JPWO2016080356A1 - 配向フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の配向フィルムは、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、生成したラジカルを捕捉して酸化を防止する一次酸化防止剤、あるいは生成したパーオキサイドを分解して酸化を防止する二次酸化防止剤のいずれであってもよい。一次酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が挙げられ、二次酸化防止剤としてはリン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤が挙げられる。これらの中でも一次酸化防止剤が好ましく、特にフェノール系酸化防止剤が好ましい。
本発明の配向フィルムは、本発明の目的を阻害しない範囲で、例えばさらに成形性、力学物性、表面性等を改良するために、熱可塑性非晶樹脂とは異なる他の樹脂成分を含有させたり、帯電防止剤、着色剤、耐候剤、滑剤等の添加剤を加えることができる。
本発明の配向フィルムは、例えば少なくとも片面に金属層を積層することでコンデンサーとなる。金属層の材質については、特に制限はないが、例えばアルミニウム、亜鉛、ニッケル、クロム、錫、銅およびこれらの合金が挙げられる。さらにこれらの金属層は若干量酸化されていてもよい。また、金属層を簡便に形成できるため、金属層は蒸着法により形成された蒸着型金属層であることが好ましい。
(厚み方向の屈折率)
本発明の配向フィルムは、屈折率による面配向係数が−0.030以下であることが好ましい。なお、本発明の配向フィルムでは、面配向係数が負の値になればなるほど、フィルム面方向に分子鎖が配向されていることを意味し、面配向係数を上限以下にしていくことで、後述の動的粘弾性E’’を向上させることができる。このような観点から、面配向係数の上限は、−0.030以下が好ましく、−0.032以下がより好ましく、−0.033以下が特に好ましい。
本発明の配向フィルムは、その厚みは特に制限されないが、フィルムとしての破断を抑制しやすい点から、0.3μm以上、さらに0.5μm以上、特に1.0μm以上、最も好ましくは1.5μm以上であり、他方薄くなるほど本発明の効果が出やすいことから、30.0μm以下、さらに20.0μm以下、特に好ましくは10.0μm以下、最も好ましくは5μm以下である。
本発明の配向フィルムは、室温における絶縁破壊電圧(BDV)が500kV/mm以上であることが好ましい。かかる絶縁破壊電圧はより好ましくは520kV/mm以上、さらに好ましくは550kV/mm以上である。
本発明の配向フィルムは、算術平均粗さ(Ra)が20nm〜150nmであることが好ましく、より好ましくは25nm〜120nm、さらに好ましくは30nm〜100nmである。Raが上限を超えると、高温熱処理後も平面性を維持するのが難しくなる。また、Raが下限以下となると、巻取性が悪化するため好ましくない。Raを上記範囲内とするために滑剤として、配向フィルム表面に凹凸を形成する粒子などを添加してもよい。滑剤の材質、形状はそれ自体公知のものを採用できる。
本発明の配向フィルムは、ヤング率が3.0GPa〜6.0GPaであることが好ましく、より好ましくは3.3GPa〜5.7GPa、さらに好ましくは3.5GPa〜5.5GPaである。ヤング率が上記範囲内にあると適正な製膜条件で安定製膜が可能である。ところで、本発明の特徴は、従来通りヤング率で見ても差がないものの、加工性に大きな差が生じることを新たに見出したものと言える。
本発明の配向フィルムは、基本的には従来から知られている、あるいは当業界に蓄積されている方法で得ることができる。以下、本発明の配向フィルムを得るための製造方法について詳記する。なお、本発明の配向フィルムは、一軸配向フィルムであっても二軸配向フィルムであっても良いが、生産性や物性のバランスの点から二軸配向フィルムであることが好ましい。以下、二軸配向フィルムを例にとって、説明する。
電子マイクロメータ(アンリツ(株)製の商品名「K−312A型」)を用いて針圧30gにてフィルム厚みを測定した。
サンプル10mgを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差走査熱量計(DSC)(TA Instruments社製:商品名DSCQ100に装着し、室温(25℃)から20℃/分の速度で320℃まで昇温させ、その後サンプルを急冷してから再度20℃/分の速度で昇温してガラス転移温度(単位:℃)を測定した。
ポリフェニレンエーテル:1H−NMR測定、13C−NMR測定により、熱可塑性非晶樹脂の成分および各成分量を特定した。
酸化防止剤:1H−NMR測定、13C−NMR測定により、酸化防止剤の成分および各成分量を特定した。なお、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド](登録商標Irg1098)の場合はtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルとアミド結合との間の炭化水素鎖に起因する水素に起因するピーク強度を測定した。かかるNMR測定結果をもとに、安定剤が樹脂と反応している場合はもとの安定剤に換算した含有量を求めた。また、ポリマーと未反応な安定剤と、ポリマーと反応した安定剤とが混在し、同じ炭化水素鎖に着目しても複数のピーク位置が検出される場合は、それらの合計値より含有量を求めた。
各実施例・比較例の製膜条件にて製膜を行い、下記の基準で評価した。
製膜延伸性◎ :5万mの製膜当り、破断が1回未満
製膜延伸性○ :5万mの製膜当り、破断が1回〜2回未満
製膜延伸性△ :5万mの製膜当り、破断が2回〜4回未満
製膜延伸性× :5万mの製膜当り、破断が4回〜8回未満
製膜延伸性××:5万mの製膜当り、破断が8回以上
動的粘弾性測定装置(Perkin Elmer社製、DMA8000)を用い、20℃から230℃まで2℃/分の速度で昇温しながら振動周波数10Hzの条件で、フィルムサンプルの損失弾性率(E’’)(単位:MPa)を測定した。このとき、サンプル長は、測定方向2cm×幅方向5mm(チャック間1cm)とした。上記測定結果から、損失弾性率(E’’)のピーク温度(単位:℃)を求めた。なお、フィルムの縦方向および横方向のそれぞれについて測定を実施し、それらの平均値を算出して求めた。また、ピークが2つある場合には、低温側のピーク温度を採用した。
ナトリウムD線(589nm)を光源としたアッベ屈折計を用いて23℃65%RHにて、縦方向(Nx)、横方向(Ny)、厚み方向の屈折率(Nz)を測定し、面配向係数(ΔP)を算出した。面配向係数の算出方法は以下の通り。
ΔP=(Nx+Ny)/2−Nz
破断強伸度はフィルムを試料幅10mm、長さ150mmに切り、チャック間100mmにして、引張速度100mm/min、チャート速度500mm/minの条件でインストロンタイプの万能引張試験装置にて引っ張り、破断点の伸度を破断伸度とし、破断点の荷重から計算した応力を破断強度として算出した。なお、破断強度を算出する際の断面積は、破断時の断面積(測定サンプルの断面積/(1+破断伸度(%)/100)で割った値)を用いた。
無張力の状態で130℃の雰囲気中30分、150℃の雰囲気中30分、180℃の雰囲気中10分、200℃の雰囲気中10分におけるフィルムの熱収縮率(縦方向および横方向)(単位:%)を求めた。
非接触式三次元粗さ計(小坂研究所製、ET−30HK)を用いて波長780nmの半導体レーザー、ビーム径1.6μmの光触針で測定長(Lx)1mm、サンプリングピッチ2μm、カットオフ0.25mm、厚み方向拡大倍率1万倍、横方向拡大倍率200倍、走査線数100本(従って、Y方向の測定長Ly=0.2mm)の条件にてフィルム表面の突起プロファイルを測定した。なおフィルムの巻内面、巻外面それぞれの表面について測定を実施した。その粗さ曲面をZ=f(x,y)で表わしたとき、次の式で得られる値をフィルムの中心線平均表面粗さ(Ra、単位:nm)とした。
なお、表面粗さはそれぞれの主面を測定し、それぞれの値を記載した。
熱機械分析装置(SII Technology社製、TMA6000)を用い、3.14mN/μmの荷重をかけながら、30℃から180℃まで5℃/minの速度で昇温し、30℃〜160℃の寸法変化割合を算出した。このときサンプル長は測定方向30mm×幅方向4mm(チャック間20mm)とした。なおフィルムの幅方向のみ測定した。
TMAの伸びが30000ppm以上・・・×
TMAの伸びが10000ppm〜30000ppm未満・・・△
TMAの伸びが3000ppm〜10000ppm未満・・・○
TMAの伸びが3000ppm未満・・・◎
得られた二軸配向フィルムを用い、JIS規格C2151に記載のDC試験のうち平板電極法に準拠して、東京精電株式会社製ITS−6003を用いて、0.1kV/secの昇圧速度で測定し、破壊時の電圧を絶縁破壊電圧として測定した。測定はn=50で行い、平均値を絶縁破壊電圧とし、標準偏差を絶縁破壊電圧のばらつきとした。なお測定は20℃の室温で実施した。
重量平均分子量3.0×105であり、13C−NMR測定でほぼ完全なシンジオタクチック構造であることが観察されるポリスチレン67.9質量部と、熱可塑性非晶樹脂として、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル(クロロホルム中で測定された固有粘度が0.32dl/g、ガラス転移温度が210℃)30質量部と、酸化防止剤(C1)として、ペンタエリスリトールテトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:商品名IRGANOX1010、融点120℃、熱分解温度335℃)2質量部と、滑剤として多孔質シリカ粒子(平均粒径=2.7μm、圧縮率=66%、細孔容積=1.5ml/g、細孔平均径=10nm)0.1重量部とを混練し、樹脂組成物を得た。
(配向フィルムの製膜)
得られた樹脂組成物を120℃で7時間乾燥し、次いで押出機に供給し、300℃で溶融し、ダイスリットから押出し後、50℃に冷却されたキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸シートを作成した。
表1に記載の通り、フィルム組成、製膜条件、最終のフィルム厚みを変更する以外は実施例1と同様な操作を繰り返した。得られた配向フィルムの評価結果を、実施例と比較例は表1に示す。
Claims (7)
- シンジオタクチック構造のスチレン系重合体を主たる樹脂成分として含み、ガラス転移温度が130℃以上である熱可塑性非晶樹脂を含む樹脂組成物からなり、130℃で30分熱処理した時の面内方向における熱収縮率が5.0%以下、200℃で10分熱処理したときの面内方向における少なくとも1方向の熱収縮率が6.5%以上であることを特徴とする配向フィルム。
- 振動周波数10Hzでの損失弾性率(E’’)のピーク温度が125℃以上でかつ破断強度が90MPa以上である請求項1記載の配向フィルム。
- 200℃で10分熱処理したときの製膜方向および幅方向の熱収縮率の平均値が6.5以上15.0%以下である請求項1記載の配向フィルム。
- 130℃で30分熱処理したときの面内方向における熱収縮率が0.0%以上5.0%以下である請求項1記載の配向フィルム。
- 熱可塑性非晶樹脂がポリフェニレンエーテルである請求項1に記載の配向フィルム。
- フィルムの厚みが0.3〜30μmである請求項1記載の配向フィルム。
- 蒸着加工に用いられる請求項1記載の配向フィルム。
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