JPWO2011152092A1 - 電極箔および有機デバイス - Google Patents
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Abstract
Description
前記電極箔の少なくとも一方の最表面が、JIS B 0601−2001に準拠して測定される、10.0nm以下の算術平均粗さRaを有する超平坦面である、電極箔が提供される。
前記電極箔の前記超平坦面側の最表面に直接設けられる有機EL層および/または有機太陽電池活性層からなる有機半導体層と、
前記有機半導体層上に設けられる、透明又は半透明の対向電極と、
を備えた、有機EL素子および/または有機太陽電池である、有機デバイスが提供される。
図1に本発明による電極箔の一例の模式断面図を示す。図1に示される電極箔10は、金属箔12、および所望により金属箔上に直接設けられるバッファ層14を備えてなる。
すなわち、電極箔10は金属箔12およびバッファ層14を備えた2層構成であるが、本発明の電極箔はこれに限定されず、金属箔12のみを備えた1層構成であってもよい。電極箔10の少なくとも一方の最表面は、10.0nm以下、好ましくは7.0nm以下、より好ましくは5.0nm、さらに好ましくは3.0nm以下、さらにより好ましくは2.5nm以下、特に好ましくは2.0nm以下、最も好ましくは1.5nm以下の算術平均粗さRaを有する超平坦面である。算術平均粗さRaの下限は特に限定されずゼロであってもよいが、平坦化処理の効率を考慮すると0.5nmが下限値の目安として挙げられる。この算術平均粗さRaは、JIS B 0601−2001に準拠して市販の粗さ測定装置を用いて測定することができる。
このドライアイスブラスト法は、ウェット工程とは異なり、乾燥工程を省くことができ、また有機物の除去ができる等の利点を有する。ドライアイスブラスト法は、例えばドライアイススノーシステム(エアウォーター社製)等の市販の装置を用いて行うことができる。
本発明による電極箔を反射電極として用いて、トップエミッション型有機EL素子および有機EL照明を構築することができる。
この部分は、発光特性に影響を与えない為、材料選択の自由度は高い。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリイミド(PI)、ポリカーボネート(PC)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリエーテルニトリル(PEN)等の樹脂フィルムを使用すればフレキシブル性を損なうことが無いので最適といえる。
金属箔として、厚さ64μmの市販の両面平坦電解銅箔(三井金属鉱業社製DFF(Dual Flat Foil)を用意した。銅箔表面の粗さを走査型プローブ顕微鏡(Veeco社製、Nano Scope V)を用いてJIS B 0601−2001に準拠して測定したところ、算術平均粗さRa:12.20nmであった。この測定は、10μm平方の範囲について、Tapping Mode AFMにて行った。
ITOバッファ層の代わりに膜厚1.7nmまたは3.5nmのカーボンバッファ層をスパッタリング法により形成したこと以外は例1と同様にして電極箔を作製した。このスパッタリングのためのカーボンターゲットとしては、カーボン材料(IGS743材、東海カーボン社製)から作製された未処理の純度3N(99.9%)のカーボンターゲットと、このカーボン材料にハロゲンガスによる純化処理を施して作製された純度5N(99.999%)のカーボンターゲットの2種類を用意した。これらのターゲットの各々を用いてスパッタリング法によりカーボンバッファ層を成膜した。このスパッタリングは、各カーボンターゲット(直径203.2mm×8mm厚)をクライオ(Cryo)ポンプが接続されたマグネトロンスパッタ装置(マルチチャンバー枚葉式成膜装置MSL−464、トッキ株式会社製)に装着した後、投入パワー(DC):250W(0.8W/cm2)、到達真空度:<5×10−5Pa、スパッタ圧力:0.5Pa、Ar流量:100sccm、基板温度:室温の条件で行った。膜厚の制御は、放電時間を制御することにより行った。こうして得られたバッファ層表面の粗さを例1と同様にして測定したところ、算術平均粗さRa:2.45nmであった。得られた電極箔の全体としての厚さは48μmであった。
Al合金反射層を形成しなかったこと以外は例2と同様にして、カーボンバッファ層付き電極箔を作製した。こうして得られたバッファ層表面の粗さを例1と同様に測定したところ、算術平均粗さRa:1.42nmであった。得られた電極箔の全体としての厚さは48μmであった。
Al合金反射層の代わりに膜厚150nmのAg合金反射層をスパッタリング法により形成したこと以外は例1と同様にして、バッファ層および反射層付き電極箔を作製する。
このスパッタリングは、Ag−1.0Cu−1.0Pd(at.%)の組成を有する銀合金ターゲット(直径101.6mm×5mm厚)をクライオ(Cryo)ポンプが接続されたマグネトロンスパッタ装置(MSL−464、トッキ株式会社製)に装着した後、投入パワー(DC):150W(1.9W/cm2)、到達真空度:<5×10−5Pa、スパッタ圧力:0.5Pa、Ar流量:90sccm、基板温度:室温の条件で行う。膜厚の制御は、放電時間を制御することにより行う。
例1で作製された電極箔(Cu/Al合金/ITO)をアノードとして用いて図2および3に示されるような構造の有機EL素子を作製した。まず、電極箔20(5cm平方)の上にガラス基板(3cm平方×0.5mm厚)を載せてマスキングし、窒化ケイ素からなる層間絶縁膜29をプラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法により形成した。このプラズマCVDは、メカニカルブースターポンプ(MBP)およびロータリーポンプ(RP)が接続されたプラズマCVD装置(PD−2202L、サムコ社製)を用い、成膜エリア:有効エリア直径8inch、投入パワー(RF):250W(0.8W/cm2)、 到達真空度:<5×10−3Pa、スパッタ圧力:80Pa、ガス:SiH4(H2希釈10%):NH3:N2=100:10: 200sccm、基板温度:250℃の条件で行った。その後、ガラスを電極箔20から除去して、3cm平方の開口部を有する層間絶縁膜29を電極箔上に得た。
なお、封止ガラス層の積層は両面テープで行い、この両面テープが接着層に相当する。こうして、図3に示されるような、50mm平方×厚さ300μm、発光面積30mm平方の有機EL素子サンプルを得た。このサンプルを電源30に接続して5.0Vの電圧を加えたところ、図5に示されるような強い発光を確認することができた。また、印加電圧を変化させて、輝度(cd/m2)および電流密度(mA/cm2)の変化を測定したところ、図6および図7に示される結果を得た(図中、「ITO」と表記されるプロットを参照)。このように、本発明の電極箔を用いれば、低電圧で極めて高い輝度の発光を得ることができる。
例2で作製された、以下の3種類のカーボンバッファ層を有する電極箔(Cu/Al合金/C)を用いたこと以外は、例5と同様にして、3種類の有機EL素子サンプルを作製した。
・サンプル「5N−C 35Å」:純度5Nのカーボンターゲットを用いて形成された厚さ3.5nmのカーボンバッファ層を用いた有機EL素子、
・サンプル「3N−C 17Å」:純度3Nのカーボンターゲットを用いて形成された厚さ1.7nmのカーボンバッファ層を用いた有機EL素子、および
・サンプル「5N−C 17Å」:純度5Nのカーボンターゲットを用いて形成された厚さ1.7nmのカーボンバッファ層を用いた有機EL素子。
例3で作製された反射膜無しの電極箔(Cu/C)を用いたこと以外は、例5と同様にして、有機EL素子を作製した。このサンプルに電源を接続して5.0Vの電圧を加えたところ、強い発光を確認することができた。このことから、反射膜が無くとも有機EL照明として使用可能であることが分かる。
以下に示される各種の金属箔について、絶対反射率測定装置を用いて絶対反射率の波長依存特性を測定した。
・未処理銅箔:両面平坦電解銅箔(三井金属鉱業社製DFF(Dual Flat Foil)(Ra:12.20nm)、
・超平坦化銅箔:例1と同様にしてCMP処理された銅箔(Ra:0.7nm)、および・反射アルミニウム合金:組成Al−0.2B−3.2Ni(at%)のアルミニウム合金(Ra:1.8nm)。
図10に示されるように、例1と同様の条件で作製した銅箔142上に、膜厚150nmのAl合金反射層143をスパッタリング法により成膜した。このスパッタリングは、Al−4Mg(at.%)の組成を有するアルミニウム合金ターゲット(直径203.2nm×8mm厚)をクライオ(Cryo)ポンプが接続されたマグネトロンスパッタ装置(MSL−464、トッキ株式会社製)に装着した後、投入パワー(DC):1000W(3.1W/cm2)、到達真空度:<5×10−5Pa、スパッタ圧力:0.5Pa、Ar流量:100sccm、基板温度:室温の条件で行った。こうして、有機EL素子においてカソード電極として用いることができる電極箔140を得た。
例9で作製された電極箔140(Cu/Al合金)をカソードとして用いて、図10および図11に示されるような構造の有機EL素子を作製した。まず、電極箔140(5cm平方)の上にガラス基板(3cm平方×0.5mm厚)を載せてマスキングし、窒化ケイ素からなる層間絶縁膜129をプラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法により形成した。このプラズマCVDは、メカニカルブースターポンプ(MBP)およびロータリーポンプ(RP)が接続されたプラズマCVD装置(PD−2202L、サムコ社製)を用い、成膜エリア:有効エリア直径8inch、投入パワー(RF):250W(0.8W/cm2)、 到達真空度:<5×10−3Pa、スパッタ圧力:80Pa、ガス:SiH4(H2希釈10%):NH3:N2=100:10: 200sccm、基板温度:250℃の条件で行った。その後、ガラスを電極箔140から除去して、3cm平方の開口部を有する層間絶縁膜129を電極箔上に得た。
Claims (16)
- 少なくとも金属箔を備えてなる電極箔であって、
前記電極箔の少なくとも一方の最表面が、JIS B 0601−2001に準拠して測定される、10.0nm以下の算術平均粗さRaを有する超平坦面である、電極箔。 - 前記算術平均粗さRaが3.0nm以下である、請求項1に記載の電極箔。
- 有機EL素子または有機太陽電池のアノードまたはカソードとして用いられる、請求項1または2に記載の電極箔。
- 少なくとも前記超平坦面側に絶縁層を有しない、請求項1〜3のいずれか一項に記載の電極箔。
- 前記金属箔が、1〜250μmの厚さを有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の電極箔。
- 前記金属箔が、非磁性金属箔である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の電極箔。
- 前記金属箔が、銅箔である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の電極箔。
- 前記金属箔上に直接設けられる透明または半透明のバッファ層をさらに備えてなり、前記バッファ層の表面が前記超平坦面を構成する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の電極箔。
- 前記バッファ層が、導電性非晶質炭素膜、導電性酸化物膜、マグネシウム系合金膜、およびフッ化物膜からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項8に記載の電極箔。
- 前記電極箔が、1〜300μmの厚さを有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の電極箔。
- 前記金属箔の前記超平坦面と反対側の表面が、JIS B 0601−1994に準拠して測定される、1.0μm以上の十点平均粗さRzを有する粗化面である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の電極箔。
- 少なくとも一方の表面が、JIS B 0601−2001に準拠して測定される、10.0nm以下の算術平均粗さRaを有する、銅箔。
- 前記算術平均粗さRaが3.0nm以下である、請求項12に記載の銅箔。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の電極箔と、
前記電極箔の前記超平坦面側の最表面に直接設けられる有機EL層および/または有機太陽電池活性層からなる有機半導体層と、
前記有機半導体層上に設けられる、透明又は半透明の対向電極と、
を備えた、有機EL素子および/または有機太陽電池である、有機デバイス。 - 前記対向電極が、導電性非晶質炭素膜、導電性酸化物膜、マグネシウム系合金膜、およびフッ化物膜からなる群から選択される少なくとも一種を備えてなる、請求項14に記載の有機デバイス。
- 請求項14または15に記載の有機デバイスを有機EL素子として備えてなる、有機EL照明。
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