JPWO2011111487A1 - 合成樹脂用充填剤、合成樹脂組成物、その製造方法、およびその成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
一方、約300℃までの温度に加熱することにより、ハイドロタルサイト類の結晶水を実質的に取り除いたものを使用する等の工夫が行われたが、安定剤組成物の調整より実際使用時に至る間に吸水現象が生じ、現実には依然として解決するには至らなかった。この発泡の問題は特に、200℃前後の成形温度が採用される硬質のポリ塩化ビニル系樹脂成形品の製造に当たって大きな障害となっている。
この発泡原因はハイドロタルサイト類の結晶水が約180℃以上の成形温度で脱離を開始して、成形品に発泡を生じさせること、及びポリ塩化ビニル系樹脂が成形温度で一部分解して塩化水素ガスを発生し、これがハイドロタルサイトの炭酸イオンと反応してCO2を発生し、成形品を発泡させることの2つであるとし、この2つの発泡原因を解決する方法として、ハイドロタルサイト類に酸化マグネシウムを併用する方法が見出された(特許文献2)。しかし、この方法でも発泡の問題は依然として残っている。
さらに詳しくは、本発明は、ハイドロタルサイト類化合物を合成樹脂用充填剤として使用する際の発泡障害を抑制する剤、合成樹脂に配合して使用する発泡障害がない合成樹脂用充填剤、その充填剤を配合した発泡障害がない合成樹脂組成物、その製造方法およびその成形品を提供することを目的としている。
(a)下記化学構造式(1)で表されるハイドロタルサイト粒子に
[(Mg2+)y(M1 2+)(1-y)]1-xM3+ x(OH)2CO3 2-・mH2O (式1)
(ただし、式中、M1 2+は2価金属を示し、M3+は少なくとも1種の3価金属を示し、x、y、mは下記条件を満足する価を示す。)
0<x<0.5 0≦m<2 0<y≦1
(b)水酸化カルシウムおよび/または水酸化マグネシウムを(水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子:ハイドロタルサイト類化合物粒子)の割合が発泡障害の抑制に有効な割合で、好ましくは2:8〜9:1になるように配合することでCO2による発泡に対し抑制効果を有する合成樹脂用充填剤を見出した。
さらに本発明の充填剤を合成樹脂に配合し、発泡障害がない合成樹脂組成物およびその成形品を見出した。
(1)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子から成ることを特徴とする下記(a)の合成樹脂用充填剤の発泡障害を抑制する剤。
記
(a)下記化学構造式(1)で表されるハイドロタルサイト類化合物粒子から成る合成樹脂用充填剤
[(Mg2+)y(M1 2+)(1-y)]1-xM3+ x(OH)2CO3 2-・mH2O (式1)
(ただし、式中、M1 2+は2価金属を示し、M3+は少なくとも1種の3価金属を示し、x、y、mは下記条件を満足する価を示す。
0<x<0.5
0<y≦1
0≦m<2
(2)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子が、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.1〜35μmである水酸化カルシウム粒子および/またはレーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである水酸化マグネシウム粒子である、上記(1)記載の発泡障害を抑制する剤。
(3)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子を、下記化学構造式(1)で表されるハイドロタルサイト類化合物粒子に配合したことを特徴とする発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
[(Mg2+)y(M1 2+)(1-y)]1-xM3+ x(OH)2CO3 2-・mH2O (式1)
(ただし、式中、M1 2+は2価金属を示し、M3+は少なくとも1種の3価金属を示し、x、y、mは下記条件を満足する価を示す。
0<x<0.5
0<y≦1
0≦m<2
(4)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子が、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.1〜35μmである水酸化カルシウム粒子および/またはレーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである水酸化マグネシウム粒子である、上記(3)記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
(5)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子:ハイドロタルサイト類化合物粒子の割合が2:8〜9:1になるように配合した上記(3)または(4)記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
(6)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子:ハイドロタルサイト類化合物粒子の割合が3:7〜6:4になるように配合した上記(5)記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
(7)ハイドロタルサイト粒子は、150〜300℃の温度で脱結晶されたものである上記(3)ないし(6)のいずれかに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
(8)ハイドロタルサイト粒子が高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、カップリング剤および多価アルコールと脂肪酸のエステル類よりなる群から選ばれた少なくとも1種の表面処理剤により、表面処理されている上記(3)ないし(6)のいずれかに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
(9)ハイドロタルサイト類化合物粒子は、その表面がケイ素化合物、ホウ素化合物およびアルミニウム化合物よりなる群から選ばれた少なくとも一種により耐酸性被覆されている上記(3)ないし(6)のいずれかに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
(10)ハイドロタルサイト類化合物粒子は、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである上記(3)ないし(6)のいずれかにに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
(11)上記(6)ないし(10)のいずれかに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤を、合成樹脂100重量部に対し、0.01〜80重量部配合したことを特徴とする発泡障害がない合成樹脂組成物。
(12)合成樹脂100重量部に対し、0.01〜30重量部配合したことを特徴とする上記(11)記載の合成樹脂組成物。
(13)合成樹脂100重量部に対し、10〜80重量部配合したことを特徴とする上記(11)記載の合成樹脂組成物。
(14)合成樹脂が、塩化ビニルであり、合成樹脂組成物が熱安定性に優れたものである上記(13)記載の合成樹脂組成物。
(15)合成樹脂がポリオレフィンまたはその共重合体またはハロゲン含有樹脂であり、合成樹脂組成物が難燃性のものである上記(13)記載の合成樹脂組成物。
(16)上記(11)ないし(15)のいずれかに記載の合成樹脂組成物より形成された成形品。
(17)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子を、下記化学構造式(1)で表されるハイドロタルサイト類化合物粒子とともに、発泡障害がない合成樹脂用充填剤として合成樹脂に配合することを特徴とする合成樹脂組成物の製造方法。
[(Mg2+)y(M1 2+)(1-y)]1-xM3+ x(OH)2CO3 2-・mH2O (式1)
(ただし、式中、M1 2+は2価金属を示し、M3+は少なくとも1種の3価金属を示し、x、y、mは下記条件を満足する価を示す。
0<x<0.5
0<y≦1
0≦m<2
(18)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子が、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.1〜35μmである水酸化カルシウム粒子および/またはレーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである水酸化マグネシウム粒子である、上記(17)記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(19)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子:ハイドロタルサイト類化合物粒子の割合が2:8〜9:1になるように配合する上記(17)記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(20)水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子:ハイドロタルサイト類化合物粒子の割合が3:7〜6:4になるように配合する上記(17)記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(21)ハイドロタルサイト粒子は、150〜300℃の温度で脱結晶されたものである上記(17)記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(22)ハイドロタルサイト粒子が高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、カップリング剤および多価アルコールと脂肪酸のエステル類よりなる群から選ばれた少なくとも1種の表面処理剤により、表面処理されている上記(17)記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(23)ハイドロタルサイト類化合物粒子は、その表面がケイ素化合物、ホウ素化合物およびアルミニウム化合物よりなる群から選ばれた少なくとも一種により耐酸性被覆されている上記(17)記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(24)ハイドロタルサイト類化合物粒子は、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである請上記(17)記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(25)合成樹脂100重量部に対し、0.01〜80重量部を発泡障害がない合成樹脂用充填剤として配合したことを特徴とする上記(17)ないし(24)のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(26)合成樹脂100重量部に対し、0.01〜30重量部を発泡障害がない合成樹脂用充填剤として配合したことを特徴とする上記(17)ないし(24)のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(27)合成樹脂100重量部に対し、10〜80重量部を発泡障害がない合成樹脂用充填剤として配合したことを特徴とする上記(17)ないし(24)のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(28)合成樹脂が、塩化ビニルであり、合成樹脂組成物が熱安定性に優れたものである上記(17)ないし(27)のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
(29)合成樹脂がポリオレフィンまたはその共重合体またはハロゲン含有樹脂であり、合成樹脂組成物が難燃性のものである上記(17)ないし(27)のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
[ハイドロタルサイト類化合物粒子]
本発明が対象とするハイドロタルサイト類化合物粒子は、下記化学構造式(1)で表される。
[(Mg2+)y(M1 2+)(1-y)]1-xM3+ x(OH)2CO3 2-・mH2O (式1)
前記化学構造式(1)において、M1 2+は2価金属を示し、M3+は少なくとも1種の3価金属を示し、xは0<x<0.5を満足し、yは0<y≦1を満足し、mは0≦m<2を満足する価を示す。
さらにハイドロタルサイト類化合物粒子は、BET法により測定された比表面積が1〜60m2/gであり、好ましくは5〜50m2/gである。平均2次粒子径は前記値より大きくなるほど、分散が不十分となり、樹脂中の遊離、ハロゲンとの中和能力が劣り、熱安定性が悪く、機械的強度が低下したり、外観不良という問題が生じてくる。またハイドロタルサイト類化合物粒子のBET法により測定された比表面積が60m2/gを超えると樹脂に対する分散性が低下し、熱安定性も低くなる
脱結晶水はハイドロタルサイト類化合物粒子を加熱乾燥することにより、層間に含まれる結晶水を除去したものである。すなわち、ハイドロタルサイト類化合物粒子を170〜350℃、好ましくは、200〜300℃の範囲の温度で加熱することにより得られる。加熱温度が170℃よりも低いと脱結晶水するのに長時間係り、300℃を超えるとハイドロタルサイト類化合物の結晶そのものが破壊されやすくなり、加熱時間の調節が困難となりやすい。
この脱結晶水されたハイドロタルサイト類化合物を含ハロゲン樹脂の安定剤として用いると含ハロゲン樹脂成形品の着色性を改善できる。成形時の熱、または成形品として使用時の太陽光線等から受ける熱及び光により分解発生するハロゲン化水素を、脱結晶水されてないハイドロタルサイト類よりも速やかに層間に閉じ込めるものと推定された。すなわちハイドロタルサイト粒子の層間に存在する結晶水を取り除くことにより、ハロゲン化水素は結晶水に邪魔されることなく、炭酸イオンとイオン交換される。脱結晶水されたハイドロタルサイト類化合物粒子は、結晶水が少ない分、脱結晶水化していないハイドロタルサイト類化合物粒子より発泡障害が少ない。しかしながら満足のいくものではない。
本発明者等は、鋭意研究の結果、ハイドロタルサイト類化合物粒子を充填剤として使用したとき、樹脂中の発砲の原因が結晶水よりもむしろ炭酸ガスの存在が大きいことを見出した。単位面積当たりのCO2量である。本発明者等はハイドロタルサイト類化合物粒子に水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子を一定量配合した本発明の発泡を抑制する充填剤のCO2量およびBET法比表面積を測定することにより、本発明の充填剤の炭酸吸着係数を求め、発泡との関係を見出した。すなわち、本発明の充填剤の炭酸吸着係数が大きくなるほど合成樹脂に配合した場合泡が発生するので、炭酸吸着係数100以下がのぞましい。好ましくは50以下、さらに好ましくは20以下である。
本発明が対象とする、あるいは本発明のハイドロタルサイト類化合物粒子を製造する方法は、MgとAlの割合および耐酸性を満足するハイドロタルサイト類化合物粒子が得られる限り、その方法や条件は何等制限されない。ハイドロタルサイト類化合物粒子を得るための原料および製造条件はそれ自体公知であり、基本的には、公知の方法に従って製造することが出来る。(例えば、特許文献3およびその対応する米国特許(特許文献4)、特許文献5、6および7)。
本発明に使用の水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウムは合成品でも天然品でもよく、特別な限定が必要なものではないが、水酸化カルシウム粒子は、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.1〜35μmであり、水酸化マグネシウム粒子はレーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである。
ハイドロタルサイト類化合物粒子へ水酸化カルシウム粒子または水酸化マグネシウム粒子を配合する方法は、均一に混ぜ合わせられれば特別な制限はなく、例えば粉末同士をタンブラーミキサー等で混合しても、乾燥前のスラリー同士を混合し乾燥しても良い。
本発明の充填剤(ハイドロタルサイト類化合物粒子と水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子)を樹脂に配合する手段それ自体には特別な制約はなく、例えば安定剤や充填剤などをこれら樹脂に配合する公知慣用の配合手段と同様な手段で、他の樹脂配合剤ととともに、もしくは別個に合成樹脂にできるだけ均一に配合すればよい。例えば、リボンブレンダー、高速ミキサー、ニーダー、ペレタイザー、押出機などの公知混合手段を利用して配合する手段や、ハイドロタルサイト類化合物粒子を有効成分としてなる縣濁液を、重合後のスラリーに添加攪拌して混合し、乾燥する手段などを例示することができる。
本発明のハイドロタルサイト類化合物粒子は、それ自体を合成樹脂に配合することが出来るが、粒子を表面処理剤で処理して使用することが出来、通常その方が好ましい。
かかる表面処理剤としては、例えば高級脂肪酸、高級脂肪酸のアルカリ金属塩、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、カップリング剤(シラン系、チタネート系、アルミニウム系)および多価アルコールと脂肪酸のエステル類、高級アルコールの硫酸エステル、珪素化合物、リン系化合物、アルミニウム系化合物、無機酸または有機酸からなる群から選ばれた少なくとも1種が挙げられる。
本発明のハイドロタルサイト類化合物粒子と水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子からなる充填剤を樹脂用熱安定剤として使用する場合は、樹脂100重量部に対して0.001〜20重量部、好ましくは0.01〜15重量部の割合で樹脂に配合される。また合成樹脂用難燃剤として使用する場合は、樹脂100重量部に対して10〜80重量部配合される。
本発明のハイドロタルサイト類化合物粒子が配合される合成樹脂は、通常、成形品として使用される合成樹脂であればよく、その例としては、ポリオレフィン又はその共重合体であり、具体的には、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンプロピレン共重合体のようなポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、EVA(エチレンビニルアセテート樹脂)、EEA(エチレンエチルアクリレート樹脂)EEA(エチレンエチルアクリレート樹脂)、EMA(エチレンアクリル酸メチル共重合樹脂)、EAA(エチレンアクリル酸共重合樹脂)、超高分子量ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、及びポリブテン、ポリ4−メチルペンテン−1等のC2〜C6のオレフィン(α−エチレン)の重合体もしくは共重合体である。
オレフィンとジエンとの共重合体類、エチレン−アクリレート共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ABS樹脂、AAS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、エチレン/塩ビ共重合樹脂、エチレン酢ビコポリマー樹脂、エチレン−塩ビ−酢ビグラフト重合樹脂、塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩ビプロピレン共重合体、酢酸ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、メタクリル樹脂等の熱可塑性樹脂が例示できる。
さらに、硬質塩ビ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、熱硬化性ポリイミド等の硬化性樹脂、ポリテトラフロロエチレン、ポリエーテルサルフォン,非晶ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド、およびEPDM,ブチルゴム、イソプレンゴム、SBR,NBR,クロロヅルフォン化ポリエチレン、NIR、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の合成ゴムを例示することが出来る。
本発明の組成物を調整するため、ハイドロタルサイト類化合物粒子と水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子よりなる充填剤を樹脂に配合する手段それ自体には特別な制約はなく、例えば、安定剤や難燃剤、充填剤などをこれら樹脂に配合する公知慣用の配合手段と同様な手段で、他の樹脂配合剤と共に、もしくは別個に合成樹脂に」できるだけ均一に配合すればよい。例えば、リボンブレンダー、高速ミキサー、ニーダー、ペレタイザ―、押出機などの公知混合手段を利用して配合する手段や、ハイドロタルサイト粒子を有効成分としてなる熱劣化剤の懸濁液を、重合後のスラリーに添加攪拌して混合し、乾燥する手段などを例示することが出来る。
本発明の発泡障害のない樹脂組成物は、上記成分以外にも慣用の他の添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、顔料、可塑剤、充填剤、補強剤、有機ハロゲン難燃剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、他の無機系および有機系熱安定剤等を例示できる。
以下実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する。
実施例において、ハイドロタルサイト類化合物粒子と水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子よりなる充填剤の(a)CO2量、(b)炭素吸着係数、(c)平均2次粒子径、(d)BET法比表面積に記載する測定法によって測定された値を意味する。
(a)CO2量
AGK式CO2簡易精密測定装置を用い、試料中のCO2含量を滴定にて測定した。
(b)炭素吸着係数
下記の計算により求める。
炭素吸着係数=計算式A÷計算式B
計算式A:{配合したハイドロタルサイト類化合物粒子のCO2のモル数×アボガドロ数(6.02×1023)×CO2の占有面積(C=O結合距離が1.62Åとして3.24Å2)}
計算式B:{配合した水酸化カルシウム粒子または水酸化マグネシウム粒子の表面積(配合重量×日表面積)}
(c)平均2次粒子径
MICROTRAC粒度分布計、日機装X−100(HRA)タイプを用いて測定決定する。
100mL容ビーカーに試料粉末700mgを入れ、メタノール5mLを加えてなじませ、0.2W/V%−ヘキサメタリン酸ナトリウム溶液70mLをメスシリンダーで量り、徐々に試料に加え、超音波(NISSEI 社製、MODEL US−300,電流300μA)で3分間分散処理した後、1分以内にその分散液の2.5−4.0mlを採って、上記粒度分布計の試料室に加え、粒度分布を測定する。合計2回の測定を行い、それぞれの測定について得られた50%累積2次粒子径の算術平均値を算出して、試料の平均2次粒子径とする。
(d)BET法比表面積
液体窒素の吸着法により測定した。
[調整例1](ハイドロタルサイト化合物粒子a)
イオン苦汁を濃度調整用タンクに移し、塩化亜鉛、硫酸アルミニウムを加えて、Mg濃度0.945mol/L、Al濃度0.63mol/LおよびZn濃度0.315mol/Lの混合水溶液を作る。この時、混合槽で硫酸カルシウムの沈殿を生じるので濾別し(A)液とする。次に苛性ソーダを別の濃度調整用タンクに移し、炭酸ソーダ粉末、および水を加えてNaOH 2.7mol/L、Na2CO3 0.23mol/L水溶液(B)を作る。
(A)液1Lに対し(B)液1.4Lの割合で、予め水を入れた反応槽に、攪拌下に滞留時間が60分となるように同時注下してハイドロタルサイトの反応スラリーを得た。
この反応スラリー800Lを採取し、加熱熟成するためオートクレーブ中で140℃×6時間攪拌しながら維持させた。冷却後スラリーを表面処理槽に移し攪拌しながら80℃まで加熱し、予め80℃の温水50Lに溶かしたステアリン酸ソーダ1.3Kgを徐々に投入し、30分間攪拌を維持して表面処理を完了した。個形物を濾別、洗浄し再乳化後噴霧乾燥しサンプルとした。
得られたハイドロタルサイト化合物粒子を分析した結果、組成式は
Mg0.50Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17・0.50H2Oであった。
得られた本ハイドロタルサイト化合物粒子のBET法による比表面積およびレーザー回折散乱法により測定された平均2次粒子径を表1に示す。
[調整例2](ハイドロタルサイト化合物粒子b)
精製ブラインを濃度調整用タンクに移し、硫酸アルミニウムを加えてMg濃度1.69mol/LおよびAl濃度0.847mol/Lの混合水溶液(A)を作った。次に苛性ソーダを別の濃度調整用タンクに移し、炭酸ソーダ粉末および水を加えてNaOH 2.73mol/LおよびNa2CO3 0.23mol/Lを含む水溶液(B)を作った。
混合水溶液(A)1.18Lに対し水溶液(B)2.2Lの割合で、予め水を入れた反応槽に、攪拌下に滞留時間が60分となるように同時注下してハイドロタルサイト化合物の反応スラリーを得た。この反応スラリー800Lを採取し、加熱熟成するためオートクレーブ中で170℃×6時間攪拌しながら維持させた。冷却後スラリーを表面処理槽に移し、攪拌しながら80℃まで加温し、予め80℃の温水50Lに溶かしたステアリン酸ソーダ2Kgを徐々に投入し、30分間攪拌を維持して表面処理を完了した。固形物を濾別、洗浄し熱風乾燥機にて乾燥後後ハンマーミル粉砕してサンプルとした。
得られたハイドロタルサイト化合物粒子を分析した結果組成式は
Mg0.66Al0.33(OH)2(CO3)017・0.50H2Oであった。
得られた本ハイドロタルサイト化合物粒子のBET法による比表面積およびレーザー回折散乱法により測定された平均2次粒子径を表1に示す。
[調整例3](水酸化カルシウム粒子)
1.2mol/Lへ濃調した塩化カルシウム溶液と2.3mol/Lへ濃調した水酸化ナトリウム溶液を、予め水を張った反応槽へ連続的に加え、水酸化カルシウム粒子サスペンジョン液を得た。
得られたサスペンジョン液1Lを洗浄後、表面処理槽へ移し、撹拌しながら80℃へ加温し、予め80℃の温水で溶解しておいたステアリン酸ソーダ1.6gを徐々に投入し、表面処理を完了した。表面処理完了後、濾別、洗浄を行い乾燥,粉砕後サンプルとした。得られた本水酸化カルシウム粒子のBET法による比表面積およびレーザー回折散乱法により測定された平均2次粒子径を表1に示す。
[調整例4](水酸化マグネシウム粒子)
オートクレーブに0.5mol/Lの濃度に調整された塩化マグネシウム水溶液(和光純薬(株))400mlを入れ攪拌条件下に、3Nの苛性ソーダ溶液121mlを滴下しながら添加し、室温(25℃)にて30分間反応させて水酸化マグネシウムサスペンション液を得た。このサスペンション液を、120℃、2時間の条件下で水熱処理し、脱水後、水洗した。洗浄した水酸化マグネシウムを表面処理槽へ移し、撹拌しながら80℃へ加温し、予め80℃の温水で溶解しておいたステアリン酸ソーダ0.2gを徐々に投入し、表面処理を完了した。表面処理完了後、濾別、洗浄を行い乾燥,粉砕後サンプルとした。得られた本水酸化マグネシウム粒子のBET法による比表面積およびレーザー回折散乱法により測定された平均2次粒子径を表1に示す。
さらにこの調整物を下記配合組成で、ロールを用いて190℃で3分間混練し、厚さ0.7mmのロールシートを作成した。このシートを5cm×8cmのサイズに切り取り圧縮成形機を用いて190℃の熱を与え、15分後、60分後、その後は30分毎に取り出し、発泡の状況、及び熱安定性を見た。熱安定性の評価は樹脂の劣化が着色によってあらわれ、一定の黒さに黒化した時間を測定するとともに、熱安定性初期の色を評価した。結果を表2に示す。
配合組成
ポリ塩化ビニル(重合度1000) 1250g
炭酸カルシウム 50
ステアリン酸亜鉛 10
ステアリン酸カルシウム 5
DPE 2.5
DBM 0.625
SBM 0.625
カスターワックス 2.5
PA−20 6.25
本発明の安定剤(ハイドロタルサイト化合物粒子a+水酸化カルシウム粒子) 10
本発明に使用の水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子は合成品でも天然品でもよく、特別な限定が必要なものではないが、水酸化カルシウム粒子は、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.1〜35μmであり、水酸化マグネシウム粒子はレーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである。
ハイドロタルサイト類化合物粒子へ水酸化カルシウム粒子または水酸化マグネシウム粒子を配合する方法は、均一に混ぜ合わせられれば特別な制限はなく、例えば粉末同士をタンブラーミキサー等で混合しても、乾燥前のスラリー同士を混合し乾燥しても良い。
本発明のハイドロタルサイト類化合物粒子が配合される合成樹脂は、通常、成形品として使用される合成樹脂であればよく、その例としては、ポリオレフィン又はその共重合体であり、具体的には、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンプロピレン共重合体のようなポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、EVA(エチレンビニルアセテート樹脂)、EEA(エチレンエチルアクリレート樹脂)、EMA(エチレンアクリル酸メチル共重合樹脂)、EAA(エチレンアクリル酸共重合樹脂)、超高分子量ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、及びポリブテン、ポリ4−メチルペンテン−1等のC2〜C6のオレフィン(α−エチレン)の重合体もしくは共重合体である。
オレフィンとジエンとの共重合体類、エチレン−アクリレート共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ABS樹脂、AAS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、エチレン/塩ビ共重合樹脂、エチレン酢ビコポリマー樹脂、エチレン−塩ビ−酢ビグラフト重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩ビプロピレン共重合体、酢酸ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、メタクリル樹脂等の熱可塑性樹脂が例示できる。
さらに、硬質塩ビ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、熱硬化性ポリイミド等の硬化性樹脂、ポリテトラフロロエチレン、ポリエーテルサルフォン,非晶ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド、およびEPDM,ブチルゴム、イソプレンゴム、SBR,NBR,クロロスルフォン化ポリエチレン、NIR、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の合成ゴムを例示することが出来る。
実施例において、ハイドロタルサイト類化合物粒子と水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子よりなる充填剤の(a)CO2量、(b)炭酸吸着係数、(c)平均2次粒子径、(d)BET法比表面積に記載する測定法によって測定された値を意味する。
(a)CO2量
AGK式CO2簡易精密測定装置を用い、試料中のCO2含量を滴定にて測定した。
(b)炭酸吸着係数
下記の計算により求める。
炭酸吸着係数=計算式A÷計算式B
計算式A:{配合したハイドロタルサイト類化合物粒子のCO2のモル数×アボガドロ数(6.02×1023)×CO2の占有面積(C=O結合距離が1.62Åとして3.24Å2)}
計算式B:{配合した水酸化カルシウム粒子または水酸化マグネシウム粒子の表面積(配合重量×比表面積)}
(c)平均2次粒子径
MICROTRAC粒度分布計、日機装X−100(HRA)タイプを用いて測定決定する。
100mL容ビーカーに試料粉末700mgを入れ、メタノール5mLを加えてなじませ、0.2W/V%−ヘキサメタリン酸ナトリウム溶液70mLをメスシリンダーで量り、徐々に試料に加え、超音波(NISSEI 社製、MODEL US−300,電流300μA)で3分間分散処理した後、1分以内にその分散液の2.5−4.0mlを採って、上記粒度分布計の試料室に加え、粒度分布を測定する。合計2回の測定を行い、それぞれの測定について得られた50%累積2次粒子径の算術平均値を算出して、試料の平均2次粒子径とする。
(d)BET法比表面積
液体窒素の吸着法により測定した。
[調整例1](ハイドロタルサイト化合物粒子a)
イオン苦汁を濃度調整用タンクに移し、塩化亜鉛、硫酸アルミニウムを加えて、Mg濃度0.945mol/L、Al濃度0.63mol/LおよびZn濃度0.315mol/Lの混合水溶液を作る。この時、混合槽で硫酸カルシウムの沈殿を生じるので濾別し(A)液とする。次に苛性ソーダを別の濃度調整用タンクに移し、炭酸ソーダ粉末、および水を加えてNaOH 2.7mol/L、Na2CO3 0.23mol/L水溶液(B)を作る。
(A)液1Lに対し(B)液1.4Lの割合で、予め水を入れた反応槽に、攪拌下に滞留時間が60分となるように同時注下してハイドロタルサイトの反応スラリーを得た。
この反応スラリー800Lを採取し、加熱熟成するためオートクレーブ中で140℃×6時間攪拌しながら維持させた。冷却後スラリーを表面処理槽に移し攪拌しながら80℃まで加熱し、予め80℃の温水50Lに溶かしたステアリン酸ソーダ1.3Kgを徐々に投入し、30分間攪拌を維持して表面処理を完了した。個形物を濾別、洗浄し再乳化後噴霧乾燥しサンプルとした。
得られたハイドロタルサイト化合物粒子を分析した結果、組成式は
Mg0.50Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17・0.50H2Oであった。
得られた本ハイドロタルサイト化合物粒子のBET法による比表面積およびレーザー回折散乱法により測定された平均2次粒子径を表1に示す。
[調整例2](ハイドロタルサイト化合物粒子b)
精製ブラインを濃度調整用タンクに移し、硫酸アルミニウムを加えてMg濃度1.69mol/LおよびAl濃度0.847mol/Lの混合水溶液(A)を作った。次に苛性ソーダを別の濃度調整用タンクに移し、炭酸ソーダ粉末および水を加えてNaOH 2.73mol/LおよびNa2CO3 0.23mol/Lを含む水溶液(B)を作った。
混合水溶液(A)1.18Lに対し水溶液(B)2.2Lの割合で、予め水を入れた反応槽に、攪拌下に滞留時間が60分となるように同時注下してハイドロタルサイト化合物の反応スラリーを得た。この反応スラリー800Lを採取し、加熱熟成するためオートクレーブ中で170℃×6時間攪拌しながら維持させた。冷却後スラリーを表面処理槽に移し、攪拌しながら80℃まで加温し、予め80℃の温水50Lに溶かしたステアリン酸ソーダ2Kgを徐々に投入し、30分間攪拌を維持して表面処理を完了した。固形物を濾別、洗浄し熱風乾燥機にて乾燥後後ハンマーミル粉砕してサンプルとした。
得られたハイドロタルサイト化合物粒子を分析した結果組成式は
Mg0.66Al0.33(OH)2(CO3)017・0.50H2Oであった。
得られた本ハイドロタルサイト化合物粒子のBET法による比表面積およびレーザー回折散乱法により測定された平均2次粒子径を表1に示す。
[調整例3](水酸化カルシウム粒子)
1.2mol/Lへ濃調した塩化カルシウム溶液と2.3mol/Lへ濃調した水酸化ナトリウム溶液を、予め水を張った反応槽へ連続的に加え、水酸化カルシウム粒子サスペンジョン液を得た。
得られたサスペンジョン液1Lを洗浄後、表面処理槽へ移し、撹拌しながら80℃へ加温し、予め80℃の温水で溶解しておいたステアリン酸ソーダ1.6gを徐々に投入し、表面処理を完了した。表面処理完了後、濾別、洗浄を行い乾燥,粉砕後サンプルとした。得られた本水酸化カルシウム粒子のBET法による比表面積およびレーザー回折散乱法により測定された平均2次粒子径を表1に示す。
[調整例4](水酸化マグネシウム粒子)
オートクレーブに0.5mol/Lの濃度に調整された塩化マグネシウム水溶液(和光純薬(株))400mlを入れ攪拌条件下に、3Nの苛性ソーダ溶液121mlを滴下しながら添加し、室温(25℃)にて30分間反応させて水酸化マグネシウムサスペンション液を得た。このサスペンション液を、120℃、2時間の条件下で水熱処理し、脱水後、水洗した。洗浄した水酸化マグネシウムを表面処理槽へ移し、撹拌しながら80℃へ加温し、予め80℃の温水で溶解しておいたステアリン酸ソーダ0.2gを徐々に投入し、表面処理を完了した。表面処理完了後、濾別、洗浄を行い乾燥,粉砕後サンプルとした。得られた本水酸化マグネシウム粒子のBET法による比表面積およびレーザー回折散乱法により測定された平均2次粒子径を表1に示す。
Claims (29)
- 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子から成ることを特徴とする下記(a)の合成樹脂用充填剤の発泡障害を抑制する剤。
記
(a)下記化学構造式(1)で表されるハイドロタルサイト類化合物粒子から成る合成樹脂用充填剤
[(Mg2+)y(M1 2+)(1-y)]1-xM3+ x(OH)2CO3 2-・mH2O (式1)
(ただし、式中、M1 2+は2価金属を示し、M3+は少なくとも1種の3価金属を示し、x、y、mは下記条件を満足する価を示す。
0<x<0.5
0<y≦1
0≦m<2 - 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子が、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.1〜35μmである水酸化カルシウム粒子および/またはレーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである水酸化マグネシウム粒子である、請求項1記載の発泡障害を抑制する剤。
- 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子を、下記化学構造式(1)で表されるハイドロタルサイト類化合物粒子に配合したことを特徴とする発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
[(Mg2+)y(M1 2+)(1-y)]1-xM3+ x(OH)2CO3 2-・mH2O (式1)
(ただし、式中、M1 2+は2価金属を示し、M3+は少なくとも1種の3価金属を示し、x、y、mは下記条件を満足する価を示す。
0<x<0.5
0<y≦1
0≦m<2 - 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子が、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.1〜35μmである水酸化カルシウム粒子および/またはレーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである水酸化マグネシウム粒子である、請求項3記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
- 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子:ハイドロタルサイト類化合物粒子の割合が2:8〜9:1になるように配合した請求項3または4記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
- 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子:ハイドロタルサイト類化合物粒子の割合が3:7〜6:4になるように配合した請求項5記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
- ハイドロタルサイト粒子は、150〜300℃の温度で脱結晶されたものである請求項3ないし6のいずれかに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
- ハイドロタルサイト粒子が高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、カップリング剤および多価アルコールと脂肪酸のエステル類よりなる群から選ばれた少なくとも1種の表面処理剤により、表面処理されている請求項3ないし6のいずれかに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
- ハイドロタルサイト類化合物粒子は、その表面がケイ素化合物、ホウ素化合物およびアルミニウム化合物よりなる群から選ばれた少なくとも一種により耐酸性被覆されている請求項3ないし6のいずれかに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
- ハイドロタルサイト類化合物粒子は、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである請求項3ないし6のいずれかに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤。
- 請求項6ないし10のいずれかに記載の発泡障害がない合成樹脂用充填剤を、合成樹脂100重量部に対し、0.01〜80重量部配合したことを特徴とする発泡障害がない合成樹脂組成物。
- 合成樹脂100重量部に対し、0.01〜30重量部配合したことを特徴とする請求項11記載の合成樹脂組成物。
- 合成樹脂100重量部に対し、10〜80重量部配合したことを特徴とする請求項11記載の合成樹脂組成物。
- 合成樹脂が、塩化ビニルであり、合成樹脂組成物が熱安定性に優れたものである請求項13記載の合成樹脂組成物。
- 合成樹脂がポリオレフィンまたはその共重合体またはハロゲン含有樹脂であり、合成樹脂組成物が難燃性のものである請求項13記載の合成樹脂組成物。
- 請求項11ないし15のいずれかに記載の合成樹脂組成物より形成された成形品。
- 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子を、下記化学構造式(1)で表されるハイドロタルサイト類化合物粒子とともに、発泡障害がない合成樹脂用充填剤として合成樹脂に配合することを特徴とする合成樹脂組成物の製造方法。
[(Mg2+)y(M1 2+)(1-y)]1-xM3+ x(OH)2CO3 2-・mH2O (式1)
(ただし、式中、M1 2+は2価金属を示し、M3+は少なくとも1種の3価金属を示し、x、y、mは下記条件を満足する価を示す。
0<x<0.5
0<y≦1
0≦m<2 - 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子が、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.1〜35μmである水酸化カルシウム粒子および/またはレーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである水酸化マグネシウム粒子である、請求項17記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子:ハイドロタルサイト類化合物粒子の割合が2:8〜9:1になるように配合する請求項17記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- 水酸化カルシウム粒子および/または水酸化マグネシウム粒子:ハイドロタルサイト類化合物粒子の割合が3:7〜6:4になるように配合する請求項17記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- ハイドロタルサイト粒子は、150〜300℃の温度で脱結晶されたものである請求項17記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- ハイドロタルサイト粒子が高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、カップリング剤および多価アルコールと脂肪酸のエステル類よりなる群から選ばれた少なくとも1種の表面処理剤により、表面処理されている請求項17記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- ハイドロタルサイト類化合物粒子は、その表面がケイ素化合物、ホウ素化合物およびアルミニウム化合物よりなる群から選ばれた少なくとも一種により耐酸性被覆されている請求項17記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- ハイドロタルサイト類化合物粒子は、レーザー回折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.01〜10μmである請求項17記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- 合成樹脂100重量部に対し、0.01〜80重量部を発泡障害がない合成樹脂用充填剤として配合したことを特徴とする請求項17ないし24のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- 合成樹脂100重量部に対し、0.01〜30重量部を発泡障害がない合成樹脂用充填剤として配合したことを特徴とする請求項17ないし24のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- 合成樹脂100重量部に対し、10〜80重量部を発泡障害がない合成樹脂用充填剤として配合したことを特徴とする請求項17ないし24のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- 合成樹脂が、塩化ビニルであり、合成樹脂組成物が熱安定性に優れたものである請求項17ないし27のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
- 合成樹脂がポリオレフィンまたはその共重合体またはハロゲン含有樹脂であり、合成樹脂組成物が難燃性のものである請求項17ないし27のいずれかに記載の合成樹脂組成物の製造方法。
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RU2600378C2 (ru) * | 2012-03-26 | 2016-10-20 | Киова Кемикал Индастри Ко., Лтд. | Мелкие частицы гидроталькита |
EP2832697A4 (en) * | 2012-03-26 | 2015-12-02 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | PROCESS FOR PRODUCING HYDROTALCITE PARTICLES |
EP3187483B1 (en) | 2014-08-26 | 2019-08-14 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd | Novel magnesium hydroxide-based solid solution, and resin composition and precursor for highly active magnesium oxide which include same |
JP6443240B2 (ja) * | 2015-06-30 | 2018-12-26 | 信越化学工業株式会社 | 固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料、セパレータシール及びセパレータ |
JP6988804B2 (ja) * | 2016-07-14 | 2022-01-05 | 堺化学工業株式会社 | 塩素含有樹脂組成物 |
EP3597600A4 (en) * | 2017-03-17 | 2021-01-27 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd | MICROPARTICULAR HYDROTALCITE, METHOD FOR PRODUCING IT, RESIN COMPOSITION AND SUSPENSION THEREOF |
JP6850067B2 (ja) * | 2017-11-17 | 2021-03-31 | 協和化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂用マスターバッチ |
CN108948641B (zh) * | 2018-08-15 | 2020-11-17 | 义乌市力天电器有限公司 | 一种甘露醇硫酸酯改性的耐热abs工程塑料 |
CN110182833B (zh) * | 2019-06-03 | 2021-06-15 | 肇庆学院 | 一种交联类水滑石的制备方法、水性涂料及其制备方法 |
CN111410218A (zh) * | 2020-03-29 | 2020-07-14 | 衢州学院 | 一种基于沉淀—离子印迹耦合分离卤水镁、锂、硼的方法 |
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JP2000309671A (ja) * | 1999-04-23 | 2000-11-07 | Kaisui Kagaku Kenkyusho:Kk | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
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