JPWO2014069482A1 - 樹脂フィルム、太陽電池モジュールのバックシートおよび太陽電池モジュール - Google Patents
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Abstract
Description
太陽電池は、太陽電池素子をEVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)で封止し、その表面と裏面を透明ガラス基板とバックシート(裏面積層体)で挟んだ太陽電池モジュールとして用いられるのが一般的である。
しかし、酸化チタンは光活性(光触媒活性ともいう。)を有するため、酸化チタンをフッ素樹脂フィルムに分散させた場合、屋外暴露時に、酸化チタンの光活性がフッ素樹脂の光学特性や機械的物性に悪影響を与える問題がある。また、白色顔料である酸化チタンを分散させているにもかかわらず、フッ素樹脂が変色して白色のフィルムが得られない問題もある。
従来、これら2つの問題は、別々の手段で解決されてきている。
前者の問題に対しては、酸化チタンの光活性を抑制するために、酸化チタンの表面を、酸化ケイ素、酸化セリウム等の無機成分で被覆する方法が一般的に用いられる(例えば特許文献1〜3)。
後者の問題に対しては、例えば前述の特許文献3には、酸化ケイ素で被覆した酸化チタン粒子を、さらに、シランカップリング剤、シリコーンオイル等の疎水化剤で処理する方法が提案されており、粒子表面を疎水化することで、フッ素樹脂への分散性が向上し、粒子の凝集によるフッ素樹脂の変色等を防ぐことができるとされている。また、疎水化剤と共に、ステアリン酸塩等の金属石鹸を添加することで、フィルム成形に用いる押し出し機のスクリューやシリンダー等の金属部材と、疎水化剤における酸化物との接触による発熱が抑えられ、フッ素樹脂フィルムが着色し難くなることが記載されている。
特許文献9では、少なくとも1層の熱可塑性樹脂組成物層を含む基材層と、その少なくとも1面上に形成され、光触媒を含有する表面層とを有する防汚シートにおいて、表面層に最も近い熱可塑性樹脂組成物層に酸化防止剤を含有させることが記載され、酸化防止剤としてフェノール系、ホスファイト系、イオウ系、ビタミンE系等を用いること、該酸化防止剤が、酸化チタンの光触媒作用によって発生する活性酸素のうち、熱可塑性樹脂組成物層に影響する活性酸素を補足し、光触媒の熱可塑性樹脂組成物に対する分解、劣化作用を、防止する効果が得られること、が記載されている。
具体的には、カーボンアーク型サンシャインウエザメータ(SWM)による耐候性試験(SWMによる250〜500時間の暴露が屋外暴露の1年に相当)において、従来は、5,000時間暴露(屋外暴露10〜20年に相当)の後に、破断強度が初期の50%以上を維持している程度の耐候性が要求されていた。しかし近年は、30年以上の耐久性が得られるように、SWMによる10,000時間の暴露後も、紫外線遮蔽能、日射反射率等の光学特性や、破断強度等の機械的物性を充分に維持している(例えば初期の80%以上破断強度を維持している)ことが要求されている。また、加水分解の度合いを見るための85℃×相対湿度85%のテストの評価時間も、従来は1,000時間であったのに対し、近年は3,000時間となっている。
更に、最外層フィルム用途に用いられるフッ素樹脂フィルムの膜厚は、従来25μm程度であったが、近年、コストダウンのために更なる薄膜化、例えば20μmあるいは15μmといった膜厚にする要求がある。しかし酸化チタンを分散させて紫外線遮蔽能を付与したフッ素樹脂フィルムを単に薄膜化すると、紫外線遮蔽能が低下する。また、光の照射により酸化チタンが経時的にフィルム表層付近に移動して、フィルムの日射反射率が変化したりフィルムが白化する等の問題も生じる。
したがって、バックシートの最外層フィルムとして、20μm以下の薄膜とした場合でも優れた紫外線遮蔽能を発揮し、外観に優れ、かつ耐候性に優れ、長期にわたって光学特性や機械的物性が変化しにくいフッ素樹脂フィルムに対する要求がある。
例えば特許文献1のフィルムは、農業ハウスや膜構造物等の用途であり、可視光線を40%以上透過させるような半透明性もしくは透明性と充分な強度とを得るために、フィルムの厚さは100〜250μm程度とされ、フィルムに含有される酸化チタン濃度は5質量%未満とされている。一方、バックシートの最外層フィルムには、農業ハウス等の用途のフィルム以上の耐候性、紫外線遮蔽能が要求され、また、上述したように、20μm以下の薄さが要求されるようになっている。そのため、特許文献1に記載のフィルムをバックシートの最外層フィルムとして用いる場合、バックシートの最外層フィルムに要求される紫外線遮蔽能(波長360nm以下の紫外線の透過率が0.03%未満)を付与するために、単位体積あたりにより多くの酸化チタンを分散させる必要がある。ところが、必要な紫外線遮蔽能を付与するのに必要な大量の酸化チタンを、その光活性を抑制し得る大量の酸化ケイ素で被覆してフッ素樹脂フィルムに含有させると、酸化ケイ素に含まれる水の発泡による発泡スジが形成され、欠陥品となる場合がある。これを改善するために被覆量を少なくすると、被覆による効果が不充分になって樹脂の劣化やそれに伴う機械的物性の低下が生じる。
特許文献2、3においては、酸化セリウムや酸化ケイ素を酸化チタン表面に被覆して、光活性を低減した複合粒子を使用することが提案されているが、その光活性を抑制し得る大量の酸化ケイ素や酸化セリウムで被覆してフッ素樹脂フィルムに含有させると、上記特許文献1について説明したのと同様に、酸化ケイ素や酸化セリウムに含まれる水の発泡による発泡スジが形成され、欠陥品となる場合がある。これを改善するために被覆量を少なくすると、被覆による効果が不充分になって樹脂の劣化やそれに伴う機械的物性の低下が生じる。
しかし、本発明者の検討によれば、特許文献4、5に記載の有機ホスフェート化合物で表面処理された酸化チタンをフッ素樹脂、特にETFEに配合してフィルムを成形した場合、フィルム成形時に激しい臭気を伴う。また、有機ホスフェート化合物の分解物が大量に生成し、これらがフィルム外観を著しく損ねてしまう。これは、フッ素樹脂フィルムの成形温度が、ポリエチレン等に比べて高く、成形温度で有機ホスフェート化合物が分解することによると考えられる。
特許文献6に記載のポリエンのリン酸化物で表面処理された酸化チタンをフッ素樹脂、特にETFEに配合してフィルムを成形した場合においても、上記有機ホスフェート化合物と同様、ポリエンのリン酸化物の分解物が大量に生成し、フィルム外観を著しく低下させることがある。
さらに、ホスファイト系酸化防止剤を用いた場合、成形時に分解物による異臭が生じる問題もある。
本発明は、上記の知見に基づくものであり、以下の[1]〜[15]の構成を有する樹脂フィルム、太陽電池モジュールのバックシートおよび太陽電池モジュールを提供する。
前記リン化合物(C)が、下式(1)で表され、分子量が600〜1,500であるホスホナイト化合物(C1)、下式(2)で表され、分子量が400〜1,500であるホスホネート化合物(C2)、および下式(3)で表され、分子量が400〜1,500であるホスフェート化合物(C3)からなる群から選ばれる少なくとも1種からなり、
前記リン化合物(C)の含有量が、前記粒子(B)の100質量部に対して0.20〜2.0質量部であり、
前記シリコーンオイル(D)の含有量が、前記粒子(B)の100質量部に対して0.2〜2.5質量部である、樹脂フィルム。
[3]前記リン化合物(C)のリン原子含有率が4〜12質量%である、[1]または[2]の樹脂フィルム。
[4]前記ホスホナイト化合物(C1)の分子量が1,000〜1,500、前記ホスホネート化合物(C2)の分子量が900〜1,500、前記ホスフェート化合物(C3)の分子量が600〜1,500である、[1]〜[3]のいずれかの樹脂フィルム。
[5]前記フッ素樹脂(A)がエチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体である、[1]〜[4]のいずれかの樹脂フィルム。
[6]前記リン化合物(C)の融点が240℃以下である、[5]の樹脂フィルム。
[8]前記粒子(B)の含有量が、前記樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対して2〜15質量部である、[1]〜[7]のいずれかの樹脂フィルム。
[9]前記シリコーンオイル(D)がジメチルシリコーンオイルまたはフェニルメチルシリコーンオイルである、[1]〜[8]のいずれかの樹脂フィルム。
[10]前記樹脂フィルムの厚さが12〜300μmである、[1]〜[9]のいずれかの樹脂フィルム。
[11]前記樹脂フィルムが、前記樹脂組成物をフィルム状に押出成形して得られたフィルムである、[1]〜[10]のいずれかの樹脂フィルム。
[12]太陽電池モジュールのバックシートとして使用される、[1]〜[11]のいずれかの樹脂フィルム。
[14]前記樹脂フィルムを最外層に有する、[13]の太陽電池モジュールのバックシート。
[15]前記[13]または[14]のバックシートを備えた太陽電池モジュール。
本発明の第一の態様の樹脂フィルムは、フッ素樹脂(A)と、酸化チタンを主成分とする粒子(B)と、リン化合物(C)と、シリコーンオイル(D)とを含有する樹脂組成物からなる。
上記樹脂組成物においては、前記リン化合物(C)は、前記式(1)で表され、分子量が600〜1,500であるホスホナイト化合物(C1)、前記式(2)で表され、分子量が400〜1,500であるホスホネート化合物(C2)、および前記式(3)で表され、分子量が400〜1,500であるホスフェート化合物(C3)からなる群から選ばれる少なくとも1種からなり、前記リン化合物(C)の含有量は、前記粒子(B)の100質量部に対して0.20〜2.0質量部であり、前記シリコーンオイル(D)の含有量は、前記粒子(B)の100質量部に対して0.2〜2.5質量部である。
本発明における樹脂組成物は、少なくともフッ素樹脂(A)を含む。
フッ素樹脂(A)としては、例えば、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体、フッ化ビニル系重合体、フッ化ビニリデン系重合体、フッ化ビニリデン−へキサフルオロプロピレン系共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン系共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン系共重合体、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体、ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)−テトラフルオロエチレン系共重合体等が挙げられる。樹脂組成物に含有されるフッ素樹脂(A)は、1種であっても2種以上であってもよい。
フッ素樹脂(A)としては、上記の中でも、耐候性、耐熱性等に優れる点から、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体(以下、ETFEともいう。)が好ましい。
ETFEは、テトラフルオロエチレンに基づく構成単位(以下、TFE単位ともいう。)と、エチレンに基づく構成単位(以下、エチレン単位ともいう。)とを有する共重合体である。
ETFEにおけるTFE単位とエチレン単位とのモル比(TFE単位/エチレン単位)は、20/80〜80/20が好ましく、30/70〜70/30がより好ましく、40/60〜60/40がさらに好ましい。
ETFEは、TFE単位およびエチレン単位の他に、他の単量体に基づく構成単位を有していてもよい。ただし、該他の単量体に基づく繰返し単位の割合は、ETFEのすべての構成単位の合計(100モル%)に対し、10モル%以下が好ましく、6モル%以下がより好ましく、3モル%以下がさらに好ましい。
Rf(OCFX2CF2)mOCF=CF2等のペルフルオロビニルエーテル類の具体例としては、ペルフルオロ(メチルビニルエーテル)、ペルフルオロ(エチルビニルエーテル)、ペルフルオロ(プロピルビニルエーテル)、CF2=CFOCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3、CF2=CFO(CF2)3O(CF2)2CF3、CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)2(CF2)2CF3、CF2=CFOCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3等が挙げられる。
ETFEにおける他の単量体としては、前記ポリフルオロアルキルエチレン類、ヘキサフルオロプロピレン、ペルフルオロ(プロピルビニルエーテル)が好ましく、CF3CF2CH=CH2、CF3(CF2)3CH=CH2、ヘキサフルオロプロピレン、ペルフルオロ(プロピルビニルエーテル)がより好ましい。これらの他の単量体は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
ETFEの数平均分子量は次の手順にて求めた値である。Reologica社製レオメーター(DAR100)を用いて、溶融動的せん断弾性率測定を実施し、周波数(ω)と動的弾性率の関係を得る。次に、文献(W.H.Tuminello, Macromolecules, 1993,26,499−50)を基に、周波数と分子量Mの関係、1/ω=CM3.4(C:定数)になるようにfittingして周波数から分子量を求め、微分分子量分布曲線に換算し、数平均分子量を算出する。また、絡み合い点間分子量の弾性率に相当するGN0(plateau弾性率)は、3.5×106dyne/cm2とする。
該樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン等が挙げられる。
ただし、樹脂組成物中の樹脂成分(フッ素樹脂(A)以外の樹脂を含む場合はその樹脂も含む)に対するフッ素樹脂(A)の割合は、50質量%以上である。樹脂成分に対するフッ素樹脂(A)の割合が50質量%以上であることにより、耐候性、耐薬品性等が優れる。
樹脂組成物中の樹脂成分に対するフッ素樹脂(A)の割合は、90質量%以上が好ましく、98質量%以上がさらに好ましく、100質量%であることが特に好ましい。すなわち、樹脂組成物中の樹脂成分の全量がフッ素樹脂(A)であることが特に好ましい。なかでも、樹脂組成物中の樹脂成分の全量がETFEであることが最も好ましい。
粒子(B)は、酸化チタンを主成分とする粒子である。
「主成分」とは、粒子(B)中の酸化チタンの含有量が95質量%以上であることを示す。粒子(B)中の酸化チタンの含有量は97質量%以上であることが好ましい。
粒子(B)は、酸化チタン粒子(酸化チタンの含有量が100質量%)であってもよく、酸化チタン粒子の表面に被覆層を有する複合粒子であってもよい。被覆層は単層でも多層でもよい。
被覆層としては、例えば、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化リン、酸化ナトリウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等の無機成分を含む層が挙げられる。ただし、耐候性と外観に優れた樹脂フィルムを得るという目的からは、発泡につながる結晶水を有する無機成分(酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化アルミニウム等)の含有量は、粒子(B)中、3質量%以内であることが好ましい。
なお、粒子(B)における無機成分の定量は、走査型蛍光X線分析装置(例えばRigaku社製ZSX Primus II)により、粒子(B)のプレスシートを使用して実施できる。
粒子(B)として使用し得る市販品としては、例えば、デュポン社製のR101、R102、R103、R104;ミレニアム社製のRCL−69、TiONA188;クロノス社製の2230、2233;石原産業社製のCR50、CR63;トロノックス社製のCR470等が例示される。いずれも、メーカーの分析値では、酸化チタンの純分は96質量%以上である。
なお、市販の酸化チタンのなかには、あらかじめシリコーンオイル等の有機物で表面処理されたものがあるが、該表面処理に用いられている有機物の量は微量である。そのため、市販の酸化チタンを用いる場合、該有機物としてシリコーンオイルが含まれていても、該シリコーンオイルの量は、シリコーンオイル(D)の含有量としてはカウントせず、粒子(B)の含有量に含まれるものとする。
粒子(B)の平均粒子径が上記範囲の下限値以上であると、酸化チタン粒子の比表面積が小さいために光活性が発現しにくく、本発明の効果が充分に得られる。粒子(B)の平均粒子径が上記範囲の上限値以下であると、太陽電池モジュールのバックシートに期待される紫外線遮蔽能(360nm以下の紫外線の透過率:0.03%以下)に優れる。
本明細書において、平均粒子径とは、電子顕微鏡により無作為に抽出した20個の粒子の粒径を測定し、それらを平均した値である。
粒子(B)の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、紫外線のほとんどが、樹脂フィルム表層近傍の粒子(B)に吸収、遮断される。樹脂フィルム内部まで入射し難く、樹脂フィルム全体に紫外線が到達して光活性が発現することを抑えやすい。
粒子(B)の含有量が上記範囲の上限値以下であれば、樹脂成分に粒子(B)が分散しやすく、そのような樹脂組成物から成形された樹脂フィルムは外観に優れる。また、得られた樹脂フィルムの機械的強度にも優れる。
光活性の発現は、屋外暴露あるいは促進耐候性試験において、フィルムの表面が、より白くなる白化現象として観察される。つまり、屋外暴露あるいは促進耐候性試験により光活性が発現すると、フッ素樹脂(A)のバインド力が低下する。これにより、均一にフィルム内に分散していた粒子(B)が表層(光と水が当たる面)に移動し、表層での酸化チタン濃度が高まり、紫外線透過率の低下および日射反射率の増大が誘起される。これが白化現象として観察される。太陽電池モジュールのバックシート用途、特に最外層フィルム用途においては、紫外線透過率が低いことおよび日射反射率が高いことが好ましい。白化現象を生じているものは、フィルムの機械的強度、特に破断強度が低下しており、長期信頼性の高いフィルムとは言い難い。そして、美観等の点から、紫外線透過率および日射反射率の値は使用中には変化しないことが好ましい。
樹脂組成物に含有されるリン化合物(C)は、下記のホスホナイト化合物(C1)と、下記のホスホネート化合物(C2)と、下記のホスフェート化合物(C3)とからなる群から選ばれる少なくとも1種からなる。
リン化合物(C)は、粒子(B)に含まれる酸化チタンの光活性を抑制する作用を有する。
ホスホナイト化合物(C1)は、下式(1)で表され、分子量が600〜1,500の化合物である。
R11〜R14におけるアリール基としては、例えば、フェニル基等の単環アリール基、ナフチル基等の縮合多環アリール基、連結多環アリール基等が挙げられる。連結多環アリール基とは、単環や縮合多環の芳香環が直接にまたはアルキレン基等を介して連結した1価の基をいう。アリール基はアルキル基を有してもよく、そのアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよいが、1〜8であることが好ましい。
R11〜R14はそれぞれ同じでも異なってもよい。
R11〜R14としては、上記の中でも、アルキル基を有していてもよいアリール基が好ましく、アルキル基を有していてもよいフェニル基がより好ましい。
アルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。アルキレン基の炭素数は、ホスホナイト化合物(C1)の分子量が600〜1,500となる範囲内であればよいが、1〜30であることが好ましい。これらのうち、環状のアルキレン基(シクロアルキレン基)の炭素数は5〜12がより好ましい。
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基等の単環アリーレン基、ナフチレン基等の縮合多環アリーレン基、連結多環アリーレン基等が挙げられる。「連結多環アリーレン基」とは、単環や縮合多環の芳香環が直接にまたはアルキレン基等を介して連結した2価の基をいう。芳香環を連結するアルキレン基としては炭素数6以下のアルキレン基が好ましい。また、アリーレン基は、アルキル基を有していてもよい。
連結多環アリーレン基としては、例えば、下式(15−1)で表されるビフェニレン基等のビアリーレン基、下式(15−2)で表される連結多環アリーレン基等が挙げられる。
R15としては、アリーレン基が好ましく、その中でも、フェニレン基、ビフェニレン基およびフェニレン基がアルキレン基を介して連結した連結フェニレン基がより好ましく、ビフェニレン基が特に好ましい。
ホスホナイト化合物(C1)のリン原子含有率(全原子の合計質量(100質量%)に対するリン原子の質量の割合)は、4〜12%程度が好ましい。
ホスホナイト化合物(C1)の融点は、フッ素樹脂(A)の融点以下であることが好ましい。例えばフッ素樹脂(A)が融点240℃のETFEの場合には、ホスホナイト化合物(C1)としては、融点240℃以下の化合物を用いることが好ましい。
ホスホナイト化合物(C1)は、市販のものを用いてもよく、公知の製造方法により合成したものを用いてもよい。例えば式(1−1)で表される化合物は、大崎工業化学社製「GSY−P101」として入手可能である。式(1−2)で表される化合物は、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製「イルガフォスP−EPQ」として入手可能である。
ホスホネート化合物(C2)は、下式(2)で表され、分子量が400〜1,500の化合物である。
R21〜R24はそれぞれ同じでも異なってもよい。
R21〜R24としては、上記の中でも、アルキル基を有していてもよいアリール基が好ましく、アルキル基を有していてもよいフェニル基がより好ましい。
R25における2価の炭化水素基としては、R15における2価の炭化水素基と同様の基が挙げられる。
R25としては、アリーレン基が好ましく、その中でも、フェニレン基、ビフェニレン基およびフェニレン基がアルキレン基を介して連結した連結フェニレン基がより好ましく、ビフェニレン基が特に好ましい。
ホスホネート化合物(C2)のリン原子含有率は、4〜12%程度が好ましい。
ホスホネート化合物(C2)の融点は、フッ素樹脂(A)の融点以下であることが好ましい。例えばフッ素樹脂(A)が融点240℃のETFEの場合には、ホスホネート化合物(C2)としては、融点240℃以下のものを用いることが好ましい。
ホスホネート化合物(C2)は、市販のものを用いてもよく、公知の製造方法により合成したものを用いてもよい。例えば式(2−2)で表される化合物は、城北化学工業社製のものが入手可能である。
ホスフェート化合物(C3)は、下式(3)で表され、分子量が400〜1,500の化合物である。
R31〜R34はそれぞれ同じでも異なってもよい。
R31〜R34としては、上記の中でも、アルキル基を有していてもよいアリール基が好ましく、アルキル基を有していてもよいフェニル基がより好ましい。
R35における2価の炭化水素基としては、それぞれ、R15における2価の炭化水素基と同様のものが挙げられる。
R35としては、アリーレン基が好ましく、その中でも、フェニレン基、ビフェニレン基およびフェニレン基がアルキレン基を介して連結した連結フェニレン基がより好ましく、フェニレン基が特に好ましい。
ホスフェート化合物(C3)のリン原子含有率は、4〜12%程度が好ましい。
ホスフェート化合物(C3)の融点は、フッ素樹脂(A)の融点以下であることが好ましい。例えばフッ素樹脂(A)が融点240℃のETFEの場合には、ホスフェート化合物(C3)としては、融点240℃以下のものを用いることが好ましい。
なお、これらの材料は、リン系の難燃剤と言われているものであるが、これまで、酸化チタンの光活性抑制作用については知られていない。
ホスフェート化合物(C3)は、市販のものを用いてもよく、公知の製造方法により合成したものを用いてもよい。例えば式(3−1)で表される化合物は、大八化学工業社製「芳香族縮合リン酸エステル 733S」として入手可能である。式(3−2)で表される化合物は、大八化学工業社製「芳香族縮合リン酸エステル PX200」として入手可能である。
酸化チタンの光活性抑制効果が大きい点では、ホスフェート化合物(C3)が最も好ましい。
樹脂組成物におけるリン化合物(C)の含有量は、粒子(B)の100質量部に対して0.20〜2.0質量部であり、0.25〜1.5質量部がより好ましい。リン化合物(C)の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、酸化チタンの光活性を充分に低減でき、樹脂フィルムの耐候性や外観に優れる。リン化合物(C)の含有量が上記範囲の上限値以下であると、樹脂フィルムからのブリードアウトがしにくく、樹脂フィルムの外観に優れる。
シリコーンオイル(D)は、有機基を有するオルガノポリシロキサンである。
シリコーンオイル(D)は、リン化合物(C)のシリンダーやスクリューへのこびりつきを低減させることが第一の目的として配合される。シリコーンオイル(D)は、フィルム成形時にシリンダーやスクリュー等の金属表面に速やかに広がり、リン化合物(C)の付着やせん断発熱を防止する。そのため、フィルム成形時のブツ欠点の発生や着色が抑制され、良好な外観の樹脂フィルムが得られる。
シリコーンオイル(D)は、粒子(B)の分散向上や着色防止にも寄与する。そのため、リン化合物(C)として、酸化チタンに対する光活性抑制効果は大きいものの、酸化チタンの分散効果や着色抑制効果が比較的少ないホスフェート化合物(C3)を用いる場合でも、粒子(B)を充分に分散させることができ、また着色を防止することができる。
シリコーンオイル(D)としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アルキルアラルキル変性シリコーンオイル、フッ素化アルキル変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらのうち、コストの点ではジメチルシリコーンオイルが好ましく、耐熱性の点ではフェニルメチルシリコーンオイルが好ましい。
樹脂組成物におけるシリコーンオイル(D)の含有量は、粒子(B)の100質量部に対して0.2〜2.5質量部であり、0.5〜1.8質量部が好ましい。シリコーンオイル(D)の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、リン化合物(C)のシリンダーやスクリューへのこびりつきを充分に抑制できる。シリコーンオイル(D)の含有量が上記範囲の上限値以下であると、樹脂フィルムからのブリードアウトがしにくく、樹脂フィルムの外観に優れる。
本発明の樹脂フィルムの材料である樹脂組成物は、必要に応じて、粒子(B)、リン化合物(C)、シリコーンオイル(D)以外の添加剤を含有してもよい。該添加剤としては、カラーリングための無機顔料、カーボンブラック、有機顔料、あるいは、シリカ、アルミナ等の艶消し材料等が挙げられる。
各成分の配合順序は特に限定されず、一部の成分を順次配合していってもよく、全成分を一度に配合してもよい。前者の例として、リン化合物(C)およびシリコーンオイル(D)のいずれか一方または両方で粒子(B)を表面処理し、この表面処理された粒子(B)と残りの成分(フッ素樹脂(A)、表面処理に用いなかったリン化合物(C)またはシリコーンオイル(D)、他の任意成分等)を混練する方法が挙げられる。
1.リン化合物(C)およびシリコーンオイル(D)のいずれか一方または両方を溶剤に溶解し、その溶液中に粒子(B)を添加し、必要であれば酸や水等を添加、混合した後、溶剤を乾燥により除去し、粉砕して表面処理済みの粒子(B)を得る、いわゆる湿式法。
2.温度調節機能のついたヘンシェルミキサー等に、粒子(B)と、リン化合物(C)およびシリコーンオイル(D)のいずれか一方または両方とを投入したのち、これらの有機剤が液状になり、流動性を持つ温度以上の温度で攪拌・分散を行い、表面に表面処理剤を付着させる、いわゆる乾式法。
これらの方法において、リン化合物(C)による表面処理と、シリコーンオイル(D)による表面処理の両方を行う場合、それぞれの表面処理は、同時に行っても別々に行ってもよい。
この方法は、リン化合物(C)やシリコーンオイル(D)であらかじめ粒子(B)を表面処理してからフッ素樹脂(A)に配合する方法に比べて、簡便である。また、リン化合物(C)やシリコーンオイル(D)は、特にETFE中では、混練時に粒子(B)と樹脂との界面に移行しやすい。そのため、リン化合物(C)やシリコーンオイル(D)であらかじめ表面処理しなくても、混練時にリン化合物(C)やシリコーンオイル(D)が粒子(B)の表面に配向し、粒子(B)の光活性の抑制、分散性の向上等の効果を発揮する。
そのため、本発明の樹脂フィルムは、太陽電池モジュールのバックシート用として有用である。例えば、本発明の樹脂フィルムをバックシートの最外層を構成するフィルムとして用いることにより、長期間にわたって安定して太陽電池モジュールを保護できる。
ただし本発明の樹脂フィルムの用途はこれに限定されるものではなく、例えば農業や畜産における倉庫や作業施設の屋根、あるいは競技場の屋根等の建築物の屋根、看板等に使用されるマーキングフィルム、壁紙の表面材等の用途に用いることができる。
また、本発明の樹脂フィルムは、成形時に、リン化合物が分解することによる異臭の発生がなく、好適な作業環境で製造できる。さらに、成形時10時間以上にわたる連続生産が可能であり、連続生産性に優れる。
まず、ETFEに代表されるフッ素樹脂(A)が、300℃を超える高い成形温度を有する。リン化合物(C)は、このように高い成形温度においては、フッ素樹脂(A)との相溶性に欠けるために、粒子(B)の表層に配向しやすい。この現象は、溶融成形するフッ素樹脂(A)との配合において生ずる現象と考えられる。
そして、理由は不明であるが、リン化合物(C)が粒子(B)の表面に配向することにより、粒子(B)に含まれる酸化チタンの光活性が抑制される。
加えて、リン化合物(C)は、上記の成形温度では、固体状態ではなく、液体状態になっている。粒子(B)とスクリュー等の金属部材とが接触することによるせん断発熱を抑制することが可能であり、温度上昇による樹脂着色を抑制できる。特に、ホスホナイト化合物(C1)は、酸化防止剤ではないにもかかわらず、特開平11−323008号公報(前述の特許文献8)等に記載のホスファイト系酸化防止剤と同程度の、コンパウンド時の樹脂着色の低減効果も見られる。
なお、ホスファイト系酸化防止剤は、酸化チタンの光活性を抑制する作用を有している。しかし、長時間その性能を維持する能力が弱い。これは、ホスファイト自体が、光安定性(耐光性)が悪くその効果を失うか、あるいはフッ素樹脂(A)中に存在するフッ酸に対する化学安定性が悪くその効果を失うか、あるいは酸化チタンに配向する力が弱く長期暴露中にフィルムの外に出てしまうのか、のいずれかの理由によると考えられる。
ただし、フッ素樹脂(A)および粒子(B)に対し、リン化合物(C)のみを配合した樹脂フィルムには、欠点が存在する。この欠点は特に厚さが20μm程度のフィルムで目立つ。
リン化合物(C)は、酸化チタン等の金属酸化物に対する吸着力が強いため、混練時に粒子(B)に配向吸着し、コンパウンドされた樹脂と共に排出されるが、一部はコンパウンドの際に使用する金属シリンダー、金属スクリュー等の金属部材に吸着する分がある。その分は20分〜1時間程度滞留する。リン化合物(C)の熱安定性が比較的高いとはいえ、高い成形温度に長時間さらされることでは分解もしくは縮合が進む。自分自身の熱劣化物や凝集体を生じやすいことが、上記の欠点の原因と考えられる。
シリコーンオイル(D)をさらに配合することで、リン化合物(C)の持つ、酸化チタンの光活性抑制効果、樹脂着色抑制効果等を損なうことなく、自身の焼けた凝集物を生成しやすいという欠点を解消することができる。リン化合物(C)とシリコーンオイル(D)とでは、リン化合物(C)の方が、熱分解温度が低いため、成形時に、シリコーンオイル(D)が、スクリューやシリンダーを濡らす液状耐熱材料として働く。これにより、せん断発熱が抑制され、また、リン化合物(C)の金属部材へのこびりつきが少なくなることから、リン化合物(C)の熱分解が抑制され、フィルム欠点が減少し、外観不良が低減する。また、樹脂着色も抑制される。
リン化合物(C)のうち、ホスホネート化合物(C2)は、酸化チタンの光活性抑制効果が大きいが、樹脂着色抑制効果は比較的弱い。ホスホネート化合物(C2)を用いる場合でも、シリコーンオイル(D)を併用することで、優れた着色抑制効果が得られる。
本発明の太陽電池モジュールのバックシートは、前記本発明の樹脂フィルムを備える。
本発明の樹脂フィルムは、好適には、多層構造のバックシートの最外層フィルムとして用いられる。
多層構造のバックシートの構成は、最外層フィルムに本発明の樹脂フィルムを用いる以外は公知のバックシートの構成と同様であってよい。
本実施形態のバックシート1は、太陽電池モジュールとしたときに外気と接する最外層11と、接着剤層12と、防湿層13とがこの順に積層した積層体であり、最外層11が、本発明の樹脂フィルムからなる。
防湿層13は、水蒸気の透過を抑制し、水蒸気から太陽電池素子を保護する層である。防湿層13としては、特に限定されず、バックシート用途に用いられている公知の防湿層から適宜選択できる。具体例としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物からなる薄膜層を蒸着やスパッタリング法にて設けたポリエチレンテレフタレートフィルム等が例示される。
接着剤層12としては、最外層11と、防湿層13とを接着可能なものであれば特に限定されず、フッ素樹脂フィルムと防湿層との接着に用いられている公知の接着剤から適宜選択できる。例えば2液硬化型ウレタン系接着剤と呼ばれるものが使用できる。
バックシート1は、太陽電池モジュールにて、最外層11側の表面11aが外気と接するように配置される。
そのため、バックシート1によれば、従来のバックシートに比べて、太陽電池モジュールの品質を長期間にわたって保持できる。
また、太陽電池モジュールが、太陽の方向を向くように斜めに設置される場合、太陽電池モジュールの裏面にあるバックシートに多くの太陽光の反射光が照射されるため、より優れた耐候性(耐光性、耐熱性等)が要求されるが、バックシート1は、耐候性に優れることから、このような用途に使用するのに充分な耐候性を有している。
本実施形態のバックシート2は、図1に示したバックシート1の防湿層13側に、さらに、粘着剤層14と、樹脂層15とが積層した積層体である。
バックシート2は、樹脂層15が積層していることで、バックシート1に比べて、さらに防湿性と電気絶縁性が向上している。樹脂層15を構成する樹脂フィルムとしては、特に限定されず、本発明の樹脂フィルムを用いてもよく、他の樹脂フィルムを用いてもよい。他の樹脂フィルムとしては、例えば本発明の樹脂フィルム以外のフッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられ、フッ素樹脂フィルムが好ましい。該フッ素樹脂フィルムにおけるフッ素樹脂としては前記と同様のものが挙げられる。樹脂層15として用いられるフッ素樹脂フィルムは、フッ素樹脂のみからなるものであってもよく、フッ素樹脂中に添加剤を含有するものであってもよい。
接着剤層14としては、防湿層13と樹脂層15とを接着可能なものであれば特に限定されず、公知の接着剤から適宜選択できる。
本発明の太陽電池モジュールは、前記本発明のバックシートを備える。
本発明の太陽電池モジュールの構成は、バックシートに本発明のバックシートを用いる以外は公知の太陽電池モジュールの構成と同様であってよい。具体例としては、例えば、透明基板と、太陽電池素子を封止した充填材層と、バックシートとをこの順に備えたモジュールにおいて、前記バックシートとして、前述のバックシート1やバックシート2を、最外層表面11aが外気に接するように配置した太陽電池モジュールが挙げられる。
透明基板としては、太陽電池モジュールに通常用いられる基板を用いることができ、例えば、ガラス基板が挙げられる。透明基板は波長400〜1,000nmでの透過率が90%以上であることが好ましい。透明基板の形状は特に限定されず、用途に応じて適宜選択することができる。
太陽電池素子は、太陽光を電気エネルギーに変換する素子であり、太陽電池モジュールに通常用いられる太陽電池素子を用いることができる。
太陽電池素子を封止する充填材層は、太陽電池モジュールに通常用いられる充填材により形成することができる。充填材としては、例えば、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)が挙げられる。
後述する例1〜49のうち、例22〜29、32〜37、41〜46が実施例であり、例1〜21、30、31、38〜40、47〜48は比較例である。
各例で使用した材料を以下に示す。
・Fluon ETFE C−88AX(旭硝子社製)
<粒子(B)>
・RCL−69(ミレニアム社製、酸化チタン)
・CR470(トロノックス社製、酸化チタン)
各粒子のプレスシートを使用し、酸化チタン(TiO2)の他、酸化ナトリウム(Na2O)、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化ケイ素(SiO2)、五酸化二リン(P2O5)、酸化ジルコニウム(ZrO2)等の定量を行った。
分析結果を表1に示す。表1中の数値は、各粒子に含まれる各成分の含有量(質量%)を示す。「その他」は、測定元素から漏れた元素である。該元素としては主として炭素が検出されていた。このことから、各粒子が、有機物の表面処理剤(シリコーン、トリメチロールプロパン、エステル)等により、少なからず表面処理されたものであることがわかった。
・試薬A:KF54(信越化学社製、フェニルメチルシリコーンオイル PMS)
・試薬B:アデカスタブPEP36(アデカ社製、リン系酸化防止剤、ホスファイト)
・試薬C:SUMILIZER GP(住友化学社製、リン−フェノール系酸化防止剤)
・試薬D:PX200(大八化学工業社製、縮合リン系エステル難燃剤、ホスフェート)
・試薬E:733S(大八化学工業社製、縮合リン系エステル難燃剤、ホスフェート)
・試薬F:SUMILIZER GA−80(住友化学社製、フェノール系酸化防止剤)
・試薬G:SUMILIZER TP−D(住友化学社製、イオウ系酸化防止剤)
・試薬H:GSY−P101(大崎工業社製、リン系加工安定剤、ホスホナイト)
・試薬I:イルガフォスP−EPQ(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、リン系酸化防止剤、ホスホナイト)
・試薬J:テトラドデシルビフェニル−4,4’−ジイルジホスホネート(城北化学工業社製、リン系加工安定剤、ホスホネート)
なお、上記のうち、リン化合物(C)に相当するのは試薬D、E、H、I、Jであり、他のものは比較品である。
試薬Dは前記式(3−2)で表される化合物、試薬Eは前記式(3−1)で表される化合物、試薬Hは前記式(1−1)で表される化合物、試薬Iは前記式(1−2)で表される化合物、試薬Jは前記式(2−2)で表される化合物である。
Fluon ETFE C−88AXの100質量部に対し、RCL−69の8.98質量部と、試薬(A〜Jのうちのいずれか1つ)の0.134質量部とを配合した。尚、試薬の0.134質量部は、酸化チタンの100質量部に対して1.5質量部に相当する。次いで、35mmの同方向2軸押出機(TEM35:東芝機械社製)にて、温度320℃、1時間あたり20kgの吐出量にて押し出して、10種の酸化チタン含有ペレットを得た。
この10種の酸化チタン含有ペレットを、それぞれ、150℃で1時間乾燥した後、下記の押し出し条件で押し出し成形して、厚さ20μmのフッ素樹脂フィルムと、厚さ100μmのフッ素樹脂フィルムとを製造した。
(押し出し条件)
成形機として、先端に450mmのTダイを装着した30mm短軸押出し機を使用した。Tダイから出たフィルムは、150℃に保持された鏡面ロールと、100℃に保持されたシリコーンエンボスロールの間でニツプしながら通過させ、両面にコロナ放電を実施して、目的のフッ素樹脂フィルムを得た。コロナ放電処理は、バックシートを製造する際に、接着剤を使用してPETフィルム等とラミネートした際の密着力を高めるために行った。
RCL−69の代わりにCR470を同じ配合量で用い、試薬(A〜Jのうちのいずれか1つ)を、0.0895質量部配合した以外は例1〜10と同様にしてフッ素樹脂フィルム(厚さ20μm、厚さ100μm)を製造した。尚、試薬の0.0895質量部は、酸化チタンの100質量部に対して1.0質量部に相当する。
例1〜20において、厚さ100μmのフッ素樹脂フィルムを製造する際のガス発生の有無を目視で確認し、臭いも評価した。
また、得られたフッ素樹脂フィルムについて、以下の評価を行った。
それらの結果を表3〜4に示す。
製造直後の厚さ100μmのフッ素樹脂フィルムについて、その着色度をカラーメーター(スガ試験機社製SMカラーメーター SM−T)を用い、反射光のb*を測定した。b*値は、青ければマイナス値をとり、黄色が強ければプラスの値となる。b*値が0.8を超えていれば、樹脂が焼けて黄色くなっていると判断した。
製造直後の厚さ20μmのフッ素樹脂フィルム3m分について、外観検査を行った。酸化チタンの凝集体、試薬A〜Jの凝集体や熱劣化物等のフィルム欠点の数を「ブツ欠点」としてカウントした。
製造直後の厚さ20μmのフッ素樹脂フィルムについて、島津製作所社製のUV−PC3300測定器を用い、360nmの透過率(%)を測定した。
製造直後の厚さ20μmのフッ素樹脂フィルムについて、島津製作所社製のUV−PC3300測定器を用い、JIS R 3106で規定される日射反射率(%)を測定した。
別途、製造直後の厚さ20μmのフッ素樹脂フィルムを6cm×4cmのサイズに切り取り、評価サンプルを製造した。この評価サンプルを、促進耐候性試験装置(スガ試験機社製:サンシャイン300)に投入し、10,000時間の曝露を行った。暴露条件は、ブラックパネル温度を63℃とした。
10,000時間暴露した後の評価サンプルについて、上記と同様に日射反射率(試験後日射反射率)を測定し、暴露試験前後の日射反射率の差(試験後日射反射率−試験前日射反射率)を算出し、その値を「日射反射率差」とした。
なお、日射反射率の測定では、フィルムと光源の平行度が、反射率測定の値に影響を与え、20μm程度の薄い柔らかいフィルムでは、微妙なカールを生ずることから、±0.5%程度の誤差を有する。また、促進耐候性試験は、カーボンアーク型の試験であり、試料に対する水の噴霧があるものの、暴露試験中にカーボンの燃焼によりにサンプルが汚れる場合がある。よって、1.0%程度低下する場合がある。したがって、全く光活性の発現がない場合でも、促進耐候性試験後は、日射反射率差で、0.5%までの増加と1.5%までの減少が考えられる。そのため、日射反射率差が、−1.5〜0.5%の範囲内であれば、促進耐候性試験の間、充分に光活性が抑制された耐候性の良いフィルムと判断できる。
試薬Aを用いた例1、11は、促進耐候性試験後の日射反射率差が大きく、耐候性に問題があった。
試薬Bを用いた例2、12は、ガス発生があり、耐候性、外観(ブツ欠点)にも問題があった。
試薬Cを用いた例3、13は、ガス発生があり、外観(ブツ欠点)にも問題があった。特にRCL−69を用いた例3は、耐候性にも問題があった。
試薬Dを用いた例4、14、および試薬Eを用いた例5、15は、外観(ブツ欠点、着色)に問題があった。
試薬Fを用いた例6、16は、耐候性、外観(ブツ欠点、着色)に問題があった。
試薬Gを用いた例7、17は、耐候性、外観(ブツ欠点)に問題があった。
試薬Hを用いた例8、18、試薬Iを用いた例9、19、および試薬Jを用いた例10、20は、外観(ブツ欠点)に問題があった。
Fluon ETFE C−88AXの100質量部に対し、RCL−69の8.98質量部と、表5に示す配合量の試薬Aと、表5に示す配合量の試薬Dとを配合し、次いで、35mmの同方向2軸押出機(TEM35:東芝機械社製)にて、温度320℃、1時間あたり20kgの吐出量にて押し出して、10種の酸化チタン含有ペレットを得た。
尚、表5における試薬配合量(質量部)とは、酸化チタンの100質量部に対する試薬A、Dそれぞれの配合量(質量部)を示している。
得られた酸化チタン含有ペレットをそれぞれ、150℃で1時間乾燥した後、例1と同じ押し出し条件で押し出し成形して、厚さ20μmのフッ素樹脂フィルムと、厚さ100μmのフッ素樹脂フィルムとを製造した。
得られたフッ素樹脂フィルムについて、前記と同じ手順で、反射b*、ブツ欠点、360nm透過率、日射反射率差を評価した。結果を表5に示す。
一方、試薬Aの配合量が、粒子(B)の100質量部に対して0.10質量部である例21は、耐候性に優れていたが、着色が見られ、ブツ欠点も多かった。
試薬Dの配合量が、粒子(B)の100質量部に対して0.15質量部である例30は、日射反射率差が大きく、耐候性が悪かった。
試薬Dの代わりに試薬Hを用い、試薬A、Hをそれぞれ表6に示す配合量で配合した以外は、例21〜30と同様にして、厚さ20μmのフッ素樹脂フィルムと厚さ100μmのフッ素樹脂フィルムとを製造した。
得られたフッ素樹脂フィルムについて、前記と同じ手順で、反射b*、ブツ欠点、360nm透過率、日射反射率差を評価した。結果を表6に示す。
一方、試薬Aの配合量が、粒子(B)の100質量部に対して0.10質量部である例31は、耐候性に優れ、着色も抑制されていたが、ブツ欠点が多かった。
試薬Hの配合量が、粒子(B)の100質量部に対して0.15質量部である例38、39は、日射反射率差が大きく、耐候性が悪かった。
RCL−69の代わりにCR470を同じ配合量で用い、試薬Dの代わりに試薬Jを用いた以外は、例31〜39と同様にして、厚さ20μmのフッ素樹脂フィルムと厚さ100μmのフッ素樹脂フィルムとを製造した。
得られたフッ素樹脂フィルムについて、前記と同じ手順で、反射b*、ブツ欠点、360nm透過率、日射反射率差を評価した。結果を表7に示す。
一方、試薬Aの配合量が、粒子(B)の100質量部に対して0.10質量部である例40は、耐候性に優れ、着色も抑制されていたが、ブツ欠点が多かった。
試薬Jの配合量が、粒子(B)の100質量部に対して0.15質量部である例47、48は、日射反射率差が大きく、耐候性が悪かった。
そのため、本発明の樹脂フィルムは、太陽電池モジュールのバックシート用として有用である。例えば、本発明の樹脂フィルムをバックシートの最外層を構成するフィルムとして用いることにより、長期間にわたって安定して太陽電池モジュールを保護できる。
本発明の樹脂フィルムの用途はこれに限定されるものではなく、例えば農業や畜産における倉庫や作業施設の屋根、あるいは競技場の屋根等の建築物の屋根、看板等に使用されるマーキングフィルム、壁紙の表面材等の用途に用いることができる。
なお、2012年10月30日に出願された日本特許出願2012−239084号の明細書、特許請求の範囲、要約書および図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
2 バックシート
11 最外層
12 接着剤層
13 防湿層
14 粘着剤層
15 樹脂層
Claims (15)
- フッ素樹脂(A)と、酸化チタンを主成分とする粒子(B)と、リン化合物(C)と、シリコーンオイル(D)とを含有する樹脂組成物からなる樹脂フィルムであって、
前記リン化合物(C)が、下式(1)で表され、分子量が600〜1,500であるホスホナイト化合物(C1)、下式(2)で表され、分子量が400〜1,500であるホスホネート化合物(C2)、および下式(3)で表され、分子量が400〜1,500であるホスフェート化合物(C3)からなる群から選ばれる少なくとも1種からなり、
前記リン化合物(C)の含有量が、前記粒子(B)の100質量部に対して0.20〜2.0質量部であり、
前記シリコーンオイル(D)の含有量が、前記粒子(B)の100質量部に対して0.2〜2.5質量部である、樹脂フィルム。
- 前記R15、R25およびR35が、いずれも、アルキレン基またはアリーレン基である、請求項1に記載の樹脂フィルム。
- 前記リン化合物(C)のリン原子含有率が4〜12質量%である、請求項1または2に記載の樹脂フィルム。
- 前記ホスホナイト化合物(C1)の分子量が1,000〜1,500、前記ホスホネート化合物(C2)の分子量が900〜1,500、前記ホスフェート化合物(C3)の分子量が600〜1,500である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
- 前記フッ素樹脂(A)がエチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
- 前記リン化合物(C)の融点が240℃以下である、請求項5に記載の樹脂フィルム。
- 前記粒子(B)が、酸化チタンの含有量が95質量%以上、平均粒子径が0.15〜0.40μmの粒子である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
- 前記粒子(B)の含有量が、前記樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対して2〜15質量部である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
- 前記シリコーンオイル(D)がジメチルシリコーンオイルまたはフェニルメチルシリコーンオイルである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
- 前記樹脂フィルムの厚さが12〜300μmである、請求項1〜9のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
- 前記樹脂フィルムが、前記樹脂組成物をフィルム状に押出成形して得られたフィルムである、請求項1〜10のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
- 太陽電池モジュールのバックシートとして使用される、請求項1〜11のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の樹脂フィルムを有する、太陽電池モジュールのバックシート。
- 前記樹脂フィルムを最外層に有する、請求項13に記載の太陽電池モジュールのバックシート。
- 請求項13または14に記載のバックシートを備えた太陽電池モジュール。
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