以降、移動台42は前進しているとして説明する。なお、移動台42の前進は移動装置15のベルト駆動手段により行われる。
図12の(c)に示すように、型材3の前端部3aが繊維供給装置7の回転ローラ74に近づくと、回転ローラ74が下降する。回転ローラ74は型材3の凹部31内に位置しており、下降してきた回転ローラ74と型材3との間に繊維束5が挟まれる状態となる。この際、回転ローラ74は型材3の前進移動によって従動回転するため、特別な装置を設けることなく、繊維束5を型材3に押し付けながら連続供給することができる。
型材3の前端部3aが上流側の加圧ローラ171に近づくと、図12の(c)に示すように加圧ローラ171が下降する。そして、移動台42がさらに前進すると、図13の(a)に示すように、加圧ローラ171が前端部3aに供給された樹脂組成物9と繊維束5とを加圧する。これにより、繊維束5を構成する繊維間に樹脂組成物9が浸入する。
型材3の前端部3aがアイロン131に近づくと、図13の(b)に示すように、アイロン131が下降する。そして、アイロン131が前端部3aに供給された樹脂組成物9と繊維束5とを加熱する(硬化を促進するためのエネルギーを樹脂組成物9に与える。)。これにより、樹脂組成物9の硬化が促進される。ここでの促進は、少なくとも、これ以降に繊維束5にテンションを作用させた際に硬化促進部分から繊維束5が抜けないようになるまででよい。
樹脂組成物9の硬化が促進されている間も移動台42は前進している。樹脂組成物9、繊維束5及びシート材191は、図13の(c)に示すように連続して供給される。この際、繊維束5に対して移動台42の移動及び開繊手段のダンサローラ121等によりテンションが作用する。これにより、繊維束5の積層の際に繊維束5がうねったり、曲がったりするのが抑制される。
型材3の後端部3bが吐出ノズル116に達すると、図14の(a)に示すように、樹脂供給装置11は樹脂組成物9の供給を停止し、吐出ノズル116を上昇させる。なお、この際も移動台42は前進している。
型材3の後端部3bが図14の(b)に示すようにアイロン131の下方に近づくと、移動装置15は移動台42の移動速度を低めるか停止させる(ここでは、速度を低めている)。これにより後端部3bに供給された樹脂組成物9の硬化が促進される。硬化促進が終了すると、図14の(c)に示すように、移動装置15は移動台42を停止させる。これにより、後端部3bに供給された樹脂組成物9の硬化が一層促進する。ここでの促進は、テンションが作用している繊維束5が型材3の後端部3bに供給された樹脂組成物9から抜けないようになるまででよい。
型材3の後端部3bの樹脂組成物9の硬化が促進すると、図14の(c)に示すように、アイロン131を上昇させ、同時又はその後に圧力作用装置17は加圧ローラ172を上昇させる。
加圧ローラ172が上昇すると、図15の(a)に示すように、繊維束5を切断する。なお、繊維束5を切断しても、型材3に供給された繊維束5の両端は硬化が促進した樹脂組成物9により固定され、繊維束5のテンションは維持される。
繊維束5上の供給されたシート材191は型材3の後端部3bに供給された樹脂組成物9の硬化促進以降に剥がされる。なお、型材3の前端部3aと後端部3bでは樹脂組成物9の硬化が促進していてシート材191を引き剥がすのが困難な場合もあるが、積層体の前端部と後端部は切断除去されるため、成形物としての影響はない。
移動台42をさらに前進させて、図15の(b)に示すように、型材3上に供給され樹脂組成物9、特に、型材3の中間部分に供給された樹脂組成物9の硬化を促進するように第1次硬化を行う。
上記で積層された積層体の厚みが成形物の目標の厚みに達している場合は、積層体を脱型して、積層体に対して必要があれば第2次硬化を行う。
以上、一実施形態に係る成形装置1を説明したが、この実施形態に限られるものではなく、例えば、以下のような変形例であってもよい。また、実施形態と変形例とを組み合わせたものでもよいし、変形例同士を組み合わせたものでもよい。また、実施形態や変形例に記載していない例や要旨を逸脱しない範囲の設計変更があっても本発明に含まれる。
(1)移動台
実施形態では、移動台42を移動させながら樹脂組成物の硬化促進を行っているが、例えば移動台42を停止させた状態で樹脂組成物の硬化促進を行ってもよい。
実施形態のアイロン131は、積層領域32の前端部32aから後端部32bに亘って硬化促進をしている。しかしながら、樹脂組成物の硬化促進は少なくとも積層領域32の前端部32aと後端部32bに対して行えばよく、例えば積層領域32の中間部ではアイロンを上昇させてもよい。
実施形態では、硬化促進を加熱手段の一例であるアイロン131を1つ利用している。しかしながら、積層体が厚い場合、積層効率(生産効率)を高めたい場合、例えばアイロン等の加熱手段を移動台の移動方向に複数設けてもよい。
また、加熱手段としてアイロン131を利用したが、熱風を送出するヒートガンや積層体を覆う加熱炉を利用してもよい。複数の加熱手段を利用する場合、同じ種類であってもよいし、複数種類を組み合わせてもよい。
実施形態では、エネルギー付与手段として、熱エネルギーを与えるエネルギー付与手段(アイロン131)を使用したが、活性エネルギーを与えるエネルギー付与手段を使用してもよい。
活性エネルギーを与えるエネルギー付与手段は、活性エネルギー線(赤外線等)を照射できる装置であれば特に限定はなく、例えば、赤外線ヒーター(ハロゲンヒーター等)等を使用することができる。
(1)テンションの作用タイミング
実施形態では、繊維束5にテンションを作用させた状態で繊維束5を積層領域32へと供給している。しかしながら、積層領域内の繊維束に対するテンションは少なくとも積層領域の前端部で樹脂組成物の硬化が促進された後から作用されればよい。テンションの作用させるタイミングとしては、硬化促進が終了した時点に合せて例えばテンションの負荷を目標値に上げるようにすれば、硬化促進時の繊維束の拘束も容易となる。
実施形態ではテンションの大きさについて説明していないが、供給した繊維束が積層領域に積層された状態でテンションが作用していればよい。テンションの大きさとしては、0[mN/tex]より大きく、100[mN/tex]未満の範囲内であればよく、好ましくは、0[mN/tex]より大きく、50[mN/tex]未満の範囲がよい。なお、ここでのテンションは、繊維束供給中の設定(目標)値である。
実施形態では開繊された繊維束を供給しているが、ロービングから引き出された繊維束をそのまま供給してもよい。なお、開繊した繊維束を供給する方が樹脂の含浸性は向上する。開繊手段は、実施形態ではダンサローラ211を利用したが、他の手段、例えば、ニップローラ、開繊ローラ(溝ローラ)やエア噴射等を利用してもよい。なお、開繊ローラ(溝ローラ)は、繊維束の幅に対して3〜5分割できる幅の溝を有するローラであり、ローラ上で繊維束にテンションを作用させるだけで開繊できる。
実施形態では、移動台42が下流端に達した後に一次硬化させているが、例えば、移動台が下流端に達する前に硬化装置を配置し、下流端に達した際には一次硬化又は硬化が終わるようにしてもよい。
実施形態では1つの型材3を利用している。しかしながら、移動台の移動方向を一方向とし、移動台が下流端に達する前に樹脂を硬化させる硬化装置を配置し、移動台を移動路と異なる経路で下流側から上流側へと移動させることで、一方向に無限に近い成形物を得ることができる。
(1)含浸方法
実施形態では樹脂組成物9の繊維束5への含浸方法として圧力を作用させていたが、他の方法で含浸させてもよい。他の方法としては、樹脂の粘度を下げる方法であり、例えば加熱による方法がある。この観点からは、樹脂として硬化樹脂を利用する場合、硬化促進装置を含浸装置としても利用できる。
実施形態では、圧力作用装置の加圧ローラは硬化促進装置13の上流側に配されていたが、例えば、供給される樹脂の粘度が硬化促進により低下せずに上昇する場合は、加圧ローラは硬化促進装置の上流側に配されるのが好ましい。逆に、供給される樹脂の粘度が一旦低下した後上昇する場合は、加圧ローラは硬化促進装置の下流側に配されるのが好ましい。なお、圧力作用装置は硬化促進装置の上流、下流の両側に配されてもよい。
実施形態ではシート回収装置を備えていなかったが、成形装置はシート回収装置を備えてもよい。シート回収装置は、樹脂組成物9からシート材191が剥がれる状態のとき、例えば樹脂が硬化する前の状態のときに回収する。このため、少なくとも加圧ローラよりも下流でシート材191を回収すればよい。シート回収装置はシート材191を巻き取る回収ローラを備えている。
以下本発明を実施例及び比較例により、具体的に説明する。
尚、以下の実施例等における「%」は、特に記載が無い限り質量基準である。
下記の表1に示す通り、エポキシ樹脂(A)として、主剤であるアデカレジンEP−4901E(ビスフェノールF型エポキシ樹脂、(株)ADEKA製、エポキシ当量:170g/eq.)を50g、アデカレジンEP−4005(ビスフェノールAにプロピレンオキシドが平均5当量付加した付加物のエポキシ化物(一般式(1)の構造式におけるa及びbの平均値がそれぞれ5に相当する化合物)、(株)ADEKA製、エポキシ当量:510g/eq.)を50g、シアネート樹脂(B)として、LECy(1,1−ビス(4−シアナトフェニル)エタン;ロンザ社製)100gを、それぞれ主剤貯蔵タンク111に注入し、また、25℃で液状の芳香族アミン系硬化物(C)として、カヤハードAA(ジアミノジエチルジフェニルメタン、日本化薬(株)製)70gを硬化剤貯蔵タンク112に加え、その後は、本実施形態に従い、繊維強化プラスチックを得た。硬化促進装置13は、熱エネルギーを与えるエネルギー付与手段(アイロン131)を備えたものを使用した。繊維強化プラスチック内の樹脂組成物が完全に硬化するまでの硬化時間、繊維表面状態を、以下の方法で確認した。評価結果を表1に示す。
繊維強化プラスチック内の樹脂組成物を、触感によりタックフリーになるまでにかかる硬化時間を測定した。
上記のようにして得た繊維強化プラスチックについて、JIS K 7017に準拠した方法に従い、曲げ試験を行った。曲げ試験によって破断した繊維強化プラスチックの断面を、走査型電子顕微鏡(JCM−5700、日本電子(株)製)により確認し、以下のように評価した。
A:繊維表面の全体に樹脂が付着している
B:繊維表面の一部に樹脂が付着している
C:繊維表面には樹脂がほとんど付着していない
下記の表1に示す通り、光吸収性成分(D)として、NUBIAN BLACK TN−870(ニグロシン系黒色染料、オリエント化学工業(株)製)0.27gをさらに硬化剤貯蔵タンク112に注入したことと、硬化促進装置13として、熱エネルギーを与えるエネルギー付与手段(アイロン131)に代えて、活性エネルギー線(赤外線)を照射できる赤外線ヒーター(ハロゲンヒーター)を使用したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、繊維強化プラスチックを得た。得られた繊維強化プラスチックの完全に硬化するまでの硬化時間、繊維表面状態の評価結果を表1に示す。
下記の表1に示す通り、カヤハードAAを配合しなかったこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、繊維強化プラスチックを得た。得られた繊維強化プラスチックの完全に硬化するまでの硬化時間、繊維表面状態の評価結果を表1に示す。
下記の表1に示す通り、LECyを配合せず、アデカレジンEP−4901E、アデカレジンEP−4005の配合量を変更したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、繊維強化プラスチックを得た。得られた繊維強化プラスチックの完全に硬化するまでの硬化時間、繊維表面状態の評価結果を表1に示す。
なお、比較例1については、樹脂組成物が硬化しなかったため、その後の評価は実施しなかった。
比較例2については、LECyを使用しない樹脂組成物を用いたため、樹脂組成物が硬化するために多くの時間を要し、さらに、樹脂硬化物が繊維表面から界面剥離をしていることが確認された。
3 型材
4 型材支持装置
5 繊維束
7 繊維供給装置
9 樹脂組成物
11 樹脂組成物供給装置(樹脂供給装置)
13 硬化促進装置
15 移動装置
17 圧力作用装置
32 積層装置
32a 一方端部
32b 他方端部
Claims (11)
- 第1方向に長い積層領域に繊維束を供給する繊維供給装置と、
前記積層領域に樹脂組成物を供給する樹脂組成物供給装置と、
前記積層領域に供給された前記繊維束に前記樹脂組成物を含浸させる含浸装置と、
前記積層領域に供給された前記繊維束に対してテンションを作用させた状態で前記積層領域に供給された前記樹脂組成物の硬化を促進する硬化促進装置と、
前記繊維供給装置と前記樹脂組成物供給装置と前記含浸装置と前記硬化促進装置とを前記積層領域に対して前記第1方向に相対移動させる移動装置と
を備え、
前記樹脂組成物は、エポキシ樹脂(A)、シアネート樹脂(B)、及び25℃で液状の芳香族アミン系硬化剤(C)を含有する
繊維強化樹脂材料の成形装置。 - 前記樹脂組成物は、更に光吸収性成分(D)を含む
請求項1または2に記載の繊維強化樹脂材料の成形装置。 - 第1方向に相対移動可能に支持され且つ前記第1方向に長い積層領域に繊維束と樹脂組成物とを供給して、前記第1方向に長い繊維強化樹脂材料を製造する製造方法において、
前記積層領域の前記第1方向の一方端部に繊維束を供給する繊維供給第1ステップと、
前記積層領域の前記一方端部に樹脂組成物を供給する樹脂組成物供給第1ステップと、
前記積層領域の前記一方端部に供給された樹脂組成物の硬化を促進する硬化促進第1ステップと、
前記硬化促進第1ステップ後に、前記積層領域の一方端部が移動先端となる向きで前記積層領領域を相対移動させる移動ステップと、
前記相対移動する積層領域に繊維束を供給する繊維供給第2ステップと、
前記相対移動する積層領域に樹脂組成物を供給する樹脂組成物供給第2ステップと、
前記積層領域の前記第1方向の他方端部に供給された樹脂組成物の硬化を促進する硬化促進第2ステップと
を含み、
前記樹脂組成物は、エポキシ樹脂(A)、シアネート樹脂(B)、及び25℃で液状の芳香族アミン系硬化剤(C)を含有する
製造方法。 - 前記樹脂組成物は、更に光吸収性成分(D)を含む
請求項4または5に記載の製造方法。 - 請求項4〜6のいずれか一項に記載の製造方法により得られる繊維強化樹脂材料。
- 第1方向に相対移動可能に支持され且つ前記第1方向に長い積層領域に繊維束と樹脂組成物とを供給して、前記第1方向に長い繊維強化樹脂材料を製造する製造方法において、
前記積層領域の前記第1方向の一方端部に供給された繊維束と樹脂組成物とに対して樹脂組成物の硬化を促進させた後、供給される繊維束のテンションを維持して前記一方端部が移動先端となる向きで前記積層領域を相対移動させながら前記積層領域に繊維束と樹脂組成物とを供給し、前記積層領域の前記第1方向の他方端部に供給された繊維束と樹脂組成物とに対して樹脂組成物の硬化を促進させ、
前記樹脂組成物は、エポキシ樹脂(A)、シアネート樹脂(B)、及び25℃で液状の芳香族アミン系硬化剤(C)を含有する
製造方法。 - 前記樹脂組成物は、更に光吸収性成分(D)を含む
請求項8または9に記載の製造方法。 - 請求項8〜10のいずれか一項に記載の製造方法により得られる繊維強化樹脂材料。
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